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2026北京东城区高三下学期一模化学试题含解析
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本试卷共 11 页,共 100 分。考试时长 90 分钟。考生务必将答案答在答题卡上,在试卷上作
答无效。考试结束后,将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Na 23 S 32 Ca 40 Cu 64
第一部分
本部分共 14 题,每题 3 分,共 42 分。在每题列出的 4 个选项中,选出最符合题目要求的一项。
1. 下列化学用语或图示表达不正确的是
A. 基态 的电子排布式: B. 分子中 键电子云轮廓图:
C. 乙烯的分子结构模型: D. 的结构示意图:
【答案】B
【解析】
【详解】A.Fe 元素原子序数 26,原子核外 26 个电子,基态的简化电子排布式:[Ar] 3d64s2,A 正确;
B.Cl2 分子由两个 Cl 原子通过一个 p-p σ 键结合,p-p σ 键的电子云沿核连线轴呈圆柱形对称分布。 分
子中 p-p 键电子云轮廓图: ,题目中是 s-s σ 键的电子云轮廓图,B 错误;
C.乙烯(C2H4)为平面结构,键角约 120°,分子结构模型为 ,C 正确;
D.Na 原子的核电荷数为 11,Na 原子失去最外层一个电子形成 Na+,结构示意图: ,D 正确;
故选 B。
2. 下列有关多巴胺( )的说法不正确的是
A. 分子式为 B. 可与盐酸反应
C. 可与氢氧化钠反应 D. 可与浓溴水反应
【答案】A
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【解析】
【详解】A.由结构简式可知,多巴胺分子的分子式为 ,A 错误;
B.由结构简式可知,多巴胺分子含有的氨基能与盐酸反应,B 正确;
C.由结构简式可知,多巴胺分子含有的酚羟基能与氢氧化钠反应,C 正确;
D.由结构简式可知,多巴胺分子含有酚羟基,能与浓溴水发生取代反应,分子中羟基的邻位和对位的氢原
子可被溴原子取代,D 正确;
故选 A。
3. 根据制氢方式及碳排放量的不同,工业合成氨有以下类型:
类型 制氢方式 碳排放量
灰氨 由天然气制“灰氢” 高
“风电”电解水制
绿氨 接近零
“绿氢”
下列说法不正确的是
A. 工业合成氨的化学方程式为
B. 工业合成氨属于氮的固定
C. 制“灰氨”涉及 键断裂,制“绿氨”涉及 键断裂
D. 氨的沸点比 、 低,易液化分离
【答案】D
【解析】
【详解】A.工业合成氨是氮气与氢气在高温、高压、催化剂条件下的可逆反应,化学方程式为
,A 正确;
B.氮的固定是将游离态的氮转化为化合态的氮,工业合成氨将 转化为 ,属于氮的固定,B 正确;
C.制“灰氨”以天然气(主要成分为 )为原料,反应过程中 的 键断裂;制“绿氨”通过
电解水实现, ,反应中 的 键断裂,C 正确;
D. 分子间存在氢键, 、 分子间仅存在范德华力,氢键的作用力强于范德华力,因此氨的沸点
第 2页/共 26页
远高于 、 ,D 错误;
故选 D。
4. 硼酸 晶体是层状结构(层内结构如下图所示)。其晶体具有滑腻感,微溶于冷水,易溶于热水。
下列说法不正确的是
A. 硼酸的酸性比碳酸的弱
B. 的键角为
C. 层内每个硼酸分子周围有三个紧邻的硼酸分子
D. 温度升高,硼酸分子间氢键部分被破坏,利于其在水中的溶解
【答案】B
【解析】
【详解】A.非金属性越强,其最高价氧化物对应的水化物酸性越强,非金属性:B<C,硼酸的酸性比碳
酸的弱,A 正确;
B.硼酸 晶体是层状结构,则 中心原子 B 的价层电子对数为 3,孤电子对数为 0,是 sp2
杂化, 的键角为 ,B 错误;
