2026届安徽省宣城市郎溪县七校高三下学期一模考试化学试题含解析
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2.选择题必须使用2B铅笔填涂;非选择题必须使用0.5毫米黑色字迹的签字笔书写,字体工整、笔迹清楚。
3.请按照题号顺序在各题目的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、试题卷上答题无效。
4.保持卡面清洁,不要折叠,不要弄破、弄皱,不准使用涂改液、修正带、刮纸刀。
一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、2019年8月《Green Chemistry》报道了我国学者发明的低压高效电催化还原CO2的新方法,其总反应为NaCl+CO2CO+NaClO。下列有关化学用语表示错误的是( )
A.中子数为12的钠原子:NaB.Cl-的结构示意图:
C.CO2的结构式:O=C=OD.NaClO的电子式:
2、利用右图所示装置可以将温室气体CO2转化为燃料气体CO。下列说法中,不正确的是
A.电极b表面发生还原反应
B.该装置工作时,H+从a极区向b极区移动
C.该装置中每生成1mlCO,同时生成0.5mlO2
D.该过程是将化学能转化为电能的过程
3、二氧化氯(ClO2,黄绿色易溶于水的气体)是一种高效、低毒的消毒剂。其一种生产工艺如图所示。下列说法正确的是
A.气体A为Cl2
B.参加反应的NaClO2和NCl3的物质的量之比为3:1
C.溶液B中含有大量的Na+、Cl-、OH-
D.可将混合气通过饱和食盐水除去C1O2中的NH3
4、下列实验过程中,产生现象与对应的图形相符合的是( )
A.NaHSO3粉末加入HNO3溶液中
B.H2S气体通入氯水中
C.NaOH溶液滴入Ba(HCO3)2溶液中
D.CO2气体通入澄清石灰水中
5、氰气[(CN)2]性质与卤素相似,分子中4个原子处于同一直线.下列叙述正确的是( )
A.是极性分子
B.键长:N≡C大于C≡C
C.CN﹣的电子式:
D.和烯烃一样能发生加成反应
6、常温下,电解质溶液的性质与变化是多样的,下列说法正确的是( )
A.pH相同的①CH3COONa ②NaClO ③NaOH三种溶液c(Na+)大小:①>②>③
B.往稀氨水中加水,的值变小
C.pH=4的H2S溶液与pH=10的NaOH溶液等体积混合,存在下列等式:c(Na+)+c(H+)=c(OH—)+2c(S2—)
D.Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2,ClO—水解程度增大,溶液碱性增强
7、设NA为阿伏加德罗常数的值。下列有关说法正确的是( )
A.32gCu在足量O2或硫蒸气中完全燃烧失去的电子数均为NA
B.4g甲烷和8g甲醇含有的氢原子数均为NA
C.标准状况下,5.6L乙烷中含有的共价键数目为1.5NA
D.一定条件下,32gSO2与足量O2反应。转移电子数为NA
8、2019 年上海、西安等城市先后开始实施生活垃圾分类,分类的目的是提高垃圾的资源价值和经济价值,力争物尽其用,垃圾是放错地方的资源,同时也是建立环境友好型国家的重要举措。下列关于垃圾分类的说法正确的是
A.废电池、过期药品属于有害垃圾,无需回收,为防止污染环境应当深埋处理
B.其它垃圾包括防新型冠状病毒用的口罩、烟头等物品无法利用,应当弃去不要
C.废纸类、废塑料、废玻璃、废金属、废油漆桶等属于可回收物
D.厨余垃圾经生化处理转化为沼气和有机肥料,从而生产绿色有机食品和清洁燃料
9、短周期元素a、b、c、d的原子序数依次增大,a和b的最外电子数之和等于c和d的最外层电子数之和,这四种元素组成两种盐b2da3和bca2。在含该两种盐的混合溶液中滴加盐酸,产生白色沉淀的物质的量与盐酸体积的关系如图所示。下列说法正确的是
A.1ml d的氧化物含2ml 化学键
B.工业上电解c的氧化物冶炼单质c
C.原子半径:a < b < c < d
D.简单氢化物的沸点:a < d
