第62讲 分子结构与性质（原卷版） 高考化学【一轮 夯实基础】复习精讲精练

这是一份第62讲 分子结构与性质（原卷版） 高考化学【一轮 夯实基础】复习精讲精练，共19页。
【复习目标】
1．了解共价键的形成、极性和类型(σ键和π键)。
2．能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。
3．了解杂化轨道理论及简单的杂化轨道类型(sp，sp2，sp3)。
4．能用价层电子对互斥模型或者杂化轨道理论推测简单分子或离子的空间结构。
5．了解范德华力的含义及对物质性质的影响。
6．了解氢键的含义，能列举含有氢键的物质，并能解释氢键对物质性质的影响。
【知识精讲】
考点一 化学键
1．化学键及其分类
(1)化学键：相邻原子之间强烈的相互作用，其主要分为离子键、共价键和金属键。
化学反应的本质：一个化学反应的过程，本质上就是旧化学键的断裂和新化学键的形成的过程。
(2)共价键：具有饱和性和方向性。
①分类
②σ键和π键判断的一般规律
2．大π键的简介
(1)简介：大π键一般是三个或更多个原子间形成的，是未杂化轨道中原子轨道“肩并肩”重叠形成的π键。
(2)表达式：Πeq \\al(n,m)。其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数。
(3)一般判断：对于多电子的粒子，若中心原子的杂化不是sp3杂化，中心原子与配位原子可能形成大π键。
(4)示例：Πeq \\al(6,6)，CH2===CH—CH===CH2；Πeq \\al(4,4)，NOeq \\al(－,3)：Πeq \\al(6,4)，SO2：Πeq \\al(4,3)，O3：Πeq \\al(4,3)，COeq \\al(2－,3)：Πeq \\al(6,4)。
3．化学键与物质类别的关系
(1)除稀有气体内部无化学键外，其他物质内部都存在化学键。
(2)只含有极性共价键的物质一般是不同种非金属元素形成的共价化合物，如SiO2、HCl、CH4等。
(3)只含有非极性共价键的物质是同种非金属元素形成的单质，如Cl2、P4、金刚石等。
(4)既有极性键又有非极性键的共价化合物一般由多个原子组成，如H2O2、C2H4等。
(5)只含离子键的物质主要是由活泼非金属元素与活泼金属元素形成的化合物，如Na2S、CaCl2、NaCl等。
(6)既有离子键又有极性共价键的物质，如NaOH、K2SO4等；既有离子键又有非极性共价键的物质，如Na2O2等。
(7)仅由非金属元素形成的离子化合物，如NH4Cl、NH4NO3等。
(8)金属元素和非金属元素间可能存在共价键，如AlCl3等。
4．共价键的键参数
(1)概念
(2)键参数对分子性质的影响
①键能越eq \a\vs4\al(大)，键长越eq \a\vs4\al(短)，分子越稳定。
(3)利用键能(E)计算ΔH的公式：ΔH＝E(反应物)－E(生成物)。
4．离子化合物与共价化合物
5．电子式
(1)概念：在元素符号周围用“·”或“×”来表示原子的最外层电子(价电子)的式子。
(2)电子式的书写
a．原子，如Na的电子式为Na×；S的电子式为。
b．离子，如Na＋的电子式为Na＋；S2－的电子式为。
c．化合物，如NaCl的电子式为；MgCl2的电子式为。
用电子式表示离子化合物的形成过程：
(3)电子式书写的四个误区
【例题1】下列关于离子键、共价键的各种叙述中，正确的是( )
A．在离子化合物里，只存在离子键，没有共价键
B．非极性键只存在于双原子的单质分子中
C．在共价化合物分子内，一定不存在离子键
D．由不同元素组成的多原子分子里，一定只存在极性键
【例题2】下列各组化合物中，化学键的类型相同的是( )
A．CaCl2和Na2S B．Na2O和Na2O2
C．CO2和NH4Cl D．HCl和NaOH
【例题3】(2022·长春模拟)一定条件下，氨与氟气发生反应：4NH3＋3F2===NF3＋3NH4F，其中NF3空间结构与NH3相似。下列有关说法错误的是( )
A．除F2单质外，反应物和生成物均为共价化合物
B．NF3中各原子均满足8电子稳定结构
C．NF3中只含极性共价键
