新高考化学一轮复习考点精讲精练第31讲 键角比较、分子的性质、超分子 讲义（2份，原卷版+解析版）

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【知识点1】键角大小的比较方法
1．中心原子的杂化方式不同且中心原子无孤对电子——看中心原子杂化方式
sp(1800)＞sp2(1200)＞sp3(109028＇)
2．中心原子杂化方式相同且中心原子有孤对电子——看中心原子的孤电子对数
价层电子对之间相互排斥作用大小的一般规律：
孤电子对—孤电子对＞孤电子对—成键电子对＞成键电子对—成键电子对，
中心原子孤电子对数越多，对成键电子对的排斥力越大，键角越小，如：CH4、NH3和H2O分子中的键角依次减小。
孤电子对对键角影响的理论解释：
（1）H2O的VSEPR构型为四面体形，中心原子价层电子和对中心原子构成的夹角是109°28′，但氧原子上的两对孤电子对，且孤电子对对成键电子对的排斥力较大，会使两个成键电子相互靠拢，键角会变小，从而使键角小于109°28′，变成105°；
（2）NH3分子中氮原子上有一对孤电子对，且孤电子对对成键电子对的排斥力较大，会使成键电子相互靠拢，键角会变小，NH3化学键键角会小于109°28′，变成107°。
（3）H2O和H2S的VSEPR构型为四面体形，有两个成键电子对和孤电子对。氧的半径比硫要小，氧的孤电子对对成键电子排斥力力度更大，所以H2O的键角会比H2S要大。
3．中心原子不同，配位原子及中心原子孤电子对数相同且结构相似——看中心原子的电负性
中心原子的电负性越大，成键电子对越靠近中心原子，成键电子对排斥力增大，键角增大。
键角：NH3＞PH3＞AsH3；
H2O＞H2S＞H2Se；
4．中心原子及孤电子对数相同，配位原子不同且结构相似——看配位原子的电负性
配位原子电负性越大，成键电子对越偏离中心原子，成键电子对排斥力减小，键角越小。
键角：NF3＜NCl3＜NBr3；
NF3＜NH3；
OF2＜H2O
5．单键、双键、三键的影响
三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序：
三键—三键＞三键—双键＞双键—双键＞双键—单键＞单键—单键。
6．配体体积对键角的影响：
配体体积越大，电子云占据空间增大，对成键电子斥力增强，导致键角减小。
键角：NH3＞NH2OH＞NH2(CH3)
【例1】下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系的是
A．AB．BC．CD．D
【答案】A
【详解】A．冠醚的空腔直径与K+匹配，能通过配位作用提高KMnO4在有机溶剂中的溶解度，陈述Ⅰ和Ⅱ均正确且存在因果关系，A正确；
B．CO2为直线构型，C原子为sp杂化，BF3为平面三角形，B原子为sp2杂化，但两者的键角差异由杂化方式决定，而非孤电子对斥力，陈述Ⅱ错误，B错误；
C．CF3COOH酸性强于CCl3COOH是因F的电负性更大，陈述Ⅱ错误，C错误；
D．聚乳酸通过缩聚反应合成，陈述Ⅱ错误，D错误；
故选A。
【例2】前四周期元素的原子序数依次增大，且都不在同一周期。X的价层电子排布式为，Y的最高能级的单电子数是W的3倍，Z元素原子的最外层只有一个电子，其次外层内的所有轨道的电子均成对。下列说法不正确的是
A．Z元素在周期表中的位置可能为第四周期第VIB族
B．的键角比的键角大
C．X元素的第一电离能高于同周期的相邻元素
D．是分子晶体
【答案】A
【详解】W在第一周期，为H(单电子数1)，X在第二周期，价电子排布为ns2np3（x=2），为N，Y在第三周期，最高能级单电子数3（3p3），为P，Z在第四周期，最外层1电子且次外层电子成对，可能为K(IA)或Cu(IB)。
A．VIB族(如Cr)次外层d轨道未完全成对，Z不可能是VIB族，A不正确；