10、中华民族有着灿烂的文化积淀。下列叙述不正确的是( )
A.胆水炼铜是中国古代冶金中一项重要发明,发生了分解反应
B.古语:“雷雨发庄稼”,是因为发生了自然固氮
C.侯氏制碱法的工艺过程中应用了物质溶解度的差异
D.中国古代利用明矾溶液来清除铜镜表面的铜锈
11、下列关于有机物的描述正确的是( )
A.酒精可用于萃取碘水中的碘单质
B.甲烷和乙烯燃烧时均有黑烟生成
C.氯乙烯制取聚氯乙烯的反应方程式为nCH2=CHCl
D.异丙苯()中所有碳原子都处于同一平面
12、下列离子方程式符合题意且正确的是
A.磁性氧化铁溶于盐酸中:
B.在明矾溶液中加入过量溶液:
C.在盐酸中滴加少量溶液:
D.用FeS除去废水中的:
13、化学与生活密切相关,下列应用没有涉及氧化还原反应的是( )
A.过氧化钠用作缺氧场所的供氧剂B.铝热反应用于焊接铁轨
C.氯化铁用于净水D.铝罐车用作运输浓硫酸
14、下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是
A.洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干
B.蒸发时将蒸发皿放置在铁架台的铁圈上,并加垫石棉网加热
C.使用CCl4萃取溴水中的溴时,振荡后需打开活塞使漏斗内气体放出
D.酸碱中和滴定过程中,眼睛必须注视滴定管刻度的变化
15、为纪念门捷列夫发表第一张元素周期表150周年,联合国宣布2019年为“国际化学元素周期表年”,下列说法不正确的是
A.元素周期表上的大部分元素都是在地球上本身存在的自然元素,只有少数元素是人工合成的
B.118号元素Og位于第七周期0族
C.同主族元素的单质熔、沸点自上而下减小(不包括0族)
D.IIIB族元素种类最多
16、我国某科研团队设计了一种新型能量存储/转化装置(如图所示),闭合K2、断开K1时,制氢并储能。下列说法正确的是
A.制氢时,X电极附近pH增大
B.断开K2、闭合K1时,装置中总反应为Zn+2NiOOH+2H2O=Zn(OH)2+2Ni(OH)2
C.断开K2、闭合K1时,K+向Zn电极移动
D.制氢时,每转移0.1NA电子,溶液质量减轻0.1g
二、非选择题(本题包括5小题)
17、PBAT(聚已二酸/对苯二甲酸丁二酯)可被微生物几乎完全降解,成为包装、医疗和农用薄膜等领域的新兴材料,它可由聚合物 PBA 和PBT 共聚制得,一种合成路线如下:
已知:R-CH3 R-CN R-COOH
R-CH=CH2 R-COOH+CO2
回答下列问题:
(1)B 的官能团名称为_____,D 的分子式为_____。
(2)①的反应类型为_____;反应②所需的试剂和条件是_____。
(3)H 的结构简式为_____。
(4)⑤的化学方程式为_____。
(5)M 与G 互为同系物,M 的相对分子质量比G 大 14;N 是 M 的同分异构体,写出同时满足以下条件的N 的结构简式:______________(写两种,不考虑立体异构)。
Ⅰ.既能与 FeCl3发生显色反应,又能发水解反应和银镜反应;
Ⅱ.与 NaOH 溶液反应时,1ml N 能消耗 4mlNaOH;
Ⅲ.核磁共振氢谱有五组峰,峰面积比为 1:2:2:2:1。
18、以下是某药物中间体D的合成过程:
A(C6H6O) B
(1)A的结构简式为_________________,A转化为B的反应类型是____________。
(2)D中含氧官能团的名称是__________。
(3)鉴别B、C 可以用的试剂名称是______________。
(4)D在一定条件下与足量NaOH溶液反应的化学方程式是_________________。
(5)同时符合下到条件的D的所有同分异构体(不考虑立体异构)有________种。
①能与NaHCO3溶液反应产生气体;②苯环上只有2个取代基;③遇氯化铁溶液发生显色反应。其中核磁共振氢谱显示为5组峰,且峰面积比为3∶1∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式是________________________________(写结构简式)。