C.根据图示,层内每个硼酸分子周围有三个紧邻的硼酸分子,C 正确;
D.由于硼酸分子间形成氢键,故其溶于冷水时,与水分子形成的氢键数少,因此硼酸在冷水中的溶解度小,
而加热时,硼酸分子间的氢键被破坏,有利于硼酸分子与水分子形成氢键,硼酸溶解度增大,D 正确;
故选 B。
5. 下列方程式与所给事实不相符的是
A. 溶于足量稀硝酸,溶液变黄:
B. 常温下用氢氧化钠溶液吸收氯气:
C. 常温下 溶液 :
第 3页/共 26页
D. 向苯酚钠溶液通入少量二氧化碳,溶液变浑浊:
【答案】A
【解析】
【详解】A.Fe 溶于足量的稀硝酸后溶液变黄,说明 Fe 被氧化为 Fe3+,而不是 Fe2+,稀硝酸具有强氧化性,
足量的稀硝酸会将 Fe 完全氧化为 Fe3+,同时生成 NO 气体,化学方程式为
,故 A 错误;
B.常温下用氢氧化钠与氯气反应生成 NaCl、NaClO、H2O,离子方程式为
,故 B 正确;
C.常温下 0.1 ml/L CH3COOH 溶液 pH≈3,说明 ,远小于 0.1 ml/L,说明 CH3COOH
是弱酸,部分电离,离子方程式为 ,故 C 正确;
D.苯酚钠溶液中通入二氧化碳生成苯酚和碳酸氢钠,利用了强酸制取弱酸,离子方程式为
,故 D 正确;
故答案选 A。
6. 依据下列事实进行的推测合理的是
选
事实 推测 项
丙酮( )与 加成主要得
A 电负性: ,
到
B 熔点:金刚石>晶体硅 熔点:
第 4页/共 26页
C 镁条能与热水反应而铝条不能 第一电离能:
D P、As 均为第ⅤA 族元素, 为中强酸 溶液常温下显碱性
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.丙酮与 加成时, 连接在羰基氧上, 连接在羰基碳上,说明 的电负性小于 , 的
电负性大于 ,即电负性 , ,A 错误;
B.金刚石与晶体硅均为共价晶体, 键的键长小于 键,键能更大,故熔点金刚石 晶体硅;
与 均为分子晶体,相对分子质量 ,分子间作用力 ,故熔点
,B 错误;
C.镁条能与热水反应而铝条不能,说明金属活泼性 ,但 的 轨道为全充满稳定结构,第一
电离能 ,C 错误;
D. 、 均为第ⅤA 族元素,同主族从上到下元素非金属性减弱,最高价含氧酸酸性减弱,
为中强酸,则 酸性更弱, 为强碱弱酸盐, 水解使溶液常温下显碱性,D
正确;
故选 D。
7. 金属铝的生产原理示意图如下。
注: 熔点为 2050℃
下列说法不正确的是
A. 过程①中的主要反应:
B. 溶液 2 与 反应后的滤液可用于过程①
第 5页/共 26页
C. 过程③中利用了硫酸的酸性和氧化性
D. 能降低 熔融所需温度,减少能耗
【答案】C
【解析】
【分析】铝土矿(主要成分为 Al2O3,含少量 Fe2O3),加入 NaOH 溶液溶解后,滤渣为 Fe2O3,滤液为 Na
[Al(OH)4]溶液,通入 CO2 生成 Al(OH)3,过滤,滤液主要为碳酸氢钠溶液,滤渣为 Al(OH)3,灼烧后得到 Al2O3,
氟化钙加入稀硫酸反应得到氟化氢,再经过一系列反应得到 ,加入 在熔融状态下电解
Al2O3,得到 Al 和氧气。
【详解】A.由分析可知,加入 NaOH 溶液后,与氧化铝反应生成 Na[Al(OH)4],反应的离子方程式为
,A 正确;
B.溶液 2 为碳酸氢钠溶液,与 反应生成碳酸钙沉淀和氢氧化钠,滤液含氢氧化钠可用于过程①,B
正确;
C.过程③中氟化钙加入硫酸反应得到氟化氢: ,没有化合价变化,没有发
生氧化还原反应,利用了硫酸的酸性,C 错误;
D. 熔点为 2050℃,加入 后电解时熔融温度为 970°,所以加入 能形成低熔点共
熔物,降低 熔融所需温度,减少能耗,D 正确;
故选 C。
8. 下列实验相应的装置或操作中不正确的是
A.制备并检验乙烯 B.验证牺牲阳极的阴极保护法
第 6页/共 26页
一段时间后,从 电极附近取少量溶液,滴入