B．NH3、PH3，中心原子均为sp3杂化且有一对孤电子对，因N电负性更大，成键电子对离中心原子更近，成键电子对之间的排斥作用更强，所以NH3键角更大，B正确；
C．N的p轨道半充满，电离能高于相邻的O和C，C正确；
D．P4为分子晶体，通过范德华力结合，D正确；
答案选A。
【例3】下列比较关系正确的是
A．键角：B．沸点：>
C．电负性：D．酸性：
【答案】A
【详解】A．的中心原子的价层电子对数都是4，N、As原子都是采用杂化，但是元素的电负性，中心原子的电负性越小，成键电子对之间的斥力越小，键角越小，所以键角：，故A正确；
B．存在分子间氢键、而可形成分子内氢键，因而的沸点低于，故B错误；
C．C与Si为同主族元素，碳原子的电子层数少，半径更小，对键合电子的吸引能力更强，电负性更大，故C错误；
D．F的电负性大于Cl，的酸性强于，故D错误；
答案选A。
【例4】铜元素在生命体系和超导领域研究中发挥着至关重要的作用，双核铜物种存在于色素细胞中，某大环双核铜配合物的配离子结构如图。下列说法错误的是
A．基态原子的第一电离能：B．配离子中两个铜原子的化合价相同
C．键角：D．该配离子中存在极性共价键和非极性共价键
【答案】B
【详解】A．同周期元素的第一电离能呈增大趋势，但是第VA族大于第VIA族，故第一电离能：，故A正确；
B．配离子中心原子Cu与4个N形成的配位键中的电子均来自N原子的孤电子对和RO-的O的孤电子对，离子带一个正电荷，故两个Cu原子1个为+1价，1个为+2价，故B错误；
C．N=C中N原子采取sp2杂化，饱和碳原子采取sp3杂化，使得键角α＞β，故C正确；
D．该配离子中存在C=N、C-H等极性共价键和C-C非极性共价键，故D正确；
答案选B。
【例5】已知分子中的键角为，则配合物中的键角 107.3°(选填“>、
【详解】在NH3分子中，氮原子的孤对电子导致键角压缩至。而在配合物[Cu(NH3)4]SO4中，Cu2+为四配位，通常形成平面正方形结构。此时，配体NH3的孤对电子参与配位，孤对电子对成键电子对的排斥减弱，导致H-N-H键角增大，接近四面体键角(109.5°)，因此键角应大于107.3°。故答案为“>”。
【知识点2】分子间作用力——范德华力
1、实质：物质分子之间普遍存在的相互作用力，范德华力的实质是电性作用，无饱和性和方向性，只要分子周围空间允许，分子总是尽可能多地吸引其他分子。范德华力约比化学键的键能小1～2个数量级。
2、影响因素：
（1）一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增大，范德华力逐渐增大，物质的熔沸点也就越高。如：
沸点：F2＜Cl2＜Br2＜I2
（2）相对分子质量相近的分子，分子的极性越大，范德华力越大，物质的熔沸点也就越高。如：
沸点：N2＜CO
（3）有机物的同分异构体之间，支链越多，范德华力越小（分子的对称性越强，范德华力越小），熔沸点越低。如：
沸点：对二甲苯＜间二甲苯＜邻二甲苯
3．范德华力与物质性质
范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越大，物质的熔、沸点越高，硬度越大。
【例1】下列对有关事实的解释错误的是
A．AB．BC．CD．D
【答案】D
【详解】A．AlF3为离子晶体，AlCl3为分子晶体，一般离子晶体熔点高于分子晶体熔点，A正确；
B．两者组成结构相似，均为分子晶体，HI相对分子质量大于HCl，HI范德华力强，HI沸点高，B正确；
C．同一主族从上到下离子半径逐渐增大，Mg2+半径小于Ca2+，Mg2+与O2-形成的离子键较强，MgO硬度大，C正确；
D．HBr与水分子不能形成氢键，HBr为极性分子，水为极性分子，Br2为非极性分子，根据相似相溶原理可知，在水中溶解度，D错误；
故选D。
【例2】下列关于物质宏观性质及其微观解释均正确的有几个