(6)已知:
+CH≡CH
请设计合成路线以A和C2H2 为原料合成(无机试剂任选):____________。
19、亚硝酰氯(NOCl)是一种红褐色液体或黄色气体,其熔点−64.5℃,沸点−5.5℃,遇水易水解。它是有机合成中的重要试剂,可由NO与Cl2在常温常压下合成,相关实验装置如图所示。
(1)NOCl分子中各原子均满足8电子稳定结构,则NOCl的电子式为____
(2)选用X装置制备NO,Y装置制备氯气。检验X装置气密性的具体操作:
_______________________ 。
(3)制备亚硝酰氯时,检验装置气密性后装入药品,
①实验开始,需先打开_____________ ,当____________时,再 打开__________________,Z中有一定量液体生成时,停止实验。
②装置Z中发生的反应方程式为___________________。
(4)若不用A装置对实验有何影响_______________(用化学方程式表示)
(5)通过以下实验测定NOCl样品的纯度。取Z中所得液体100g 溶于适量的NaOH 溶液中,配制成250 mL 溶液;取出25.00 mL样品溶于锥形瓶中,以K2CrO4溶液为指示剂,用c ml•L-1 AgNO3标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液的体积为20.00mL。滴定终点的现象是__________,亚硝酰氯(NOCl)的质量分数为_________。(已知:Ag2CrO4为砖红色固体;Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.0×10-12,Ksp(AgNO2)=5.86×10-4)
20、过氧乙酸(CH3COOOH)不仅在卫生医疗、食品消毒及漂白剂领域有广泛应用,也应用于环境工程、精细化工等领域。实验室利用醋酸(CH3COOH)与双氧水(H2O2)共热, 在固体酸的催化下制备过氧乙酸(CH3COOOH),其装置如下图所示。请回答下列问题:
实验步骤:
I.先在反应瓶中加入冰醋酸、乙酸丁酯和固体酸催化剂,开通仪器1和8,温度维持为55℃;
II.待真空度达到反应要求时,打开仪器3的活塞,逐滴滴入浓度为35%的双氧水,再通入冷却水;
Ⅲ.从仪器 5定期放出乙酸丁酯和水的混合物,待反应结束后分离反应器2中的混合物,得到粗产品。
(1)仪器 6的名称是______,反应器 2中制备过氧乙酸(CH3COOOH)的化学反应方程式为_____。
(2)反应中维持冰醋酸过量,目的是提高_____;分离反应器 2中的混合物得到粗产品,分离的方法是_________。
(3)实验中加入乙酸丁酯的主要作用是_________(选填字母序号)。
A 作为反应溶剂,提高反应速率
B 与固体酸一同作为催化剂使用,提高反应速率
C 与水形成沸点更低的混合物,利于水的蒸发,提高产率
D 增大油水分离器 5的液体量,便于实验观察
(4)从仪器 5定期放出乙酸丁酯和水的混合物,待观察到___________(填现象)时,反应结束。
(5)粗产品中过氧乙酸(CH3COOOH)含量的测定:取一定体积的样品 VmL,分成 6等份,用过量 KI溶液与过氧化物作用,以 1.1ml• L-1的硫代硫酸钠溶液滴定碘(I2+2S2O32-=2I-+S4O62-);重复 3次,平均消耗量为 V1mL。再以 1.12ml• L-1的酸 性高锰酸钾溶液滴定样品,重复 3次,平均消耗量为 V2mL。则样品中的过氧乙酸的浓度为 ______ml• L-1。
21、CPAE是蜂胶的主要活性成分,具有抗癌的作用.人工合成CPAE的一种路线如下:
已知:i.A分子中苯环上一溴代物只有2种;
ii.R1﹣CHO+R2﹣CH2﹣CHO→
(1)写出反应类型:反应①_______;反应⑤______.
(2)写出结构简式:A______;C_______.
(3)在反应②中,1ml C7H5O2Br最多消耗NaOH____ml.
(4)写出反应方程式:反应⑦________.