加热混合液使液体温度迅速升到 170℃
,以减少副反应 2 滴 溶液
C.提纯含有少量 NaCl 和泥沙的粗苯甲 D.比较 的 和 的 的大
酸
小
将加热溶解的粗苯甲酸溶液趁热过滤
向盛有醋酸的试管中滴加 溶液 至另一烧杯中,冷却结晶,再过滤
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.制备并检验乙烯,加热混合液使液体温度迅速升到 ,以减少副反应,因此温度计水银球
应伸入反应液中测定反应温度,A 错误;
B.图中构成的原电池,锌为负极,铁为正极,从 电极区域取少量溶液加 ,若无现象,
则无 ,说明锌失电子,可验证牺牲阳极的阴极保护法,B 正确;
C.粗苯甲酸提纯利用重结晶法,苯甲酸溶解度随温度升高显著增大,加热溶解后趁热过滤可以除去不溶性
泥沙,同时防止苯甲酸提前析出,冷却结晶后过滤即可得到提纯的苯甲酸,操作正确,C 正确;
D.根据强酸制弱酸原理,醋酸过量,和碳酸钠反应若生成气泡( ),即可证明酸性:
,酸性越强电离常数越大,因此可以比较 和 的大小,
操作正确,D 正确;
故答案选 A。
9. 化学储氢材料 遇水可释放 ,同时生成 。 的一种合成方法如下。
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下列说法不正确的是
A. 的空间结构为正四面体
B. 转化为 的反应是氧化还原反应
C. 与水反应的方程式为:
D. 理论上 与水反应生成的 大于制备 所消耗的
【答案】B
【解析】
【分析】由图知,合成 的总反应方程式为 ,据此回答。
【详解】A. 的中心原子 B 的价电子对数为 ,B 原子为 sp3 杂化,空间结构为正
四面体,A 正确;
B.由图可知, 转化为 的反应为: ,无元素化合价变
化,不属于氧化还原反应,B 错误;
C.由 遇水可释放 ,同时生成 可知, 与水反应的方程式为:
,C 正确;
D.由 可知, 与水反应生成的 ,由
可知,制备 所消耗的 ,前者大于后者,D 正确;
故选 B。
10. 淀粉和纤维素水解的最终产物均为葡萄糖。在葡萄糖水溶液中,存在链状和环状结构之间的平衡,示意
图如下。
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下列说法不正确的是
A. 淀粉和纤维素均为天然有机高分子
B. 链状结构分子中有 4 个手性碳原子
C. 链状结构通过加成反应得到环状结构
D. 环状结构 1 和环状结构 2 互为构造异构体
【答案】D
【解析】
【详解】A.淀粉和纤维素分子式均为(C6H10O5)n,均为天然有机高分子化合物,故 A 正确;
B.链状结构分子中 2、3、4、5 号碳原子均为手性碳原子,分子中有 4 个手性碳原子,故 B 正确;
C.链状结构通过 5 号碳原子上的羟基与醛基发生加成反应得到环状结构,故 C 正确;
D.环状结构 1 和环状结构 2 互为非对映异构体,不是构造异构体,故 D 错误;
选 D。
11. 根据反应 ,用下列装置制备 。
下列说法不正确的是
A. 甲中发生反应:
B. 丙中溶液 X 选用稀 可吸收过量的
C. 乙、丙、丁装置中导管口的连接顺序为:g→c,b→e
第 9页/共 26页
D. 实验开始时,应先点燃甲中酒精灯,一段时间后,再打开丁中分液漏斗的活塞
【答案】C
【解析】
【分析】要制备碳酸氢钠需要氨气和二氧化碳原料气体 ,所以先利用装置甲氢氧化钙和氯化铵固体加热制
备氨气,装置丁稀盐酸和石灰石制备二氧化碳,制备的二氧化碳气体中含少量氯化氢气体,要用乙装置饱
和碳酸氢钠溶液除杂,再将气体都通入丙装置制备碳酸氢钠,因为氨气溶解度大,要防倒吸,所以从 e 口
通入,二氧化碳从 d 口通入。
【详解】A.甲中固体氯化铵和氢氧化钙加热反应制备氨气,发生反应:
,故 A 正确;