A．3B．4C．5D．6
【答案】B
【详解】①正确：F3C—的极性大于Cl3C—的极性，吸电子效应增强，导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出氢离子；
②正确：卤素单质熔沸点升高因范德华力增大；
③错误：石英手性源于结构而非原子；
④正确：碘与CCl4均为非极性分子，相似相溶，I2易溶于CCl4；
⑤错误：干冰密度实际大于冰；
⑥正确：对羟基苯甲醛存在分子间氢键沸点升高；
综上，正确共4个；故选B。
【例3】下列对有关物质的结构或性质的解释，不合理的是
A．AB．BC．CD．D
【答案】D
【详解】A．POCl3的中心P原子价层电子对数是4+=4，因此采用sp3杂化，空间结构为四面体形；的中心P原子价层电子对数是4+=4，因此也是采用sp3杂化，空间结构为四面体形，A正确；
B．SiX4均为分子晶体，分子之间以分子间作用力结合。随着物质分子的相对分子质量增大，范德华力逐渐增大，因此SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4的熔沸点逐渐升高，B正确；
C．邻硝基苯酚因分子内氢键使熔点降低，对硝基苯酚因分子间氢键使得其熔点升高，导致邻硝基苯酚的熔点低于对硝基苯酚，C正确；
D．在中N原子的价层电子对数为，N为sp杂化，键角180°；在中N原子的价层电子对数为，N为sp2杂化，键角120°；在中N原子的价层电子对数为，N为sp2杂化，含1对孤电子对，孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力，键角小于120°；解释中仅用“孤对斥力”说明键角差异，未提及的杂化类型不同导致键角差异，解释不全面，D错误；
故选D。
【例4】物质性质决定用途。下列两者关系对应错误的是
A．过氧碳酸钠可用于漂白衣物：Na2CO4具有较强氧化性
B．福尔马林可用于浸制动物标本：HCHO能使蛋白质变性
C．明矾可用于净水：明矾溶于水后会产生比表面积大的Al(OH)3沉淀吸附杂质
D．石墨可用作润滑剂：石墨层与层之间的相互作用力为范德华力
【答案】C
【详解】A．过氧碳酸钠中含有过氧根，具有较强氧化性，可用于漂白衣物，A正确；
B．HCHO能使蛋白质变性，福尔马林是甲醛的水溶液，能够防腐，可用于浸制动物标本，B正确；
C．明矾用于净水的原理是其溶于水后水解生成Al(OH)3胶体，吸附杂质，而非沉淀，C错误；
D．石墨层与层之间的相互作用力为范德华力，这种力相对较弱，使得石墨层之间容易滑动，因此石墨可用作润滑剂，D正确；
故选C。
【例5】下列关于物质结构与性质的描述及解释均正确的是
A．键角：，是由于中O原子上的孤电子对数比中O上的少
B．酸性：，是由于的羧基中键的极性更弱
C．稳定性：，是由于水分子的相对分子质量较小
D．沸点：对羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛，是由于对羟基苯甲醛分子间范德华力更强
【答案】A
【详解】A．随着孤电子对数增多，对成健电子对的斥力增大，键角减小，的孤电子对数为2，的孤电子对数为1，所以键角大小为，A项正确；
B．Cl的电负性大于H，电负性越大，形成共价键的极性越强，因此，键的极性大于键的极性，导致的羧基中的羟基极性更大，更容易电离出氢离子，酸性：，B项错误；
C．稳定性：，是因为非金属性：，C项错误；
D．沸点：对羟基苯甲醛＞邻羟基苯甲醛，是因为对羟基苯甲醛形成分子间氢键，邻羟基苯甲醛形成分子内氢键，所以对羟基苯甲醛分子间作用力较大，熔沸点也较高，D项错误；
故选A。
【知识点3】分子间作用力——氢键
1、与电负性很大的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个分子中电负性很大的原子之间的作用力称为氢键。氢键属于一种较强的分子间作用力，但不属于化学键，具有一定的方向性和饱和性。常见的能形成氢键的物质有NH3、H2O、HF、醇、羧酸等。