(5)写出一种符合下列条件的E的同分异构体__________
i.1ml该物质与1ml Na2CO3反应,生成1ml CO2气体
ii.含有4种化学环境不同的氢原子
(6)写出实验室用Y制备苯乙酮()的合成路线(不超过四步)_____________
(合成路线常用的表示方式为:AB…:目标产物 )
参考答案
一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、D
【解析】
A. 钠是11号元素,中子数为12的钠原子,质量数为23:Na ,故A正确;
B. 氯的核电荷为17,最外层得到1个电子形成稳定结构,Cl-的结构示意图:,故B正确;
C. 二氧化碳的碳与氧形成四个共用电子对,CO2的结构式:O=C=O,故C正确;
D. NaClO是离子化合物,NaClO的电子式:,故D错误;
故选D。
2、D
【解析】试题分析:由图示装置可知,水在太阳光的作用下失去电子转化为氧气和氢离子,电子经外电路流向b极,氢离子向b极定向移动,二氧化碳在b极上得到电子被还原为一氧化碳。A. 电极b表面发生还原反应,A正确;B. 该装置工作时,H+从a极区向b极区移动,B正确;C. 该装置中每生成1mlCO时转移2ml e-,所以一定同时生成0.5mlO2,C正确;D. 该过程是将太阳能转化为化学能的过程,D不正确。本题选D。
3、C
【解析】
氯化铵溶液中加入盐酸通电电解,得到NCl3溶液,氮元素化合价由-3价变化为+3价,在阳极发生氧化反应,阴极是氢离子得到电子发生还原反应生成氢气,则气体A为氢气;在NCl3溶液中加入NaClO2溶液加热反应生成ClO2、NH3和溶液B,由氢元素守恒可知,有水参加反应,结合得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒可知,反应还生成NaCl与NaOH。
【详解】
A.根据分析,气体A为H2,故A错误;
B.在NCl3溶液中加入NaClO2溶液加热反应生成ClO2、NH3和溶液B,由氢元素守恒可知,有水参加反应,结合得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒可知,反应还生成NaCl与NaOH,方程式为:6NaClO2+NCl3+3H2O=3NaCl+6ClO2+NH3+3NaOH,参加反应的NaClO2和NCl3的物质的量之比为6:1,故B错误;
C.根据分析,结合反应6NaClO2+NCl3+3H2O=3NaCl+6ClO2+NH3+3NaOH可知,溶液B中含有NaCl与NaOH,则含有大量的Na+、Cl-、OH-,故C正确;
D.二氧化氯(ClO2)是一种黄绿色易溶于水的气体,不可用饱和食盐水除去ClO2中的NH3,故D错误;
答案选C。
4、D
【解析】
A.NaHSO3粉末加入HNO3溶液中发生氧化还原反应,3NaHSO3+2HNO3=3NaHSO4+2NO↑+H2O,刚加入粉末时就有气体生成,故A错误;
B.H2S气体通入氯水中发生氧化还原反应,H2S+Cl2=S+2HCl,溶液的酸性增强,pH减小,故B错误;
C.NaOH溶液滴入Ba(HCO3)2溶液中,刚滴入时便会有BaCO3沉淀生成,随着NaOH的滴入,沉淀质量增加,当Ba2+全部转化为沉淀后,沉淀质量便不会再改变了,故C错误;
D.溶液导电能力与溶液中的离子浓度有关,CO2气体通入澄清石灰水中,先发生反应:CO2+Ca(OH)2=CaCO3↓+H2O,离子浓度降低,溶液导电能力下降;接着通入CO2发生反应:CaCO3+CO2+H2O=Ca(HCO3)2,碳酸氢钙属于强电解质,溶液中离子浓度增加,溶液导电能力上升,故D正确;
故答案:D。
5、D
【解析】
A.[(CN)2]的结构为N≡C﹣C≡N,结构对称,为非极性分子,为A错误;
B.N原子半径小于C,则键长:N≡C小于C≡C,故B错误;
C.CN﹣的电子式为,故C错误;
D.N≡C﹣C≡N含有不饱和键,可发生加成反应,故D正确;
选D。
6、A
【解析】
A、醋酸的酸性强于次氯酸,CH3COONa与NaClO水解显碱性,根据越弱越水解的规律,若溶液的pH相同,CH3COONa的浓度最大,所以三种溶液c(Na+)大小顺序为:①>②>③,故A正确;
