人教版高考化学二轮复习专题题型17 无机化工流程综合试卷(有答案)
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目录
第一部分 题型解码 高屋建瓴,掌握全局
第二部分 考向破译 微观解剖,精细教学
典例引领 方法透视 变式演练
考向01 物质制备类微化工流程
考向02 物质分离提纯类微化工流程
考向03 以图像图表为信息的化工流程【重难】
考向04 以矿石为载体的物质制备类化工流程【重难】
考向05 以废弃物为载体的物质分离提纯类化工流程【重难】
第三部分 综合巩固 整合应用,模拟实战
工艺流程是高考必考题型,试题紧密联系工业生产实际和科研前沿,不孤立考查知识点,而是将元素化合物、反应原理、实验操作等多个模块内容深度融合,着重考查信息处理与逻辑推理能力。情境更趋新颖与真实,试题背景将更多源于资源回收、新能源、环境治理等国家战略相关领域,提供陌生信息,考查知识迁移能力。解题时需构建跨模块的知识网络,综合运用物质性质、反应原理分析流程。解题时将流程划分为"原料预处理 → 核心反应 → 产品分离"三个阶段进行析。对信息整合、逻辑推理、陌生方程式书写等关键能力的要求会只增不减。复习时需有意识打破教材模块界限,形成完整知识体系。
考向01 物质制备类微化工流程
【例1】(2025·四川卷)一种主要成分为Ca3PO42和KAlSi3O8的高钾磷矿,通过如下流程可制得重要的化工产品白磷(P4)、K2CO3、Al2O3。其中,电炉煅烧发生的反应为:2Ca3PO42+2KAlSi3O8+10C煅烧6CaSiO3+2KAlO2+P4↑+10CO↑。
下列说法错误的是
A.“电炉煅烧”必须隔绝空气B.浸渣的主要成分是CaSiO3
C.“炉气水洗”使P4溶于水而与CO分离D.“中和沉淀”需要控制溶液的pH
【答案】C
【分析】主要成分为Ca3PO42和KAlSi3O8的高钾磷矿,与焦炭经电炉煅烧生成CaSiO3、KAlO2、P4气体、CO气体,炉气水洗,磷蒸气通过冷水冷凝成固态白磷,尾气为不溶于水的CO,燃烧生成CO2,用于中和沉淀;炉渣经水浸,浸渣主要成分为不溶于水的CaSiO3,浸液中通入CO2,生成K2CO3、AlOH3,过滤AlOH3经燃烧得Al2O3;滤液主要成分为K2CO3,据此分析;
【解析】“电炉煅烧”时生成P4,P4可与氧气反应,故必须隔绝空气,A正确;根据分析可知,浸渣的主要成分是CaSiO3,B正确;“炉气水洗”因P4、CO均不溶于水,磷蒸气通过冷水冷凝成固态白磷,使P4与CO分离,C错误;“中和沉淀”时通入的二氧化碳形成的弱酸,不会溶解生成的AlOH3(只溶于强酸强碱中),但需要控制溶液的pH,防止生成KHCO3,D正确;故选C。
1.原料预处理的方法及目的
2.常见的流程中的条件控制
【变式1-1】(2025·江西·模拟预测)水溶性聚磷酸铵NH4n+2PnO3n+1(10≥n>2)是一种含有氮、磷营养元素的新型肥料,一种制备聚磷酸铵的流程如图所示,聚合反应器中的温度控制在180~220℃。下列说法正确的是
A.“中和反应器”中发生反应的离子方程式为H++NH3=NH4+
B.“聚合反应器”中发生了氧化还原反应
C.实验室可以利用烧杯和玻璃棒模拟破碎机
D.水溶性聚磷酸铵不属于高分子
【答案】D