作用力强弱：范德华力N—H·····N。
例如，氢氟酸中存在的氢键有：F—H·····F、F—H·····O、O—H·····F、O—H·····O。
3、氢键的分类与物质性质
（1）分子间氢键：
当形成分子间氢键时，物质的熔、沸点将升高。分子间有氢键的物质熔化或汽化时，除了要克服纯粹的分子间作用力外，还必须提高温度、额外地提供一份能量来破坏分子间的氢键，所以这些物质的熔、沸点比同系列氢化物的熔、沸点高，如：HF、H2O、NH3沸点反常。
（2）分子内氢键：
当形成分子内氢键时，往往会降低分子间作用力，从而使使物质的熔、沸点降低，如：邻羟基苯甲醛(熔点：2℃，沸点：196.5℃)和对羟基苯甲醛(熔点：115℃，沸点：250℃)。
（3）氢键也影响物质的溶解：
在极性溶剂中，如果溶质分子和溶剂分子之间可以形成氢键，则物质的溶解度增大，如：NH3极易溶于水，因NH3与H2O之间能形成氢键()，且都是极性分子。
（4）对物质密度的影响：氢键可使固体或液体的密度减小，使气体物质的密度增大
水除了熔、沸点显著高于同族外，还有另一个反常现象，就是它在4℃ 时密度最大。这是因为在4 ℃以上时，分子的热运动是主要的，使水的体积膨胀，密度减小；在4℃ 以下时，分子间的热运动降低，形成氢键的倾向增加，形成分子间氢键越多，分子间的空隙越大。当水结成冰时，全部水分子都以氢键连接，形成空旷的结构。
（5）氢键的存在使分子间因氢键而发生“缔合”，形成“缔合分子”：相当多的H2O分子、HF分子“缔合”而形成(H2O)n分子、(HF)n分子(“缔合分子”)。
【例1】下列事实与解释不对应的是：
A．AB．BC．CD．D
【答案】D
【详解】A．Na与K位于同一主族，原子半径：，原子核对外层电子的吸引能力：，因此第一电离能：，A正确；
B．冰中水分子间主要以氢键结合，是分子密堆积，硫化氢晶体中硫化氢分子间主要以范德华力结合，是分子非密堆积，晶体中每个分子紧邻的分子数：硫化氢晶体(12个)冰(4个)，B正确；
C． 为弱极性分子，为极性分子，为非极性分子，根据相似相溶，在不同溶剂中的溶解度：，C正确；
D．属于离子晶体，属于分子晶体，因此熔点：，D错误；
故选D。
【例2】下列事实不能用电负性解释的是
A．氯原子与钠原子形成离子键，氯原子与氢原子形成共价键
B．键能小于键能
C．氟化氢分子间有氢键，氟化氢沸点比溴化氢的沸点高
D．与发生加成反应的产物是而不是
【答案】B
【详解】A．氯与钠电负性差值大于1.7形成离子键，氯与氢电负性差值小于1.7形成共价键，能用电负性解释，故A不选；
B．F原子半径小，电子云密度大，两个原子间的斥力较强，F-F键不稳定，因此F-F键的键能小于Cl-Cl键的键能，与电负性无关，故B选；
C．F元素电负性较大，HF中F原子与其它HF中H原子能形成分子间氢键，因此气态HF中存在氢键，气态溴化氢中不存在氢键，使氟化氢沸点比溴化氢的沸点高，能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释，故C不选；
D．CH3CHO中存在C=O键，O的电负性大于C，O呈部分负电性、C呈部分正电性，与HCN发生加成反应时，O与带正电的H原子结合、C与带负电的CN-结合，得到产物CH3CH(OH)CN，能用电负性解释，故D不选；
答案选B。
【例3】下列化学用语表示正确的是
A．3，3-二甲基戊烷的键线式：B．和H2O的空间填充模型均为：
C．邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图：D．键的电子云形状：
【答案】A
【详解】A．根据烷烃的系统命名法可知，3，3-二甲基戊烷的键线式为：，A正确；