D．NH4F中既含有离子键又含有共价键
考点二 分子的空间结构
1．价层电子对互斥模型(VSEPR模型)
(1)理论要点
①价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。
②孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。
(2)用价层电子对互斥模型推测分子的空间结构

其中：a是中心原子的价电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数)，b是与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，x是与中心原子结合的原子数。
(3)示例分析
2．杂化轨道理论
(1)理论要点
当原子成键时，原子的价层电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等，方向不同，彼此能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。
(2)杂化轨道的类型
(3)杂化轨道与分子空间结构的关系
【例题4】下列离子的VSEPR模型与离子的空间结构一致的是( )
A．SOeq \\al(2－,3) B．ClOeq \\al(－,4)
C．NOeq \\al(－,2) D．ClOeq \\al(－,3)
【例题5】氮的最高价氧化物为无色晶体，它由两种离子构成，已知其阴离子的空间结构为平面三角形，则其阳离子的空间结构和阳离子中氮的杂化方式为( )
A．直线形 sp杂化
B．V形 sp2杂化
C．三角锥形 sp3杂化
D．平面三角形 sp2杂化
【例题6】CHeq \\al(＋,3)、—CH3、CHeq \\al(－,3)都是重要的有机反应中间体，下列有关它们的说法不正确的是( )
A．碳原子均采取sp2杂化
B．CHeq \\al(－,3)与NH3、H3O＋空间结构均为三角锥形
C．CHeq \\al(＋,3)中碳原子采取sp2杂化，所有原子均共面
D．CHeq \\al(＋,3)与OH－形成的化合物中不含有离子键
【归纳总结】
1、“四方法”判断中心原子的杂化类型
(1)根据杂化轨道的空间结构
①直线形—sp，②平面三角形—sp2，③四面体形—sp3。
(2)根据杂化轨道间的夹角
①109°28′—sp3，②120°—sp2，③180°—sp。
(3)利用价层电子对数确定三种杂化类型(适用于中心粒子)
2对—sp杂化，3对—sp2杂化，4对—sp3杂化。
(4)根据σ键数与孤电子对数(适用于结构式已知的粒子)
①含C有机化合物：2个σ—sp，3个σ—sp2，4个σ—sp3。
②含N化合物：2个σ—sp2，3个σ—sp3。
③含O(S)化合物：2个σ—sp3。
2、键角比较的三种思维模板
(1)杂化类型不同→sp>sp2>sp3。
(3)在同一分子中，π键电子斥力大，键角大。
考点三 分子间作用力与分子的性质
1．分子间作用力
(1) 概念：物质分子之间存在的相互作用力，主要分为范德华力和氢键。
(2)范德华力与物质性质
(3)氢键与物质性质
2．分子的极性
(1)非极性分子与极性分子的判断
(2)键的极性对化学性质的影响
键的极性对物质的化学性质有重要影响。例如，羧酸是一大类含羧基(—COOH)的有机酸，羧基可电离出H＋而呈酸性。羧酸的酸性可用pKa的大小来衡量，pKa越小，酸性越强。羧酸的酸性大小与其分子的组成和结构有关，如下表所示：
不同羧酸的pKa
3．溶解性
(1)“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。
(2)随着溶质分子中憎水基个数的增大，溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水能以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。
4．分子的手性
(1)手性异构体：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，却在三维空间里不能重叠，互称手性异构体。