【解析】中和反应器中,磷酸溶液(H3PO4)与NH3反应生成NH4H2PO4,反应的离子方程式为H3PO4 + NH3=NH4++H2PO4-,H3PO4为中强酸离子方程式书写时不拆写为H+,A错误;聚合反应器中,NH4H2PO4与尿素反应生成聚磷酸铵,P始终为+5价,N为-3价,O为-2价,无元素化合价变化,非氧化还原反应,B错误;破碎机用于固体破碎,实验室需用研钵和研杵,烧杯和玻璃棒无法模拟破碎功能,C错误;高分子化合物相对分子质量通常过万,聚磷酸铵中10≥n>2,n=10时相对分子质量为1022,远小于1万,不属于高分子,D正确;故选D。
【变式1-2】(2025·陕西宝鸡·一模)PH3常作为一种熏蒸剂,在贮粮中用于防治害虫,一种制备PH3的流程如图所示:
下列说法正确的是
A.上述流程中每一步均属于氧化还原反应B.流程中,PH3都属于还原产物
C.次磷酸钠NaH2PO2属于酸式盐D.1ml次磷酸分解时转移4ml电子
【答案】B
【分析】白磷与过量的浓NaOH溶液反应,生成PH3和次磷酸钠;次磷酸钠与硫酸反应,生成次磷酸和硫酸钠;次磷酸受热分解,生成PH3和H3PO4,据此分析;
【解析】上述流程中,次磷酸钠与硫酸反应,生成次磷酸和硫酸钠,属于复分解反应,A错误;反应P4+3NaOH(浓)+3H2O=ΔPH3↑+3NaH2PO2中,P元素的化合价由0价降至PH3中的-3价,PH3为还原产物,H3PO2中P的化合价为+1价,PH3的化合价为-3价,所以H3PO2分解生成PH3为还原反应,PH3属于还原产物,B正确;因H3PO2为一元酸,只能电离出一个H+,NaH2PO2中无法电离出H+,NaH2PO2为正盐,C错误;H3PO2分解方程式为2H3PO2=PH3↑+H3PO4,P从+1价升高到+5价,同时,P从+1价降低到-3价,在该反应中,2mlH3PO2,转移4ml电子,1mlH3PO2分解时转移2ml电子,D错误;故选B。
考向02 物质分离提纯类微化工流程
【例2-1】(2025·黑吉辽蒙卷)某工厂利用生物质(稻草)从高锰钴矿(含MnO2、C3O4和少量Fe2O3)中提取金属元素,流程如图。已知“沉钴”温度下KspCS=10−20.4,下列说法错误的是
A.硫酸用作催化剂和浸取剂
B.使用生物质的优点是其来源广泛且可再生
C.“浸出”时,3种金属元素均被还原
D.“沉钴”后上层清液中cC2+⋅cS2−=10−20.4
【答案】C
【分析】矿石(含MnO2、C3O4、Fe2O3)经过硫酸和稻草浸出过滤得到滤液,滤液含有Fe3+、Mn2+、C2+,加入Na2CO3沉铁得到FeOOH,过滤,滤液再加入Na2S沉钴得到CS,过滤最后得到硫酸锰溶液。
【解析】根据分析可知,加入硫酸和稻草浸出,硫酸作催化剂和浸取剂,A正确;生物质(稻草)是可再生的,且来源广泛,B正确;根据图示可知,“浸出”时,Fe的化合价没有变化,Fe元素没有被还原,C错误;“沉钴”后的上层清液存在CS的沉淀溶解平衡,满足Q=Ksp=c(C2+)·c(S2-)=10-20.4,D正确;故选C。
【例2-2】(2025·山东卷)钢渣中富含CaO、SiO2、FeO、Fe2O3等氧化物,实验室利用酸碱协同法分离钢渣中的Ca,Si,Fe元素,流程如下。已知:Fe2C2O43能溶于水;KspCaC2O4=2.3×10−9,KspFeC2O4=3.2×10−7。下列说法错误的是
A.试剂X可选用Fe粉
B.试剂Y可选用盐酸
C.“分离”后Fe元素主要存在于滤液Ⅱ中
D.“酸浸”后滤液Ⅰ的pH过小会导致滤渣Ⅱ质量减少
【答案】A