B．中心原子N周围的价层电子对数为：2+=3则空间构型为V形， H2O中心原子O周围的价层电子对数为：2+=4则空间构型为V形，且N的原子半径比O大，O的原子半径比H大，故它们的球棍模型均为：，空间填充模型均为：，B错误；
C．邻羟基苯甲醛中的—OH中的H原子与醛基中的O原子之间形成氢键，表示为，C错误；
D．p轨道通过“肩并肩”的方式重叠形成p-pπ键，则p-pπ键的电子云轮廓图：，D错误；
故答案为：A。
【例4】某化合物的结构简式如图所示，W、Z、X、Y、Q为五种原子序数依次增大的短周期主族元素，其中Q的单质可与水发生置换反应。下列说法错误的是
A．该化合物中阴离子含有共价键和配位键
B．Y的氢化物分子间可形成氢键，故氢化物的沸点：
C．电负性：
D．和分子的VSEPR模型不同
【答案】B
【详解】W、Z、X、Y、Q为五种原子序数依次增大的短周期主族元素，其中Q的单质可与水发生置换反应，Q形成1个共价键，Q为F元素，W形成1个共价键，W为H元素，Z形成4个共价键，阴离子带1个负电荷，Z为B元素，X形成4个共价键，X为C元素，Y形成3个共价键，Y为N元素，以此解答。
A．B与F形成4个共价键，其中有1个是配位键，A正确；
B．未说明是否为简单氢化物，不可比较沸点，且和的沸点可能小于C的氢化物的，B错误；
C．同短周期主族元素，从左往右，电负性依次增大，则电负性，C正确；
D．中心原子价层电子对数为3+=4，且含有1个孤电子对，VSEPR模型为四面体形，中心原子价层电子对数为3+=3，且不含孤电子对，VSEPR模型为平面三角形，D正确；
故选B。
【例5】是有机合成常用的催化剂，一定条件下可发生如图转化。下列说法错误的是
A．是极性分子B．键角：
C．中存在氢键和配位键D．熔化可产生阴、阳离子
【答案】A
【详解】A．中心原子B的价层电子对数是，无孤对电子，空间构型为平面三角形，结构对称，是仅含极性共价键的非极性分子，故A错误；
B．分子的中心原子价层电子对数为，采取杂化，孤电子对数为2，键角约为价层电子对数为3，采用的是杂化，空间构型为平面三角形，键角约为的键角小于，故B正确；
C．分子间的与之间形成氢键，分子中原子提供孤电子对，原子提供空轨道，与原子之间存在配位键，故C正确；
D．从题干给定的转化可以看出，熔化后得到的物质为，由阴、阳离子构成，故D正确；
故选A。
【知识点4】超分子
由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体，这里的分子也包含离子。超分子这种分子聚集体，有的是有限的，有的是无限伸展的。
超分子内部分子之间通过非共价键相结合，包括氢键、静电作用、范德华力、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。
关于超分子的两个重要特征：分子识别和自组装
（1）分子识别
①分离C60和C70实验：将C60和C70的混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”（超分子）中，C60就会装入“杯酚”中。
再加入甲苯溶剂，将未装入“杯酚”的C70溶解，过滤并分离得到C70。
再向不溶物中加入氯仿，氯仿溶解“杯酚”，不溶的C60得到释放并沉淀，过滤分离。
②冠醚识别碱金属离子：冠醚是皇冠状分子，不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子。利用不同的冠醚，就能分离不同的碱金属离子。

（2）自组装：自组装是指基本结构单元(分子、纳米材料、微米或更大尺度的物质）自发形成有序结构的一种技术。在自组装的过程中，基本结构单元在基于非共价键的相互作用下自发地组织或聚集为一个稳定、具有一定规则几何外观的结构。
【例1】化学与生活、科技密切相关，下列说法错误的是
A．等离子体因其良好的导电性和流动性，可用于制造显示器
B．利用“杯酚”识别分离和，体现了超分子自组装的特性