(2)手性分子：具有手性异构体的分子。
(3)手性碳原子：在有机物分子中，连有四个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如中*C为手性碳原子。
【例题7】下列化合物中，化学键的类型和分子的极性(极性或非极性)皆相同的是( )
A．CO2和SO2 B．CH4和CH2Cl2
C．BF3和NH3 D．HCl和HI
【例题8】某化合物的分子式为AB2，A属ⅥA族元素，B属ⅦA族元素，A和B在同一周期，它们的电负性值分别为3.44和3.98，已知AB2分子的键角为103.3°。下列推断不正确的是( )
A．AB2分子的空间结构为V形
B．A—B为极性共价键，AB2分子为非极性分子
C．AB2与H2O相比，AB2的熔点、沸点比H2O的低
D．AB2分子中无氢原子，分子间不能形成氢键，而H2O分子间能形成氢键
【例题9】已知：三氟乙酸(CF3COOH)的酸性强于三氯乙酸(CCl3COOH)的酸性。下列对于该事实的解释不正确的是( )
A．CF3COOH的相对分子质量小于CCl3COOH的
B．氟的电负性强于氯的电负性
C．CF3COOH分子中的羟基更易电离
D．F—C的极性强于Cl—C的极性
【例题10】下列物质变化，只与范德华力有关的是______________(填字母)。
A．干冰熔化 B．乙酸汽化
C．乙醇与丙酮混溶 D．HCON(CH3)2溶于水
E．碘溶于四氯化碳 F．石英熔融
【归纳总结】
一、范德华力、氢键和共价键的比较
二、分子结构和性质的判断
1．“四方法”判断分子中心原子的杂化类型
(1)根据杂化轨道的空间结构判断
①若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形，则分子的中心原子发生sp3杂化。
②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp2杂化。
③若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生sp杂化。
(2)根据杂化轨道之间的夹角判断
若杂化轨道之间的夹角为109°28′，则分子的中心原子发生sp3杂化；若杂化轨道之间的夹角为120°，则分子的中心原子发生sp2杂化；若杂化轨道之间的夹角为180°，则分子的中心原子发生sp杂化。
(3)根据中心原子的价层电子对数判断
如中心原子的价层电子对数为4，是sp3杂化，为3是sp2杂化，为2是sp杂化。
(4)根据分子或离子中有无π键及π键数目判断
如没有π键为sp3杂化，含1个π键为sp2杂化，含2个π键为sp杂化。
2．键的极性、分子空间结构与分子极性的关系
【例题11】在半导体生产或灭火剂的使用中，会向空气逸散气体，如NF3、CHClFCF3、C3F8，它们虽是微量的，有些却是强温室气体，下列推测不正确的是( )
A．熔点：NF3>C3F8
B．CHClFCF3不存在手性异构
C．C3F8在CCl4中的溶解度比在水中的大
D．由价层电子对互斥模型可确定NF3中N原子是sp3杂化，分子呈三角锥形
【例题12】顺铂[Pt(NH3)2Cl2]是1969年发现的第一种具有抗癌活性的金属配合物；碳铂是1，1­环丁二羧酸二氨合铂(Ⅱ)的简称，属于第二代铂族抗癌药物，结构简式如图所示，其毒副作用低于顺铂。下列说法正确的是( )
A．碳铂中所有碳原子在同一平面上
B．顺铂分子中氮原子的杂化方式是sp2
C．碳铂分子中sp3杂化的碳原子与sp2杂化的碳原子数目之比为2∶1
D．1 ml 1，1­环丁二羧酸含有σ键的数目为12NA
【例题13】(2021·湖北十堰市高三二模)在电池工业上，碳酸乙烯酯(EC)可作为锂电池电解液的优良溶剂，其结构为，熔点为35 ℃。下列有关说法错误的是( )
A．一个分子中有10个σ键
B．EC分子间能形成氢键
C．分子中至少有4个原子共平面
D．EC由固态变成液态破坏了分子间的作用力
【真题演练】
1．（2022·北京·高考真题）已知：。下列说法不正确的是
A．分子的共价键是键，分子的共价键是键