B.因为氨气是有毒气体,需要尾气处理,氨气溶于水显碱性,丙中溶液 X 选用稀 可吸收过量的
,故 B 正确;
C.由分析可知,乙、丙、丁装置中导管口的连接顺序为:g→c,b→d,故 C 错误;
D.因为氨气极易溶于水,且溶于水显碱性,所以先通入氨气可以增大二氧化碳溶解度,所以实验开始时,
应先点燃甲中酒精灯,一段时间后,再打开丁中分液漏斗的活塞,故 D 正确;
故选 C。
12. 用铂电极电解海水制氢时, 会与 快速结垢,导致阴极失活。我国科学家设计出铂-碘复合
电极(以含 的配合物覆盖电极),使阴极活性保持稳定。其原理示意图如下。
下列说法不正确的是
A. 电解时的阴极反应为:
B. 配合物层排斥 ,形成了拓宽后的高 区
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C. 主要在拓宽后的高 区外沉淀,避免其在电极表面沉积
D. 向阴极迁移的 在沉淀区沉淀是因为 :沉淀区>高 pH 区
【答案】D
【解析】
【分析】电解海水制氢时,无论是否使用铂-碘复合电极,阴极都是放氢生碱,区别只是 被配合物层排
斥,生成沉淀的位置更远离电极,据此作答。
【详解】A.电解时阴极放氢生碱,生成氢气和氢氧根,阴极反应为: ,故 A
正确;
B.图中明确指出配合物层排斥 ,由于 的快速扩散,形成了拓宽后的高 区,故 B 正确;
C.看右图,由于 向远离电极的方向运动, 主要在拓宽后的高 区外的沉淀区沉淀,避免其在
电极表面沉积,故 C 正确;
D.由分析可知,铂电极与铂-碘复合电极的区别在于 被配合物层排斥,生成沉淀的位置更远离电极,
阴极上发生还原反应生成氢气和氢氧根离子,阴极附近的 并不会减少, :沉淀区<高 区,
故 D 错误;
故答案选 D。
13. 温度 , 和 反应生成 的平衡常数见下表。
化学方程式
43 36
下列说法不正确的是
A. 由上表中数据可推断,HX 的热稳定性:
第 11页/共 26页
B. 由上表中数据可推断,生成 HX 的反应速率:
C. 断裂 键与 键吸收的总能量小于形成 放出的总能量
D. 在 的恒温恒容密闭容器中投入一定量 ,分解达平衡时, 分解率约为 25%
【答案】B
【解析】
【详解】A.相同温度下生成 HX 的平衡常数越大,反应正向进行程度越大,对应 HX 越稳定,由表中数据
可知 ,故热稳定性 HF>HCl>HBr>HI,A 正确,不符合题意;
B.平衡常数只表征反应进行的限度,与反应速率无直接关联,无法通过平衡常数推断反应速率大小,B 错
误,符合题意;
C.温度升高生成 HF 的平衡常数减小,说明正反应为放热反应, 反应物总键能 生成物总键能 ,
反应物总键能 生成物总键能,即断裂 1mlH-H 键与 1mlF-F 键吸收的总能量小于形成 2mlH-F 键放出的
总能量,C 正确,不符合题意;
D. 时生成 HI 的反应 ,故 HI 分解反应的平衡常数 ,设初始 HI 物质的量为 ,分解
的 HI 为 ,平衡时 HI 为 ,H2、I2 均为 ,恒温恒容下
,解得 ,HI 分解率为 ,D 正确,
不符合题意;
答案选择 B。
14. 25℃下分别取 250mL 蒸馏水、AgCl 饱和溶液和 AgCl 悬浊液,测定各样品在 25℃、35℃和 45℃的电导
率,数据如下。
样品电导率
温度/℃
蒸馏水
溶液 悬浊液
25 129 172 172
35 148 197 224
第 12页/共 26页
45 164 222 259
已知:电解质稀溶液的电导率与离子浓度和离子迁移速率有关。
离子迁移速率与离子种类和温度有关。
25℃, , 。
下列说法不正确的是
A. 悬浊液中存在沉淀溶解平衡:
B. 对比蒸馏水和 溶液电导率随温度的变化,推测 和 的迁移速率随温度升高而增大
C. 对比 溶液和悬浊液电导率随温度的变化,推测悬浊液中的 和 随温度升高而增大
D. 向 25℃的 饱和溶液中加入 1 滴 0.1ml/L KI 溶液,电导率小于