【分析】钢渣通过盐酸酸浸,得到滤液I中含有Fe2+、Fe3+、Ca2+等,滤渣I为SiO2,滤渣I加入NaOH溶液碱浸,得到含有Na2SiO3的浸取液,加入试剂Y(可以是盐酸)生成硅酸沉淀,最后得到SiO2,滤液I加入试剂X和H2C2O4分离,由于Fe2(C2O4)3能溶于水,试剂X将Fe2+氧化为Fe3+,再加入H2C2O4,使CaC2O4先沉淀,滤渣II为CaC2O4,滤液II中有Fe3+,依次解题。
【解析】根据分析,加入试剂X的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,试剂X应该是氧化剂,不可以是Fe粉,A错误;加入试剂Y,将Na2SiO3转化为H2SiO3沉淀,最后转化为SiO2,试剂Y可以是盐酸,B正确;根据分析,“分离”后Fe元素主要存在于滤液II中,C正确;“酸浸”后滤液I中pH过小,酸性强,造成C2O42−浓度小,使Ca2+(aq)+ C2O42−(aq)⇌ CaC2O4(s)平衡逆向移动,得到CaC2O4沉淀少,滤渣II质量减少,D正确;故选A。
1.物质分离提纯四原则
2.常用的提纯方法
3.常用分离、提纯的方法及操作
(1)从溶液中获取晶体的方法及实验操作
①溶解度受温度影响较小的(如NaCl)采取蒸发结晶的方法,实验过程为:蒸发浓缩、趁热过滤(如果温度下降,杂质也会以晶体的形式析出来)、洗涤、干燥。
②溶解度受温度影响较大、带有结晶水的盐或可水解的盐,采取冷却结晶的方法,实验过程为:蒸发浓缩(至少有晶膜出现)、冷却结晶、过滤、洗涤(冰水洗、热水洗、乙醇洗等)、干燥。
(2)固体物质的洗涤
(3)减压蒸发的原因:减压蒸发降低了蒸发温度,可以防止某物质分解(如H 2O2、浓硝酸、NH4HCO3)或失去结晶水(如题目要求制备结晶水合物产品)。
(4)萃取与反萃取
①萃取:利用物质在两种互不相溶的溶剂中的溶解度不同,将物质从一种溶剂转移到另一种溶剂的过程。如用CCl4萃取溴水中的Br2。
②反萃取:反萃取是利用反萃取剂使被萃取物从负载有机相返回水相的过程,为萃取的逆过程。反萃取剂主要起破坏有机相中被萃组分结构的作用,使被萃组分生成易溶于水的化合物,或生成既不溶于水也不溶于有机相的沉淀。经过反萃取及所得反萃液经过进一步处理后,便得到被分离物的成品。反萃后经洗涤不含或少含萃合物的有机相称再生有机相,继续循环使用。
【变式2-1】(2025·云南·模拟预测)废旧铅蓄电池的铅膏中主要含PbSO4、PbO2和Pb。从铅膏中回收铅的一种工业流程如图所示,已知常温下KspPbOH2=1×10−20。
下列说法错误的是
A.操作1中需要使用漏斗
B.KspPbSO4>KspPbCO3
C.PbO2过量,加入H2O2和醋酸,会放出H2
D.常温下,加入NaOH,应调节溶液的pH≥6.5
【答案】C
【解析】操作1为过滤,需要使用漏斗,故A正确;加入碳酸钠溶液后PbSO4转化为PbCO3,说明KspPbSO4 >KspPbCO3,故B正确;PbO2过量,PbO2会氧化H2O2生成O2,无H2放出,故C错误;加入NaOH的目的是使Pb2+沉淀完全,即铅离子浓度9.16×10-5;氢氟酸为弱酸,溶液pH过低,溶液中氢离子会与氟离子生成氢氟酸,导致钙离子不能沉淀完全,所以除钙步骤时溶液pH不能过低;
(4)“萃取”时发生反应Ni2+2RH⇌NiR2+2H+(RH为萃取剂),一定条件下,萃取平衡时,nNiR2nNi2+=4,被萃取的Ni2+即形成NiR2的Ni2+的物质的量是残留在溶液中Ni2+的4倍,则Ni2+的萃取率为44+1×100%=80%。反萃取,使Ni2+2RH⇌NiR2+2H+逆向移动,需加入H+,为了不引入杂质,所以加入稀硫酸,得到NiSO4溶液。