B、NH3•H2O的电离常数K=c(NH4+)•c(OH‾)/c(NH3•H2O)=c(NH4+)•Kw/c(NH3•H2O)•c(H+),所以的值为常数,不发生变化,故B错误;
C、因为H2S为弱酸,所以pH=4的H2S溶液与pH=10的NaOH溶液等体积混合,H2S过量,根据电荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=c(OH—)+2c(S2—)+c(HS‾),故C错误;
D、Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2,生成CaCO3与HClO,溶液碱性减弱,故D错误。
答案选A。
7、B
【解析】A. 32gCu是0.5ml,在足量O2或硫蒸气中完全燃烧分别生成氧化铜和硫化亚铜,失去的电子数分别为NA和0.5NA,A错误;B. 4g甲烷和8g甲醇的物质的量均是0.25ml,含有的氢原子数均为NA,B正确;C. 标准状况下,5.6L乙烷是0.25ml,其中含有的共价键数目为1.75NA,C错误;D. 一定条件下,32gSO2与足量O2反应,转移电子数小于NA,因为是可逆反应,D错误,答案选B。
点睛:在高考中,对物质的量及其相关计算的考查每年必考,以各种形式渗透到各种题型中,与多方面的知识融合在一起进行考查,近年来高考题常以阿伏加德罗常数为载体,考查物质的量,气体摩尔体积、阿伏加德罗定律及其推论、氧化还原反应等,综合运用了物质的状态、摩尔质量、比例关系、微粒数目、反应关系、电子转移等思维方法。其中选项A是易错点,注意铜在氧气和硫的反应中铜的价态不同。
8、D
【解析】
A. 废电池中含有重金属,需回收,不应当深埋处理,会造成水土污染,故A错误;
B. 医疗垃圾应该无害化处理,故B错误;
C. 废油漆桶属于危化品需要集中处理的废物,故C错误;
D. 厨余垃圾经生化处理转化为沼气和有机肥料,从而生产绿色有机食品和清洁燃料,故D正确;
答案为D。
9、B
【解析】
短周期元素a、b、c、d的原子序数依次增大,a和b的最外电子数之和等于c和d的最外层电子数之和,这四种元素组成两种盐b2da3和bca2。在含该两种盐的混合溶液中滴加盐酸,生成白色沉淀,盐酸过量时部分沉淀溶解,说明生成的沉淀中含有氢氧化铝,因此两种盐的混合溶液中含有偏铝酸盐,如NaAlO2,因此a为O元素,c为Al元素,b为Na元素;根据盐b2da3的形式,结合强酸制弱酸的原理,d酸难溶于水,因此d酸为硅酸,d为Si元素。据此分析解答。
【详解】
根据上述分析,a为O元素,b为Na元素,c为Al元素,d为Si元素。
A. d的氧化物为二氧化硅,1ml 二氧化硅中含有4ml Si-O键,故A错误;
B. 工业上冶炼铝是电解熔融的氧化铝实现的,故B正确;
C. 一般而言,电子层数越多,半径越大,电子层数相同,原子序数越大,半径越小,原子半径:a < d< c < b,故C错误;
D. 水分子间能够形成氢键,沸点较高,而SiH4不能,因此简单氢化物的沸点:a > d,故D错误;
答案选B。
10、A
【解析】胆水炼铜是用铁与硫酸铜溶液发生置换反应,A错误;放电情况下,氮气与氧气反应变为NO,然后被O2氧化为NO2,NO2溶于水变为硝酸随雨水落入地面,相当于给庄稼施肥,这是自然固氮,B正确;侯氏制碱法的工艺过程中是将CO2、NH3通入饱和NaCl溶液中,发生以下反应:NH3+CO2+H2O=NH4HCO3;NH4HCO3+NaCl=NH4Cl+NaHCO3↓,主要应用了Na2CO3与NaHCO3的溶解度的差异, C正确;明矾中铝离子水解显酸性,与铜锈中主成分碱式碳酸铜反应,D正确;正确选项A;
11、C
【解析】
A. 酒精与水互溶,不能用于萃取碘酒中的碘单质,故A错误;
B.乙烯燃烧时有黑烟生成,甲烷发出淡蓝色火焰,故B错误;
C. 氯乙烯制取聚氯乙烯的反应方程式为nCH2=CHCl,故C正确;
D. 异丙苯()中带*号的碳原子与周围三个碳原子不可能都处于同一平面,故D错误。
综上所述,答案为C。
【点睛】
判断共面、共线一定要与甲烷、乙烯、苯的知识联系进行分析。
12、C
【解析】
A. 磁性氧化铁为,故A错误;
B. 在明矾溶液中加入过量溶液的离子方程式为,B错误;
C. 在盐酸中滴加少量溶液的离子方程式为,C正确;