C．医院用苯酚消毒，但含苯酚的废水不能直接排放
D．氯乙烷汽化时大量吸热，可起到冷冻麻醉的作用
【答案】B
【详解】A．等离子体可用作制造显示器，因为等离子体中含带电粒子且能自由运动，导致等离子体具有良好的导电性和流动性，故A正确；
B．“杯酚”可以识别与其空腔直径吻合的分子；“杯酚”能分离C60和C70，体现了超分子的“分子识别”特性，故B错误；
C．苯酚虽有消毒作用，但其毒性需处理后排放，故C正确；
D．氯乙烷低沸点特性使其汽化吸热，用于局部冷冻麻醉，故D正确；
答案选B。
【例2】环六糊精(D-吡喃葡萄糖缩合物)具有空腔结构，腔内极性较小，腔外极性较大，可包合某些分子形成超分子。图1、图2和图3分别表示环六糊精结构、超分子示意图及相关应用。下列说法错误的是
A．环六糊精属于寡糖
B．环六糊精可溶解在水中，因此可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚
C．图2中甲氧基对位暴露在反应环境中，易发生取代反应
D．非极性分子均能被环六糊精以化学键包合形成超分子
【答案】D
【详解】A．1ml糖水解后能产生2~10ml单糖的糖称为寡糖或者低聚糖，环六糊精是葡萄糖的缩合物，属于寡糖，A正确；
B．环六糊精空腔外有多个羟基，可以和水形成分子间氢键，故环六糊精能溶解在水中，而氯代苯甲醚不溶于水，所以可以选择水作为萃取剂分离环六糊精和氯代苯甲醚，B正确；
C．环六糊精(D-吡喃葡萄糖缩合物)腔内极性小，可以将苯环包含在其中，由图3可知，苯甲醚直接和HOCl反应时，Cl原子取代苯甲醚中苯环的邻位和对位H原子的物质的量的比为2：3，而加入环六糊精后Cl原子取代苯环对位H原子的物质的量的远大于邻位，说明图2中甲氧基对位暴露在反应环境中，易发生取代反应，C正确；
D．要和环六糊精形成超分子，该分子的直径必须要匹配环六糊精的空腔尺寸，故不是所有的非极性分子都可以被环六糊精包含形成超分子，D错误；
故选D。
【例3】科学家发现偶氮苯冠-5在光照和暗处时可相互转化，其顺、反式结构对部分碱金属离子的识别率见表。
下列说法正确的是
A．在暗处时，偶氮苯冠-5对碱金属离子的识别率更高
B．偶氮苯冠-5与碱金属离子形成的超分子时，碱金属离子的配位数是10
C．偶氮苯冠-5对的总识别率大于
D．可在光照条件下利用偶氮苯冠-5有效分离和
【答案】D
【详解】A．在暗处时，转化为反式结构，对碱金属离子、的识别率降低，A错误；
B．偶氮苯冠-5与碱金属离子形成的超分子时，O原子提供孤电子对，碱金属离子的配为数是5，B错误；
C．根据表格数据，随着离子半径减小，偶氮苯冠-5对碱金属离子的总识别率减小，偶氮苯冠-5对的总识别率小于，C错误；
D．光照条件转化为顺式结构，对和的识别率相差大，故可在光照条件下利用偶氮苯冠-5有效分离和，D正确；
故选D。
【例4】下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，但不具备因果关系的是
A．AB．BC．CD．D
【答案】B
【详解】A．甲基是推电子基团，会减弱羧基中羟基的极性，导致乙酸酸性减弱，而非“吸电子基团”；陈述Ⅱ错误，A错误；
B．同主族从上到下非金属性减弱，则非金属性：O>S；水的沸点高直接由氢键引起，而非非金属性本身；两陈述正确但无直接因果关系，B正确；
C．同主族从上到下离子半径递增离子，半径小直接导致离子键强度大，熔点高，存在因果关系，C错误；
D．某冠醚与能形成超分子，与则不能，体现了超分子具有分子识别功能，冠醚与结合属于配位作用，而非离子键，陈述Ⅱ错误，D错误；
故选B。
【例5】我国科学家研究出三合一超分子纳米药物KGN&FP@CV-2，能同时治疗慢性关节炎症、润滑功能障碍和软骨组织退化，为骨关节炎提供了长期的治疗效果。合成示意图如图所示。下列说法错误的是
A．CV-2、KGN和FP中均不含手性碳原子