【变式5-2】(2025·广东深圳·模拟预测)铟烟灰渣[含In2S3、In2O3、ZnO、PbO、FeAsO4、SiO2等]为主要原料制备In和活性ZnO的工艺流程如下:
已知:①常温下,一些金属离子开始沉淀与完全沉淀时的pH:
②在酸性溶液中H2A2可萃取三价金属离子:M3++3H2A2⇌MHA23+3H+。
回答下列问题:
(1)“浸渣1”的主要成分是 (填化学式)。
(2)“还原除砷时,可将溶液中的H3AsO4转化,发生反应的化学方程式是 。
(3)加入铁粉“还原”的目的是 。
(4)“反萃取”中,可通过 提高萃取率。
(5)“滤液2”可在 (填操作单元)再利用。
(6)“调pH”中可选用的试剂X为 。使用H2O2的目的有 ,H2O2的使用量远大于理论计算量,可能的原因是 ;pH应控制的范围是 。
(7)“灼烧”时,发生反应的化学方程式是 。
【答案】(1)PbSO4、SiO2
(2)2H3AsO4+2SO2=As2O3+2H2SO4+H2O
(3)将Fe3+转化为Fe2+,防止Fe3+进入有机相
(4)适当提高酸的浓度、多次萃取
(5)沉锌
(6) ZnO、ZnCO3 氧化Fe2+为Fe3+,便于生成沉淀除去,同时不引入新杂质且无污染 产生的Fe3+催化H2O2分解 2.8≤pH<6.5
(7)ZnCO3·2Zn(OH)2Δ3ZnO+CO2↑+2H2O
【分析】热溶解时得到In3+、Zn2+、Fe3+、H3AsO4、SiO2、PbSO4、SO2等,水浸得到浸渣1为SiO2、PbSO4,还原除砷时,H3AsO4与SO2生成As2O3,加入铁粉还原Fe3+,在酸性溶液中H2A2可萃取三价金属离子,再加入稀硫酸反萃取,得到In3+,加入锌粉置换得到粗In,电解精炼得到纯In;萃取后的水相中含有Zn2+、Fe2+等,加入H2O2氧化Fe2+,加入ZnO或者ZnCO3调pH得到氢氧化铁沉淀,加入碳酸氢铵溶液沉锌,再经灼烧得到活性氧化锌。
【解析】(1)根据分析知,“浸渣1”的主要成分是SiO2、PbSO4;
(2)H3AsO4转化发生反应的化学方程式是2H3AsO4+2SO2=As2O3+2H2SO4+H2O;
(3)根据分析知,加入铁粉“还原”的目的是将Fe3+转化为Fe2+,防止Fe3+进入有机相;
(4)“反萃取”中,可通过适当提高酸的浓度、多次萃取提高萃取率;
(5)“滤液2”主要成分是硫酸锌,最好进入沉锌再利用;
(6)锌与铁可以还原Fe3+,为了不引入新杂质,加入ZnO或者ZnCO3调pH得到氢氧化铁沉淀;加入H2O2的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,便于后续通过调节pH使其沉淀除去;H2O2的使用量远大于理论计算量,可能的原因是产生的Fe3+催化H2O2分解;控制pH使Fe3+沉淀,而Zn2+不沉淀,则pH应控制的范围是2.8≤pH<6.5;
(7)“灼烧”时,发生反应的化学方程式是ZnCO3·2Zn(OH)2Δ3ZnO+CO2↑+2H2O。
1.(2025·辽宁丹东·模拟预测)铁是人体必需的微量元素。某研究小组通过设计实验以检验菠菜中是否含有铁元素,其实验流程如图所示。下列说法错误的是
已知:固体1的主要成分是FeC2O4。
A.上述实验流程中操作①②都是过滤
B.向溶液2中加入HNO3再滴入KSCN溶液无现象,说明菠菜中的铁元素都存在于固体1中