D. FeS为难溶物,在离子方程式中不拆,正确的方程式为Cu2+(aq)+FeS(s)CuS(s)+Fe2+,D错误;
故答案选C。
13、C
【解析】
在化学应用中没有涉及氧化还原反应说明物质在反应过程中没有电子转移,其特征是没有元素化合价变化,据此分析解答。
【详解】
A.过氧化钠和水、二氧化碳反应都生成氧气,O元素化合价由-1价变为-2价和0价,所以该反应为氧化还原反应,选项A不选;
B.铝热反应用于焊接铁轨过程中,铝元素化合价由0价变为+3价,所以属于氧化还原反应,选项B不选;
C.氯化铁用于净水,氯化铁水解生成氢氧化铁胶体,氢氧化铁胶体吸附净水,该过程中没有元素化合价变化,所以不涉及氧化还原反应,选项C选;
D.铝罐车用作运输浓硫酸,利用浓硫酸的强氧化性与铝发生钝化反应,所以属于氧化还原反应,选项D不选;
答案选C。
【点睛】
本题以物质的用途为载体考查了氧化还原反应,根据反应过程中是否有元素化合价变化来分析解答,明确元素化合价是解本题关键,结合物质的性质分析解答,易错点是选项C,氢氧化铁胶体的产生过程不涉及化合价的变化,不属于氧化还原反应。
14、C
【解析】
A.锥形瓶和容量瓶内有水对实验无影响,不需要烘干,故A错误;
B.蒸发时将蒸发皿放置在铁架台的铁圈上,可以直接加热,不需要加垫石棉网,故B错误;
C.使用CCl4萃取溴水中的溴时,振荡后需打开活塞使漏斗内气体放出,防止分液漏斗内压强过大引起危险,故C正确;
D.酸碱中和滴定过程中,眼睛必须注视锥形瓶中溶液颜色变化,以便及时判断滴定终点,故D错误;
故选C。
15、C
【解析】
A. 元素周期表上的大部分元素都是在地球上本身存在的自然元素,只有少数元素是人工合成的,超铀元素中大多数是人工合成的,故A正确;
B. 118号元素Og一共有7个电子层,最外层有8个电子,所以位于第七周期0族,故B正确;
C. 第VIIA族元素形成的单质都可以形成分子晶体,自上而下随着其相对分子质量的增大,其分子间作用力增大,故其熔、沸点增大,故C错误;
D. 因为IIIB族中含有镧系和锕系,所以元素种类最多,故D正确,
故选C。
16、B
【解析】
A.X电极为电解池阳极时,Ni元素失电子、化合价升高,故X电极反应式为Ni(OH)2-e-+OH-=NiOOH+H2O,X电极附近pH减小,故A错误;
B.断开K2、闭合K1时,构成原电池,供电时,X电极作正极,发生还原反应,氧化剂为NiOOH,Zn作负极,发生氧化反应,装置中总反应为Zn+2NiOOH+2H2O=Zn(OH)2+2Ni(OH)2,故B正确;
C.断开K2、闭合K1时,构成原电池,X电极作正极,Zn作负极,阳离子向正极移动,则K+向X电极移动,故C错误;
D.制氢时,为电解池,Pt电极上产生氢气,Pt电极反应为:2H2O+2e-= H2↑+2OH-,X电极反应式为:Ni(OH)2-e-+OH-=NiOOH+H2O,根据电极反应,每转移0.1NA电子,溶液质量基本不变,故D错误;
答案选B。
二、非选择题(本题包括5小题)
17、氯原子 C6H10O4 取代反应 NaOH、C2H5OH(或乙醇),加热 HOCH2CH2CH2CH2OH +2NH3+3O2→+6H2O
【解析】
从A到C由环烷烃变成了环烯烃,并且A生成B是光照下与Cl2的取代,所以从B到C即为卤代烃的消去,结合题干提示的反应,环己烯经过高锰酸钾处理后就可以得到己二酸,H就是1,4-丁二醇,所以PBA就是聚己二酸丁二酯。从E生成F,再由F生成对苯二甲酸,条件恰好与题干提示的反应相同,所以推测E为对二甲苯,F即为对苯二腈。
【详解】
(1)B为卤代烃,官能团的名称为氯原子;D为己二酸,所以分子式为C6H10O4;
(2)反应①即为烃变成卤代烃的反应,反应类型即为取代反应;反应②为卤代烃的消去反应,所加试剂即NaOH,乙醇,并且需要加热;
(3)H通过推断即为1,4-丁二醇,所以结构简式为HOCH2CH2CH2CH2OH;
(4)反应⑤即由对二甲苯生成对苯二腈的反应,所以方程式为:+2NH3+3O2→+6H2O;
(5)由题可知M的分子式为C9H8O4,扣除苯环还有2个不饱和度;满足要求的N的结构中一定有羟基,此外也要具有醛基和酯基的结构;考虑到1mlN能消耗4ml的NaOH,所以只能是2个羟基,1个甲酸酯基,由于还需要有一个不饱和度,所以还含有一个乙烯基;再考虑到核磁共振氢谱的信息,最终满足要求的有机物的结构为如下两种:;