B．燃烧生成的气体与空气中的水蒸气结合呈雾状
C．停止反应后，用蘸有浓氨水的玻璃棒靠近集气瓶口产生白烟
D．可通过原电池将与反应的化学能转化为电能
2．（2022·北京·高考真题）我国科学家提出的聚集诱导发光机制已成为研究热点之一、一种具有聚集诱导发光性能的物质，其分子结构如图所示。下列说法不正确的是
A．分子中N原子有、两种杂化方式
B．分子中含有手性碳原子
C．该物质既有酸性又有碱性
D．该物质可发生取代反应、加成反应
3．（2022·北京·高考真题）由键能数据大小，不能解释下列事实的是
A．稳定性：B．键长：
C．熔点：D．硬度：金刚石>晶体硅
4．（2022·湖北·高考真题）磷酰三叠氮是一种高能分子，结构简式为。下列关于该分子的说法正确的是
A．为非极性分子B．立体构型为正四面体形
C．加热条件下会分解并放出D．分解产物的电子式为
5．（2022·湖北·高考真题）在高温高压下可转变为具有一定导电性、高硬度的非晶态碳玻璃。下列关于该碳玻璃的说法错误的是
A．具有自范性B．与互为同素异形体
C．含有杂化的碳原子D．化学性质与金刚石有差异
6．（2022·湖北·高考真题）和的电荷与半径之比相近，导致两元素性质相似。下列说法错误的是
A．与都能在水中与氨形成配合物
B．和的熔点都比的低
C．和均可表现出弱酸性
D．和的氢化物都不能在酸中稳定存在
7．（2022·江苏·高考真题）下列说法正确的是
A．金刚石与石墨烯中的夹角都为
B．、都是由极性键构成的非极性分子
C．锗原子()基态核外电子排布式为
D．ⅣA族元素单质的晶体类型相同
8．（2022·江苏·高考真题）少量与反应生成和。下列说法正确的是
A．的电子式为B．的空间构型为直线形
C．中O元素的化合价为-1D．仅含离子键
9．（2022·辽宁·高考真题）理论化学模拟得到一种离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是
A．所有原子均满足8电子结构B．N原子的杂化方式有2种
C．空间结构为四面体形D．常温下不稳定
10．（2022·山东·高考真题）、属于第三代半导体材料，二者成键结构与金刚石相似，晶体中只存在键、键。下列说法错误的是
A．的熔点高于B．晶体中所有化学键均为极性键
C．晶体中所有原子均采取杂化D．晶体中所有原子的配位数均相同
11．（2021·江苏·高考真题）N2是合成氨工业的重要原料，NH3不仅可制造化肥，还能通过催化氧化生产HNO3；HNO3能溶解Cu、Ag等金属，也能与许多有机化合物发生反应；在高温或放电条件下，N2与O2反应生成NO，NO进一步氧化生成NO2。2NO(g)+O2(g)=2NO2(g) ΔH=-116.4kJ·ml-1。大气中过量的NOx和水体中过量的NH、NO均是污染物。通过催化还原的方法，可将烟气和机动车尾气中的NO转化为N2，也可将水体中的NO3-转化为N2。下列有关NH3、NH、NO的说法正确的是
A．NH3能形成分子间氢键
B．NO的空间构型为三角锥形
C．NH3与NH中的键角相等
D．NH3与Ag+形成的[Ag(NH3)2]+中有6个配位键
12．（2021·海南·高考真题）关于性质的解释合理的是
A．AB．BC．CD．D
13．（2021·海南·高考真题）SF6可用作高压发电系统的绝缘气体，分子呈正八面体结构，如图所示。有关SF6的说法正确的是
A．是非极性分子B．键角都等于90°
C．与之间共用电子对偏向SD．原子满足8电子稳定结构
14．（2021·湖北·高考真题）下列有关N、P及其化合物的说法错误的是
A．N的电负性比P的大，可推断NCl3分子的极性比PCl3的大
B．N与N的π键比P与P的强，可推断N≡N的稳定性比P≡P的高
C．NH3的成键电子对间排斥力较大，可推断NH3的键角比PH3的大
D．HNO3的分子间作用力较小，可推断HNO3的熔点比H3PO4的低
15．（2021·山东·高考真题）关于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的结构与性质，下列说法错误的是
A．CH3OH为极性分子B．N2H4空间结构为平面形