【答案】D
【解析】
【详解】A. 为难溶电解质,悬浊液中存在沉淀溶解平衡 ,A 正确;
B.相同温度下 溶液比蒸馏水多出 和 ,二者电导率的差值为 和 的贡献,温度升高差
值增大,可推测 和 迁移速率随温度升高而增大,B 正确;
C.25℃时 溶液和悬浊液电导率相同,说明此时 溶液为饱和溶液;温度升高时悬浊液电导率远
大于 溶液,是因为悬浊液中存在多余 固体,温度升高 增大, 溶解更多,
和 增大,C 正确;
D.AgCl 饱和溶液中加入 0.1 ml/L KI 溶液后,发生沉淀转化 ,虽然 被沉淀,
但引入了 K+和 I−,溶液总离子浓度大于原 AgCl 饱和溶液中离子浓度,电导率应大于 ,D 错误;
故选 D。
第二部分
本部分共 5 题,共 58 分。
15. 过氧化钙 可用于污水处理。
Ⅰ. 的制备
第 13页/共 26页
将 与浓氨水、 溶液混合,在冰水浴中冷却后即有 沉淀析出。分离沉淀,洗涤,
干燥,低温脱水,得 。
(1)基态氧原子价层电子轨道表示式为 ________。
(2)制备 反应的离子方程式为________。
(3)已知 为酸性很弱的二元弱酸,解释制备 时浓氨水的作用:________。
(4)通过检验 来判断沉淀是否洗涤干净:取最后一次洗涤沉淀的滤出液,________(补全操作和现象),
表明沉淀已洗涤干净。
Ⅱ. 的结构
(5) 的晶体结构示意图如下。
①用 表示阿伏加德罗常数的数值。该晶体的密度为________ 。
② 的熔点明显高于 ,分析原因:________。
Ⅲ. 处理含苯酚污水
(6) 溶于水可产生 , 将苯酚氧化,在 时,最终产物为 和 。理论上
处理含 苯酚的污水,至少需消耗________ 。
【 答 案 】 ( 1) ( 2)
(3)浓氨水中和 ,使 、 正向移动,提高 ,利于生成
第 14页/共 26页
沉淀
(4)加入硝酸银溶液,无白色沉淀
(5) ①. ②. 是离子晶体, 是分子晶体,前者的离子键强于后者的分
子间作用力
(6)14
【解析】
【小问 1 详解】
氧的核电荷数为 8,价电子排布式为 2s22p4,轨道表示式为: (2s 轨道全充满,2p 轨道
遵循洪特规则排布)。
【小问 2 详解】
将 与浓氨水、 溶液混合,在冰水浴中冷却后即有 沉淀析出,离子方程式为:
。
【小问 3 详解】
H2O2 是弱酸,在水中会发生微弱电离 、 ,浓氨水中和 ,使 H+
浓 度 降 低 , 平 衡 、 正 向 移 动 , 提 高 , 利 于 生 成
沉淀。
【小问 4 详解】
沉淀表面会吸附 Cl-(来自反应物 CaCl2),检验方法是取最后一次洗涤的滤液,滴加稀硝酸酸化,再滴加硝
酸银溶液,查看是否有白色沉淀生成,但是因为反应体系中不涉及碳酸根等杂质离子,仅仅只有氯离子,
因此只需要滴加硝酸银溶液,若无白色沉淀生成,则说明沉淀已洗涤干净。
【小问 5 详解】
①由晶胞结构可知,Ca2+位于顶点和面心,个数为 , 位于棱心与体心,个数为
,Ca 的摩尔质量为 40 g/ml, 的摩尔质量为 32 g/ml,所以晶胞质量为
,晶胞体积 V= ,密度
第 15页/共 26页
,②CaO2 是离子晶体,微粒间作用力为离子键;H2O2 是分子晶体,微粒
间作用力为范德华力和氢键。离子键的强度远大于分子间作用力,因此 CaO2 的熔点明显高于 H2O2。
【小问 6 详解】
苯酚的分子式为 C6H5OH,设 C 的平均化合价为 x,根据化合价代数和为 0, ,解
得 ,产物为 CO2,C 的化合价为+4,则 1 ml 苯酚中 6 个 C 的总失电子数为:
,根据得失电子守恒,从而得到反应方程式:
,CaO2 溶于水生成 H2O2,反应方程式为:
,根据化学方程式与电子守恒有:14CaO2~14H2O2~C6H5OH,所以处理含
苯酚的污水,至少需消耗 14 。