【点睛】
书写满足特定要求的物质的同分异构体的结构时,从不饱和度入手,结合有关信息确定有机物中一定含有的结构;此外,也要注意特定结构的基团,例如甲酸酯基等;确定有机物所含的基团后,再结合核磁共振氢谱的信息考虑物质的对称性,最终将物质的结构书写出来。
18、 加成反应 (酚)羟基、酯基 碳酸氢钠 +3NaOH+CH3OH+NaBr+H2O 12
【解析】
本题考查有机物的推断和合成,(1)根据C的结构简式,判断出B生成C反应类型为酯化反应,即B的结构简式为,根据A的分子式,以及B的结构简式,推出A为苯酚,结构简式为,结合A和B的结构简式,A生成B的反应类型为加成反应;(2)根据D的结构简式,含有含氧官能团是酯基和(酚)羟基;(3)B含有羧基,C不含有羧基,且酚羟基电离出H+能力小于碳酸,羧酸的酸性强于碳酸,因此检验两种物质,可以滴加NaHCO3溶液,B溶液中出现气泡,C中不出现气泡;(4)根据氢氧化钠发生反应的是酚羟基、酯基、溴原子,因此发生的反应方程式为+3NaOH+CH3OH+NaBr+H2O;(5)能与NaHCO3溶液产生气体,则结构中含有羧基,遇FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基,符合条件的同分异构体为(邻间对三种)、(邻间对三种)、(邻间对三种)、(邻间对三种),共有12种;核磁共振氢谱有5种峰,说明有5种不同的氢原子,即结构简式为;(6)根据信息,生成的反应物应是乙炔和,因此先让A与氢气发生加成反应,然后再被氧化,合成路线为。
点睛:本题的难点是同分异构体的书写,首先根据题中所给信息,判断出含有官能团或结构,如能与NaHCO3溶液反应产生气体,说明含有羧基,能与FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基,苯环上有2种取代基,首先判断出的结构是,然后考虑苯环上两个取代基的位置,即邻间对,然后再考虑溴的位置,以及碳链异构,判断其他,平时注意多练习总结,找规律。
19、 将导气管右端接胶管并用止水夹加紧,向U型管左管加水至左管液面高于右管,静止片刻,若液面差不变,则气密性良好 K2、K3 A中充有黄绿色气体时 K1 2NO +Cl2 =2NOCl NOCl + H2O = HNO2 + HCl 滴入最后一滴标准液,生成砖红色沉淀,且半分钟内无变化 13.1c%
【解析】
(1)NOCl的中心原子为N,O与N共用两个电子对,Cl与N共用一个电子对,则电子式为,故答案为:;
(2)利用大气压强检查X装置的气密性,故答案为:将导气管右端接胶管并用止水夹加紧,向U型管左管加水至左管液面高于右管,静止片刻,若液面差不变,则气密性良好;
(3)①实验开始前,先打开K2、K3,通入一段时间Cl2,排尽装置内的空气,再打开K1,通入NO反应,当有一定量的NOCl产生时,停止实验,故答案为:K2、K3;A中充有黄绿色气体时;K1;
②Z装置为NO与Cl2在常温常压下合成NOCl,反应方程式为:2NO +Cl2 =2NOCl,故答案为:2NO +Cl2 =2NOCl;
(4)A装置的作用是防止空气中的氧气和水蒸气进入Z装置。没有A装置,空气中的水蒸气进入Z,亚硝酰氯遇水易发生水解:NOCl + H2O = HNO2 + HCl,产率降低,故答案为:NOCl + H2O = HNO2 + HCl;
(5) 以K2CrO4溶液为指示剂,用AgNO3标准溶液滴定,滴定终点时,沉淀由白色变为砖红色,半分钟内不变色,此时n(Ag+)=n(Cl-),取Z中所得100g溶于适量的NaOH 溶液中,配制成250 mL 溶液;取出25.00 mL样品溶于锥形瓶中,25mL样品中:,则250mL溶液中n(NOCl)=0.2c ml,m(NOCl)=0.2c ml×65.5g/ml=13.1c g,亚硝酰氯(NOCl)的质量分数为,故答案为:滴入最后一滴标准液,生成砖红色沉淀,且半分钟内无变化;13.1c%。
【点睛】
本题侧重考查了物质制备方案的设计,为高频考点和常见题型,主要考查了方程式的书写,实验步骤的设计,化学计算等,对学生的分析问题和解决问题的能力有较高要求。
20、(蛇形)冷凝管 CH3COOH + H2O2CH3COOOH + H2O 双氧水的转化率(利用率) 过滤 C 仪器5“油水分离器”水面高度不变