C．N2H4的沸点高于(CH3)2NNH2D．CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、N杂化方式均相同
16．（2022·海南·高考真题）已知，的酸性比强。下列有关说法正确的是
A．HCl的电子式为B．Cl-Cl键的键长比I-I键短
C．分子中只有σ键D．的酸性比强
17．（2022·河北·高考真题）含及S的四元半导体化合物(简写为)，是一种低价、无污染的绿色环保型光伏材料，可应用于薄膜太阳能电池领域。回答下列问题：
(1)基态S原子的价电子中，两种自旋状态的电子数之比为_______。
(2)Cu与Zn相比，第二电离能与第一电离能差值更大的是_______，原因是_______。
(3)的几何构型为_______，其中心离子杂化方式为_______。
(4)将含有未成对电子的物质置于外磁场中，会使磁场强度增大，称其为顺磁性物质，下列物质中，属于顺磁性物质的是_______(填标号)。
A．B．C．D．
(5)如图是硫的四种含氧酸根的结构：
根据组成和结构推断，能在酸性溶液中将转化为的是_______(填标号)。理由是_______。
本题暂无(6)问
18．（2022·海南·高考真题）以、ZnO等半导体材料制作的传感器和芯片具有能耗低、效率高的优势。回答问题：
(1)基态O原子的电子排布式_______，其中未成对电子有_______个。
(2)Cu、Zn等金属具有良好的导电性，从金属键的理论看，原因是_______。
(3)酞菁的铜、锌配合物在光电传感器方面有着重要的应用价值。酞菁分子结构如下图，分子中所有原子共平面，所有N原子的杂化轨道类型相同，均采取_______杂化。邻苯二甲酸酐()和邻苯二甲酰亚胺()都是合成酞菁的原料，后者熔点高于前者，主要原因是_______。
(4)金属Zn能溶于氨水，生成以氨为配体，配位数为4的配离子，Zn与氨水反应的离子方程式为_______。
(5)ZnO晶体中部分O原子被N原子替代后可以改善半导体的性能，Zn-N键中离子键成分的百分数小于Zn-O键，原因是_______。
(6)下图为某ZnO晶胞示意图，下图是若干晶胞无隙并置而成的底面O原子排列局部平面图。为所取晶胞的下底面，为锐角等于60°的菱形，以此为参考，用给出的字母表示出与所取晶胞相邻的两个晶胞的底面_______、_______。
19．（2022·全国·高考真题）卤素单质及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。回答下列问题：
(1)氟原子激发态的电子排布式有_______，其中能量较高的是_______。(填标号)
a. b. c. d.
(2)①一氯乙烯分子中，C的一个_______杂化轨道与Cl的轨道形成_______键，并且Cl的轨道与C的轨道形成3中心4电子的大键。
②一氯乙烷、一氯乙烯、一氯乙炔分子中，键长的顺序是_______，理由：(ⅰ)C的杂化轨道中s成分越多，形成的键越强；(ⅱ)_______。
(3)卤化物受热发生非氧化还原反应，生成无色晶体X和红棕色液体Y。X为_______。解释X的熔点比Y高的原因_______。
(4)晶体中离子作体心立方堆积(如图所示)，主要分布在由构成的四面体、八面体等空隙中。在电场作用下，不需要克服太大的阻力即可发生迁移。因此，晶体在电池中可作为_______。
已知阿伏加德罗常数为，则晶体的摩尔体积_______(列出算式)。
20．（2022·浙江·高考真题）回答下列问题：
(1)两种有机物的相关数据如表：
HCON(CH3)2的相对分子质量比HCONH2的大，但其沸点反而比HCONH2的低，主要原因是______。
(2)四种晶体的熔点数据如表：
CF4和SiF4熔点相差较小，BF3和AlF3熔点相差较大，原因是______。
【课后精练】
第I卷（选择题）
1．（2022·广东佛山·一模）钙是构成人体骨骼和牙齿的主要元素之一，下列说法不正确的是
钙钛矿晶胞
A．工业上通过电解法制备Ca
B．可用于海水提镁，其阴离子空间构型为平面三角形
C．钙钛矿晶体中钛离子周围与它最近且距离相等的钛离子个数为8
D．钙钛矿晶胞中氧、钙、钛的粒子个数比为3：1：1