16. 炼锡废渣(含 、 、 、 、 等)的综合利用可节约资源,降低环境污染。
已知:i.在强酸性溶液中,硅元素以活性二氧化硅 的形式溶于水。剧烈搅拌、浓缩或酸性减
弱时,均会沉淀出 。
ii. 。
iii.25℃.相 关 数 据 : , ; ,
, 。
Ⅰ. 的提炼
(1)“酸浸Ⅰ”步骤中 溶于稀盐酸的离子方程式为________。
(2)“酸浸Ⅰ”中部分元素的溶解率随搅拌转速和温度的变化如下图所示。
第 16页/共 26页
①由图 1 可知 Si 的溶解率在 250 r/min 时最大,原因是________。
②由图 2 可知“酸浸Ⅰ”温度不应高于 45℃,原因是________。
(3)“酸浸Ⅱ”中选用浓盐酸,结合沉淀溶解平衡解释其作用:________。
Ⅱ.酸浸液的综合利用
(4)酸浸液中, , 。溶液 B 中 应小于________
,以防止 析出。
(5)“减压蒸发”步骤所得 X 可循环利用,其化学式为________。
【答案】(1)
(2) ①. 搅拌转速小于 250r/min 时,溶解速率小,溶解不充分;大于 250r/min 时,搅拌过于剧烈,会
沉淀出 ②. Sn 的溶解率增大,提前浸出,回收率降低;Si 的溶解率下降,混入含锡残渣,不利于
Sn 的回收
(3) ,增大 有利于 与 结合形成 ;增大 ,
有利于 与 生成 ,均使 的沉淀溶解平衡正向移动
(4)
(5)
【解析】
【分析】向炼锡废渣(含 、 、 、 、 等)中加入稀盐酸进行酸浸, 、
第 17页/共 26页
、 、 均与稀盐酸反应生成 、 、 和 , 不与稀盐酸反
应,过滤,酸浸液中含有, 、 、 和过量盐酸,含锡残渣中含有 和 ,加入浓
盐酸进行酸浸,在强酸性溶液中,硅元素以活性二氧化硅 的形式溶于水,搅拌,沉淀出
, 中 存 在 沉 淀 溶 解 平 衡 , 加 入 浓 盐 酸 , 增 大 ,
正向移动,得到 ,加入 Zn 单质进行置换,制得 Sn。
【小问 1 详解】
是碱性氧化物,与稀盐酸反应生成 和水,离子方程式为: ;
【小问 2 详解】
①当搅拌转速小于 250r/min 时,溶解速率小,溶解不充分;大于 250r/min 时,搅拌过于剧烈,会沉淀出
,故 Si 的溶解率在 250 r/min 时最大;
②从图 2 可知:温度高于 45℃时,由于温度升高,Sn 的溶解率增大,提前浸出,回收率降低;Si 的溶解率
下降,混入含锡残渣,不利于 Sn 的回收,故“酸浸Ⅰ”温度不应高于 45℃;
【小问 3 详解】
含锡残渣中的以 SnS、 等形式存在,存在 沉淀溶解平衡,加入浓盐酸,
增大 , 正向移动,有利于 与 结合形成 ;增大 ,
有利于 与 生成 ,均使 的沉淀溶解平衡正向移动;
【小问 4 详解】
已 知 , , 为 防 止 析 出 , 需 满 足 :
, ;
【小问 5 详解】
酸浸液加硫酸后, 沉淀为 ,溶液 B 中含 、 、 、 、 等;加硫酸后析出
,溶液 C 中含 、 、HCl 等,减压蒸发时,HCl 易挥发,会以气体形式逸出,可循环用
于“酸浸 Ⅰ”或“酸浸Ⅱ”,因此气体 X 为 HCl。
17. 降压药阿折地平的一种合成路线如下。
第 18页/共 26页
已知:
(1)G 中官能团的名称是________。
(2)反应①的化学方程式是________。
(3)反应②和③中都有 生成,则 D 的结构简式是________。
(4)已知:2E→F,F 为四元环酯且核磁共振氢谱有两组峰(峰面积之比为 )。
i.F 的结构简式为________。
ii.下列说法正确的是________(填序号)。
a.E 分子中碳原子的杂化类型为 和
b.反应④为消去反应
c.反应⑤和⑥的原子利用率均为 100%
(5)M 和 L 的结构简式依次是________、________。
【答案】(1)酯基、羰基
(2) (3) (4)
第 19页/共 26页
①. ②. abc
(5) ①. ②.