【解析】
(1)仪器6用于冷凝回流,名称是(蛇形)冷凝管,反应器2中乙酸和双氧水在固体催化剂加热的条件下反应生成过氧乙酸,反应方程式为CH3COOH + H2O2CH3COOOH + H2O,故答案为:(蛇形)冷凝管;CH3COOH + H2O2CH3COOOH + H2O;
(2)反应中CH3COOOH过量,可以使反应持续正向进行,提高双氧水的转化率,反应器2中为过氧乙酸、为反应完的反应物及固体催化剂的混合物,可采用过滤的方法得到粗产品,故答案为:双氧水的转化率(利用率);过滤;
(3)由于乙酸丁酯可与水形成沸点更低的混合物,利于水的蒸发,从而可以提高过氧乙酸的产率,因此C选项正确,故答案为:C;
(4)乙酸和双氧水在固体催化剂加热的条件下反应生成过氧乙酸和水,当仪器5中的水面高度不再发生改变时,即没有H2O生成,反应已经结束,故答案为:仪器5“油水分离器”水面高度不变;
(5)已知I2+2S2O32-=2I-+S4O62-,由得失电子守恒、元素守恒可知:
双氧水与高锰酸钾反应,由得失电子守恒可知:
则样品中含有n(CH3COOOH)=(1.15V1×11-3-1.15V2×11-3)ml,由公式可得,样品中的过氧乙酸的浓度为,故答案为:。
【点睛】
本题的难点在于第(5)问,解答时首先要明确发生的反应,再根据得失电子守恒和元素守恒建立关系式,得到样品中过氧乙酸的物质的量,进而求得其浓度。
21、取代反应 消去反应 3 +H2O 或
【解析】
根据A分子中苯环上一溴代物只有2种结合A的分子式为C7H6O2,则A为,A发生反应①生成C7H5O2Br,即苯环上的一个氢被溴取代,C7H5O2Br在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成B,B酸化生成,所以C7H5O2Br的结构简式为;与X反应生成C,C脱水生成D,D发生银镜反应生成E,E与Y反应生成,根据逆推法,不难得出E为,Y为,根据D发生银镜反应生成E,则D为,根据C脱水生成D,则C为,又与X反应生成C,结合信息ii反应,则X为CH3CHO,据此分析解答。
【详解】
(1)反应①是苯环上的一个氢被溴取代,所以为取代反应;反应⑤为C脱水发生消去反应生成D,所以为消去反应;
(2)根据以上分析,A结构简式;C结构简式为;
(3)在反应②中,1ml C7H5O2Br,根据其结构简式为中卤代烃溴原子消耗NaOH2ml,酚羟基消耗NaOH1ml,所以1ml C7H5O2Br最多消耗NaOH3ml;
(4)反应⑦为E与Y发生酯化反应,方程式为:;
(5)E为i. 1ml该物质与1ml Na2CO3反应,生成1ml CO2气体,说明含有2个羧基;ii.含有4种化学环境不同的氢原子,即一般对称结构,所以符合条件的E的同分异构体为或;
(6)用Y即制备苯乙酮(),则采用逆推法,要合成,则要得到,要得到,则要合成,在浓硫酸加热条件下发生消去反应即可得到,所以流程为:。
【点睛】
能准确根据反应条件推断反应原理是解题关键,常见反应条件与发生的反应原理类型:①在NaOH的水溶液中发生水解反应,可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应;②在NaOH的乙醇溶液中加热,发生卤代烃的消去反应;③在浓H2SO4存在的条件下加热,可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等;④能与溴水或溴的CCl4溶液反应,可能为烯烃、炔烃的加成反应;⑤能与H2在Ni作用下发生反应,则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应;⑥在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下,发生醇的氧化反应;⑦与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应,则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2,则为醇→醛→羧酸的过程)。
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