2．（2019·新疆兵团第二师华山中学一模）下列叙述中正确的是
A．NH3、CO、CO2都是极性分子
B．CH4、CCl4都是含有极性键的非极性分子
C．HF、HCl、HBr、HI的稳定性依次增强
D．CS2、H2O、C2H2都是直线形分子
3．（2022·浙江宁波·一模）下列“类比”结果不正确的是
A．受热分解生成和，则受热分解生成和S
B．的分子构型为直线形，则的分子构型也为直线形
C．与溶液反应得到，则与溶液反应也得到
D．溶解度大于，则溶解度大于
4．（2019·湖南株洲·一模）中科院国家纳米科学中心科研员在国际上首次“拍”到氢键的“照片”，实现了氢键的实空间成像，为“氢键的本质”这一化学界争论了80多年的问题提供了直观证据。下列有关氢键的说法中不正确的是
A．由于氢键的存在，冰能浮在水面上
B．由于氢键的存在，乙醇比甲醚更易溶于水
C．由于氢键的存在，沸点：HF>HCl>HBr>HI
D．氢键的存在影响了蛋白质分子独特的结构
5．（2022·湖南·古丈县第一中学二模）(CH3NH3)PbI3具有较高的光电转接效率，在太阳能电池領域具有重要的应用价值(CH3NH3)PbI3的晶体结构如图所示，下列说法错误的是
A．CH3NH中N原子的杂化轨道类型为sp3
B．甲基的供电子能力强于氢原子，则接受质子能力：CH3NH2> (CH3)2NH
C．CH3NH中存在配位键
D．晶胞中B(白色球)代表Pb2+，则每个晶胞中含有I-的数目为3
6．（2013·上海市建平中学一模）若不断地升高温度，实现"雪花→水→水蒸气→氧气和氢气"的变化。在变化的各阶段被破坏的粒子间主要的相互作用依次是
A．氢键；分子间作用力；非极性键B．氢键；氢键；极性键
C．氢键；极性键；分子间作用力D．分子间作用力；氢键；非极性键
7．（2022·四川·盐亭中学一模）下列对分子性质的解释中，不正确的是
A．在氨水中，大部分NH3与H2O以氢键(用“…”表示)结合形成NH3·H2O分子，则NH3·H2O的结构式如图1
B．和的中心原子杂化方式不同，前者是后者是
C．、、的VSEPR模型相同
D．由如图2可知酸性，因为分子中有1个非羟基氧原子
8．（2022·广东深圳·一模）下列关于HF、、的说法不正确的是
A．HF、、都是由极性键形成的极性分子
B．HF、、中共价键键长逐渐增大，键能逐渐减小
C．、的中心原子杂化方式相同
D．比HF的沸点高是由于HF分子间不能形成氢键
9．（2022·广东深圳·一模）已知X、Y、Z、W、M为原子序数依次递增的短周期元素，其中X、Y、Z元素同周期， Y与W元素同主族，它们可以形成一种重要化合物甲。其结构如图所示。下列说法正确的是
A．原子半径：M＞W＞ZB．第一电离能：Y＞Z＞X
C．氢化物的沸点：Z＞Y＞XD．甲中W的杂化方式为sp２
10．（2022·湖北·襄阳五中模拟预测）在通常条件下，下列各组物质的性质排列错误的是
A．密度：
B．沸点：
C．熔点：
D．水溶性：
11．（2022·上海普陀·二模）光气(COCl2)的制备原理：CHCl3＋H2O2→COCl2↑＋HCl＋H2O。下列叙述正确的是
A．CHCl3是非极性分子B．H2O2的电子式：
C．COCl2分子中含碳氧双键D．CHCl3在常温常压下为气态
12．（2022·山东·德州市教育科学研究院三模）2021年我国科学家在全球范围内首次实现了用人工合成淀粉，其转化过程如图所示，以下说法正确的是
A．过程Ⅰ中利用太阳光解水制，实现了太阳能至化学能的转化
B．过程Ⅱ的转化反应中有非极性键的断裂和极性键的形成
C．过程Ⅲ的产物中碳原子的杂化方式均为：
D．核磁共振氢谱是验证合成淀粉组成、结构的最佳方法
13．（2022·江苏泰州·模拟预测）催化剂作用下，SO2与Cl2反应生成SO2Cl2；对SO2水溶液的光谱分析可以检测到、和痕量的，三氧化硫在液态时有单分子SO3和三聚的(SO3)3(结构如下图所示)两种形式，在高温时能将HBr氧化为Br2。关于说法正确的是
A．SO2、SO3都是非极性分子
B．SO2Cl2为正四面体结构
C．SO3、中S原子都是sp2杂化
D．1 ml (SO3)3分子中含有12 ml σ键