【解析】
【分析】A 分子式为 ,可发生酯化也可脱水得到分子式为 的 E,故 A 为乙酸
;A 脱水得到 E 为乙烯酮 。A 与乙醇酯化得到 B,B 为乙酸乙酯 ;两分子 B
经克莱森缩合脱一分子乙醇得到 D 乙酰乙酸乙酯( );D 与 2-
丙醇酯交换脱乙醇得到 G 为 。两分子 E 二聚得到 F,F 为四元环酯、NMR 有两组峰面
积比 1:1,故 F 为 ;F 与 2-丙醇开环得到 G。G 与 M 反应得到 K,M 分子式为 ,
结合最终阿折地平结构,可知 M 为间硝基苯甲醛( ),K 为缩合产物 ;最
终 K 与 L 按已知 Hantzsch 反应生成阿折地平,L 对应结构为 。
【小问 1 详解】
G 结构为 ,官能团为羰基(酮羰基)和酯基;
【小问 2 详解】
反应①是乙酸与乙醇的酯化反应,浓硫酸加热可逆条件:
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;
【小问 3 详解】
由分析可知 D 的结构简式为 ;
【小问 4 详解】
由分析可知 F 的结构简式为 ;
a. E 为 ,中间 C 为 杂化,两端 C 为 杂化,杂化类型为 和 ,a 正确;
b. 反应④是 1 分子乙酸脱去 1 分子水生成不饱和的乙烯酮,属于消去反应,b 正确;
c. 反应⑤只有 F 生成,反应⑥只有 G 生成,均无副产物,原子利用率均为 ,c 正确;
故选 abc;
【小问 5 详解】
由分析可知 M 的结构简式为 ;由分析可知 L 的结构简式为 。
18. 将 转化为化工原料 ,对实现“碳中和”有重要意义。相关反应如下。
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
(1)将 和 转化为 和水蒸气的热化学方程式为________。
(2)恒温条件下将反应Ⅰ在下列两种容器中进行(温度、投料、起始体积均相同), 的平衡转化率更
高的是________(填序号)。
a.容积可变的恒压容器 b.容积不变的恒容容器
(3) 可作为反应Ⅱ的催化剂,可能的催化过程如下。补充 i 的化学方程式。
i.________
ii.
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(4)一种实现反应Ⅰ和反应Ⅱ联用的方法如下。恒温恒压(750℃、130kPa)下, 阶段向反应器(图
a)中通入 、 混合气(体积比为 ), 阶段通入 气。发生的转化如图 b 所示。测得出
气口的气体组成如图 c 所示( 始终未检出)。
①已知 750℃时(3)中反应 ii 的平衡常数约为 10。
阶段,存在 时,出气口几乎检测不到 ;若不加入 ,出气口会检测到较多 和 。
结合平衡移动原理解释 的作用:________。
② 时通入 能快速产生大量 ,结合化学方程式分析原因:________。
③该方法将 和 分在不同时段收集,显著提高了 的转化率。
【答案】(1)
(2)a (3)
(4) ①. ,降低 ,使 平衡正向移动(或
使反应 ii 平衡逆向移动) ②. 通入 促进 正向进行,产生的 快速发生反
应: ,从而快速生成大量 CO。
【解析】
【小问 1 详解】
目标反应为 CH4 和 CO2 转化为 CO 和 H2O(g),需结合反应 I 与反应 II,反应 I:
,反应 II:
,将反应 I 和 2 倍反应 II 相加,
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消去中间产物 H2:
,简化得:
。
【小问 2 详解】
反应 I 是气体分子数增加的反应(Δn = +2)。在恒温条件下:a. 恒压容器:体积随反应膨胀,相当于减压,
平衡右移,CH4 转化率更高;b. 恒容容器:压力随反应增大,平衡左移,CH4 转化率较低。因此,CH4 平
衡转化率更高的是 a。
【小问 3 详解】
催化循环中,Fe3O4 作为催化剂参与两步反应:步骤 i:Fe3O4 被 H2 还原为 Fe,同时生成 H2O;步骤 ii:Fe
被 CO2 氧化回 Fe3O4,同时生成 CO。步骤 i 的化学方程式为:
。
【小问 4 详解】
①因 CaO 会与 CO2 反应生成 CaCO3: ,该反应显著降低体系
中 CO2 浓度,使 平衡正向移动(或使反应 ii 平衡逆向移动),导致 CO 浓度
极低,几乎检测不到;②通入惰性气体 He,在恒压条件下稀释体系,降低 CO2 分压,使反应
的平衡正向移动,促使 CaCO3 分解,释放出的 CO2 与 Fe 发生
反应: ,从而快速生成大量 CO。
19. 某实验小组探究甲醛与新制氢氧化铜的反应。
资料:i.