C.向溶液3中滴加KSCN溶液后变红,说明菠菜中存在铁元素
D.反应③的离子方程式为FeC2O4+4H++NO3−=Fe3++2CO2↑+NO↑+2H2O
【答案】B
【分析】由题给流程可知,去根后的菠菜剪碎、研磨、水浸、过滤得到含有草酸亚铁的固体1和溶液1;加热溶液1得到绿色聚沉物,过滤得到固体2和溶液2;向溶液2中加入硝酸后再滴入硫氰化钾溶液无现象说明溶液2中没有铁元素;向草酸亚铁中加入稀硝酸后滴加硫氰化钾溶液,溶液变为红色说明草酸亚铁与稀硝酸反应转化为硝酸铁溶液。
【解析】上述实验流程中操作①②都是固液分离,都是过滤,故A正确;向溶液2中加入HNO3再滴入KSCN溶液无现象,说明菠菜中的铁元素不是以水溶性物质存在的,则菠菜中的铁元素可能存在于固体1和固体2中,故B错误;Fe3+遇KSCN溶液变红,向溶液3中滴加KSCN溶液后变红,说明菠菜中存在铁元素,故C正确;向草酸亚铁中加入稀硝酸后滴加硫氰化钾溶液,溶液变为红色说明草酸亚铁与稀硝酸反应转化为硝酸铁溶液,反应的离子方程式为FeC2O4+4H++NO3−=Fe3++2CO2↑+NO↑+2H2O,故D正确;故选B。
2.(2025·河南·模拟预测)以海水为原料制备的粗盐中含杂质离子Ca2+、Mg2+、SO42−,实验室中采用下列工艺流程对粗盐进行精制。下列说法正确的是
A.步骤③、④加入试剂的顺序不能调换
B.“沉淀”的主要成分为4种盐的混合物
C.该粗盐提纯的流程中最多用到3种玻璃仪器
D.步骤②、③中BaCl2溶液、NaOH溶液可以用一种试剂BaOH2溶液代替
【答案】D
【分析】粗盐加水溶解后,用稍过量的BaCl2溶液除掉SO42−,再用NaOH溶液除掉Mg2+,继续用Na2CO3溶液除掉Ca2+以及剩余的Ba2+,过滤后,向滤液中加入盐酸除掉剩余的NaOH和Na2CO3,最后通过蒸发结晶等操作得到NaCl;
【解析】步骤③、④加入试剂的顺序能调换,只要Na2CO3在BaCl2之后加入,都可以除掉剩余的Ba2+,故A错误;“沉淀”的主要成分为BaSO4、CaCO3、BaCO3和Ma(OH)2,前三者是盐,故B错误;溶解、过滤用到玻璃棒、烧杯、漏斗,蒸发结晶用到酒精灯,故C错误;BaCl2溶液、NaOH溶液可以用一种试剂BaOH2溶液代替,可以除掉Mg2+和SO42−,可以达到除杂目的,故D正确;故选D。
3.(2025·河北衡水·模拟预测)从碘的CCl4溶液中回收固体碘的流程如图所示。下列说法不正确的是
A.生成I−的反应为6OH−+3I2=5I−+IO3−+3H2O
B.操作①的分离原理与用甲苯从水中提取I2相同
C.水层中2nNa+=nI−+nIO3−
D.向滤液中加入甲苯,振荡、静置后有机层显紫色
【答案】C
【解析】碘在碱性条件下发生歧化反应生成I-和IO3-,反应方程式为6OH−+3I2=5I−+IO3−+3H2O,A正确;操作①为萃取分液,用甲苯从碘水中提取I2的分离原理也是萃取分液,B正确;由电荷守恒可知,nNa++nH+=nI-+nIO3-+nOH-,溶液呈碱性,则nNa++nH+−nOH-=nI-+nIO3-7
B.中和后的溶液中的溶质不止两种
C.实验室模拟分离湿料和母液时仅需要用到玻璃棒和漏斗
D.工业上用黄铁矿在高温下和氧气反应制备SO2时可生成磁铁矿
【答案】B
【解析】母液是结晶NaHSO3后的溶液,NaHSO3溶液中HSO3−电离大于水解显酸性(pH
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