14．（2022·江苏省平潮高级中学模拟预测）氨是一种重要的化工原料，主要用于化肥工业，也广泛用于硝酸、纯碱、制药等工业；合成氨反应为N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92.4kJ·ml-1。实验室用加热NH4Cl和Ca(OH)2固体混合物的方法制取少量氨气；侯氏制碱法用氨气、二氧化碳，与饱和食盐水制备纯碱碳酸钠。下列有关NH3、NF3、NH、NO、NO等含氮粒子的说法正确的是
A．NH3中N-H键角比NH中N-H键角大
B．NH3极易溶于水，主要原因是NH3分子间能形成氢键
C．NH3的水溶液能导电，但一水合氨不能完全电离，因此NH3属于弱电解质
D．NH3、NF3的空间构型都是三角锥型，NO、NO中的N都是sp2杂化
15．（2022·湖北·模拟预测）一种麻醉剂的分子结构式如图所示。其中，X元素是宇宙中含量最多的元素；元素Y、Z、W原子序数依次增大，且都与X处于相邻周期；主族元素E的原子序数比W多8。下列说法不正确的是
A．第一电离能：
B．原子半径：
C．气态氢化物的稳定性：
D．分子中含有极性共价键和非极性共价键
16．（2022·湖北·华中师大一附中模拟预测）2021年诺贝尔化学奖授予对有机小分子不对称催化作出重大贡献的科学家，获奖科学家的研究成果中L-脯氨酸催化有机反应的机理如图所示(分别表示向纸面内、向外伸展的共价键)。下列叙述错误的是
A．反应过程中氮原子的杂化方式发生了改变
B．过渡态中“O—H…O”和“O—H…N”可看作初步形成的氢键
C．H2O是该历程的中间产物
D．图中总过程的化学方程式可表示为CH3COCH3+RCHO
第II卷（非选择题）
17．（2022·贵州·模拟预测）翡翠的主要成分为NaAlSi2O6，还含有其他多种金属阳离子，其中Cr3+的含量决定其绿色的深浅，是决定翡翠品质的重要因素之一
(1)基态Cr3+最外电子层的电子排布图(轨道表示式)为_______。
(2)NaAlSi2O6所含元素中，第一电离能最小的是_______，原因是_______
(3)配合物K[Cr(C2O4)2(H2O)]中的配体是_______，H2O的沸点比CO2的高了许多，主要原因是_______。
(4)已知某FeSO4·xH2O的结构如图所示。
粒子内部的键角SO_______H2O(填“>”“INi的原因是_______。
(3)Ni2+常与丁二酮肟()形成图A所示的配合物，图B是硫代氧的结果：
①熔点大小： A_______ B (填“>”或“三氯乙酸
氟的电负性大于氯的电负性，F—C的极性大于Cl—C的极性，使F3C—的极性大于Cl3C—的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出氢离子
三氯乙酸>二氯乙酸>氯乙酸
Cl3C—的极性>Cl2HC—的极性>ClH2C—的极性，极性越强，羧基中的羟基的极性就越大，就越易电离出氢离子
甲酸>乙酸>丙酸
烃基是推电子基团，烃基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱
羧酸
pKa
丙酸(C2H5COOH)
4.88
乙酸(CH3COOH)
4.76
甲酸(HCOOH)
3.75
氯乙酸(CH2ClCOOH)
2.86
二氯乙酸(CHCl2COOH)
1.29
三氯乙酸(CCl3COOH)
0.65
三氟乙酸(CF3COOH)
0.23
范德华力
氢键
共价键
作用粒子
分子
氢原子与氟、氮或氧原子
(分子内，分子间)
原子
强度比较
共价键>氢键>范德华力
影响其强度的因素
①随着分子极性和相对分子质量的增大而增大
②组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大
对于A—H…B，A、B的电负性越大，B原子的半径越小，作用力越大
成键原子半径越小，键长越短，键能越大，共价键越牢固
对物质性质的影响
①影响物质的熔、沸点和溶解度等物理性质
②组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，物质熔、沸点升高，如熔、沸点：F2