B．CV-2与KGN和FP均可形成分子间氢键
C．KGN和FP均含有羧基
D．超分子纳米药物KGN&FP@CV-2可缓慢释放药物有效成分
【答案】A
【详解】A．连接四个不同基团的饱和碳原子是手性碳原子，FP中有一个饱和碳原子，分别连接了氢原子、苯环、羧基和甲基，这个饱和碳原子是手性碳原子，A错误；
B．CV-2含N、-NH-，KGN含羧基和酰胺基，FP含羧基，结合已知：CV-2、KGN和FP能自组装成三合一超分子纳米药物KGN&FP@CV-2，结合图示可知，CV-2与KGN和FP均可形成分子间氢键，B正确；
C．据图可知KGN和FP均含有羧基，C正确；
D．已知三合一超分子纳米药物KGN&FP@CV-2，为骨关节炎提供了长期的治疗效果，则超分子纳米药物KGN&FP@CV-2可缓慢释放药物有效成分，D正确；
故选A。
【知识点5】分子的极性
1、非极性分子与极性分子
2、非极性分子与极性分子的判断方法
分子的极性是由分子中所含共价键的极性与分子的立体构型两方面共同决定的。
（1）只含有非极性键的双原子分子或多原子分子大多是非极性分子，如：O2、H2、P4、C60 (O3除外)。
（2）以极性键结合而成的双原子分子，都是极性分子，如：HCl、HF、HBr。
（3）以极性键结合而成的多原子分子：空间结构对称的分子(直线型、平面正三角型、正四面体型、三角双锥型、正八面体型)，是非极性分子，如：CO2、BF3、CH4、PCl5、SF6；空间结构不对称的分子(V形、三角锥形)，是极性分子，如：H2O、NH3、CHCl3。
（4）判断ABn型分子极性的经验规律：
经验规律一：若中心原子有孤电子对，则为极性分子，如H2S、SO2、NH3、PCl3；若中心原子无孤电子对，则为非极性分子，如CS2、BF3、SO3、CH4；
经验规律二：对于ABn型分子，一般情况下，若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数，则该分子为非极性分子，如CH4、BF3、CO2等，否则为极性分子，如H2O、NH3、NF3等。
【例1】下列属于极性分子的是
A．B．C．D．
【答案】A
【详解】A．H2O2正负电荷的中心不重合，属于极性分子，故A符合；
B．CCl4为正四面体形，正负电荷的中心重合，属于非极性分子，故B不符合；
C．N2为直线形，正负电荷的中心重合，属于非极性分子，故C不符合；
D．NaCl为离子化合物，不属于分子，故D不符合；
故选：A。
【例2】存在两种异构体，抗癌药物顺铂可由以下途径得到：
(顺式-二氯二氨合铂)
下列说法不正确的是
A．空间结构一定为平面正方形
B．①②过程中Pt的化合价保持价不变
C．该变化过程说明的配位能力大于
D．相同条件下，在苯中的溶解度小于
【答案】D
【详解】A．根据是顺式−二氯二氨合铂可知还存在反式-二氯二氨合铂，则说明不是正四面体结构，是平面正方形，A正确；
B．带1个负电荷，不带电荷，可知①②过程中Pt的化合价保持价不变，B正确；
C．取代了，说明该变化过程说明的配位能力大于，C正确；
D．相同条件下，结构对称、正负电荷中心重叠、是非极性分子，苯是非极性分子，是极性分子，根据相似相溶原理，则在苯中的溶解度大于，D错误；
故选D。
【例3】可与HF反应生成。下列说法正确的是
A．的B-F键是由硼的轨道与氟的2p轨道重叠形成σ键
B．HF中共价键的形成：
C．中含有的配位键由B原子提供孤电子对
D．、HF均为极性分子
【答案】A
【详解】A．BF3中B形成3个共价键且无孤电子对，采用sp2杂化，故B-F键是由硼的sp2杂化轨道与氟的2p轨道重叠形成的σ键，A正确；
B．HF中H的1s轨道与F的2p轨道之间形成s-pσ键，可表示为：，B错误；
C．B最外层有3个电子，结合HBF4结构可知，其中含有的配位键由B原子提供空轨道，F原子提供孤电子对，C错误；
D．中B的价层电子对数为3，没有孤电子对，是平面三角形，是非极性分子，D错误；