ii.常温下 能与银氨溶液反应生成黑色沉淀 。
iii. 和 在 300℃以下受热均不分解。
实验装置(夹持、加热装置略):
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实验Ⅰ:其他条件相同时,分别在 60 生成气体体积(同一
反应温度/℃ 固体 X 的质量/g ℃、90℃下反应,烧瓶中均有红色固 条件下测定)/mL
体析出,并伴有气体产生。不再产生
60 140 0.45
气体时,记录生成气体的体积。过滤,
洗涤,干燥,得固体 X,称重。滤液
90 173 0.40
无色。
(1) 溶液与 溶液混合后得深蓝色浊液,浊液中含有 ,生成该离子的离子方
程式为________。
(2)补全下列方程式:________。
(3)探究 的氧化产物
①实验Ⅰ过程中 A、B 均无明显现象,说明生成的气体中不含 、 。结合实验条件分析未生成 、
的原因是________。
②用上述装置,在烧瓶中加入实验Ⅰ反应后的滤液,再加入________(填试剂),通过检验 可确定氧化
产物是否有 。
(4)探究生成气体的成分
将收集到的气体点燃,有轻微爆鸣声。检测到燃烧产物的成分:________,确认气体为 。
(5)探究红色固体 X 的成分
提出猜想:1.只有 ;2.只有 ;3. 和 的混合物。
查阅资料: 溶于浓氨水生成无色的 ,接触空气迅速被氧化为蓝色的 ;
Cu 不溶于浓氨水,但有 存在时可缓慢溶解生成 。
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实验Ⅱ:
结论:猜想 3 成立。
①用离子方程式解释试管上部液体迅速变蓝的原因:________。
②推测 90℃与 60℃固体 X 的质量不同的原因:________。
(6)探究 产生的原因
查阅资料:Cu 作催化剂促进 HCHO 在强碱条件下产生 ,其机理如下。
将上述机理补充完整________。
【答案】(1) 或
(2)
(3) ①. 碱性条件下, 被氧化为 或 ,在实验温度下受热不分解 ②. 稀
硫酸
(4)只有水 (5) ①. ②.
90℃时有更多的铜元素降到 0 价,被还原成
(6) 、 、
【解析】
【小问 1 详解】
溶液与 溶液混合生成 的离子方程式为 ;
【小问 2 详解】
甲醛被氢氧化铜氧化为 HCOO-,碳元素化合价由 0 升高为+2,铜元素化合价由+2 降低为+1,根据得失电子
守恒、电荷守恒,配平反应的离子方程式为。
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;
【小问 3 详解】
①碱性条件下, 被氧化为 或 ,在实验温度下受热不分解,所以实验Ⅰ过程中 A
、B 均无明显现象。
② 与稀硫酸反应放出二氧化碳气体,在烧瓶中加入实验Ⅰ反应后的滤液,再加入稀硫酸,通过检验
可确定氧化产物是否有 。
【小问 4 详解】
氢气燃烧生成水,检测到燃烧产物只有水,确认气体为 。
【小问 5 详解】
接触空气迅速被氧气氧化为蓝色的 ,根据得失电子守恒配平反应方程式为
;
90℃时有更多的铜元素降到 0 价,被还原成 ,所以 90℃与 60℃固体 X 的质量不同。
【小问 6 详解】
中 H 显-1 价,与水反应生成 Cu、H2、OH-。
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