故选A。
【例4】下列关于元素或物质的性质，说法不正确的是
A．第二电离能：B．分子的极性：
C．熔点：金刚石>金刚砂D．酸性：
【答案】A
【详解】A．第二电离能应为O＞N＞S。O失去一个电子后形成O⁺（2p3半充满结构更稳定），其第二电离能高于N（失去第二个电子破坏半充满结构）。S因原子半径大，电离能最低。A错误；
B．N2H4（联氨）分子结构不对称，极性较强；C2H4（乙烯）结构对称，极性较弱。B正确；
C．金刚石（C-C键）的键能比金刚砂（Si-C键）更大，原子间作用更强，熔点更高。C正确；
D．HBr的酸性强于HCl。HBr的H与Br键能较弱，更易解离，酸性更强，D正确；
答案选A。
【例5】将与过量的混合，可以制得。该化合物和具有相似的结构（如下图所示）与性质。下列说法中不正确的是
A．制备时发生的反应为：
B．为非极性分子，易溶于苯和
C．彻底水解时，产物之一为强酸
D．与共热时可能生成
【答案】C
【详解】A．根据题目描述，PCl3与过量的CH3NH2混合可以制得P4(NCH3)6，根据原子守恒，化学反应方程式为，A正确；
B．由P4(NCH3)6分子的结构可知，P4(NCH3)6结构对称，是非极性分子，由于非极性分子易溶于非极性溶剂，因此P4(NCH3)6易溶于苯和CCl4，B正确；
C．因该化合物和具有相似的结构与性质，所以P4(NCH3)6彻底水解时，产物之一为亚磷酸， 亚磷酸不是强酸，C错误；
D．因该化合物和具有相似的结构与性质，与O2共热时可以生成，所以P4(NCH3)6与O2共热时，可能生成P4(NCH3)6O4，D正确；
答案选C。
【知识点6】分子的其他性质
1．键的极性对化学性质的影响
键的极性对物质的化学性质有重要影响。例如，羧酸是一大类含羧基(—COOH)的有机酸，羧基可电离出H＋而呈酸性。
羧酸的酸性可用pKa的大小来衡量，pKa越小，酸性越强。羧酸的酸性大小与其分子的组成和结构有关，如下表所示：
不同羧酸的pKa
2．分子的溶解性
（1）“相似相溶”的规律：
非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。如果存在氢键，则溶剂与溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。如：
NH3是极性分子，易溶于极性溶剂H2O中，难溶于非极性溶剂CCl4中；
I2为非极性分子，易溶于非极性溶剂四氯化碳中，而难溶于极性溶剂H2O中。
（2）随着溶质分子中憎水基个数的增大，溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水能以任意比互溶，而戊醇中的烃基较大，故在水中的溶解度明显减小。
（3）分子与H2O反应，也能促进分子在水中的溶解，如SO2、NO2。
3．分子的手性
（1）手性异构体：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，却在三维空间里不能重叠，互称手性异构体(或对映异构体)。如：乳酸()分子的手型异构体：
（2）手性分子：具有手性异构体的分子。
（3）手性碳原子：在有机物分子中，连有四个不同基团或原子的碳原子（R1、R2、R3、R4互不相同）。含有手性碳原子的分子是手性分子，如中*C为手性碳原子。
4．无机含氧酸分子的酸性
（1）无机含氧酸的结构：无机含氧酸分子之所以显示酸性，是因为其分子中含有—OH，而—OH上的O—H键在水分子的作用下发生断裂而能够解离出H+而显示一定的酸性。在含氧酸中，氢离子是和酸根上的一个氧相连接的。
（2）无机含氧酸的酸性强弱的规律
= 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①对于同一种元素的含氧酸来说，该元素的化合价越高，其含氧酸的酸性越强。
如：HClO