2026届云南省玉溪市高三下第一次测试化学试题(含答案解析)
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3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项)
1、铋(Bi)位于元素周期表中第VA族,其价态为+3时较稳定,铋酸钠(NaBiO3)溶液呈无色。现取一定量的硫酸锰(MnSO4)溶液,向其中依次滴加下列溶液,对应的现象如表所示:
在上述实验条件下,下列结论不正确的是( )
A.BiO3-的氧化性强于MnO4-
B.H2O2可被高锰酸根离子氧化成O2
C.向铋酸钠溶液中滴加KI淀粉溶液,溶液一定变蓝色
D.H2O2具有氧化性,能把KI氧化成I2
2、电化学合成氨法实现了氨的常温常压合成,一种碱性介质下的工作原理示意图如下所示。下列说法错误的是
A.b接外加电源的正极
B.交换膜为阴离子交换膜
C.左池的电极反应式为
D.右池中水发生还原反应生成氧气
3、用如图装置进行实验,甲逐滴加入到固体乙中,如表说法正确的是( )
A.AB.BC.CD.D
4、下列说法不正确的是
A.氯气是一种重要的化工原料,广泛应用于自来水的消毒和农药的生产等方面
B.钠和钾的合金在常温下是液体,可用于快中子反应堆作热交换剂
C.用硅制造的光导纤维具有很强的导电能力,可用于制作光缆
D.化肥的生产、金属矿石的处理、金属材料的表面清洗等都可能用到硫酸
5、清华大学的科学家将古老的养蚕技术与时兴的碳纳米管和石墨烯结合,发现通过给蚕宝宝喂食含有碳纳米管和石墨烯的桑叶,可以获得更加牢固的蚕丝纤维。已知:当把石墨片剥成单层之后,这种只有一个碳原子厚度的单层就是石墨烯。下列说法正确的是( )
A.蚕丝纤维的主要成分是纤维素
B.石墨烯像烯烃一样,是一种有机物
C.碳纳米管和石墨烯互为同素异形体
D.碳纳米管具有丁达尔效应
6、下列化学用语正确的是
A.丙烯的结构简式:C3H6B.镁离子的结构示意图:
C.CO2的电子式:D.中子数为18的氯原子符号
7、X、Y、Z、W是原子序数依次增大的四种短周期主族元素,X与Z同主族,X为非金属元素,Y的原子半径在第三周期中最大,Y与W形成的离子化合物对水的电离无影响。下列说法正确的是
A.常温下,X的单质一定呈气态
B.非金属性由强到弱的顺序为:X>Z>W
C.X与W形成的化合物中各原子均达到8电子稳定结构
D.Y、Z、W的最高价氧化物对应的水化物可能相互反应
8、常温下用0.1ml/L NaOH溶液滴定40mL 0.1ml/LH2SO3溶液,所得滴定曲线如图所示(忽略混合时溶液体积的变化)。下列叙述错误的是
A.Ka2(H2SO3)的数量级为10-8
B.若滴定到第一反应终点,可用甲基橙作指示剂
C.图中Y点对应的溶液中:3c(SO32-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)
D.图中Z点对应的溶液中:c(Na+)>c(SO32-)>c(HSO3-)>c(OH-)
9、向FeCl3、CuCl2混合溶液中加入铁粉,充分反应后仍有固体存在,则下列判断不正确的是
A.溶液中一定含有Fe2+B.溶液中一定含有Cu2+
C.剩余固体中一定含有CuD.加入KSCN溶液一定不変红
10、根据下列实验操作和现象,得出的结论错误的是
A.AB.BC.CD.D
11、下列指定反应的离子方程式正确的是
A.用过氧化氢从酸化的海带灰浸出液中提取碘:2I-+H2O2=I2+2OH-
B.过量的铁粉溶于稀硝酸:Fe+4H++NO3-=Fe3++NO↑+2H2O
C.用Na2S2O3溶液吸收水中的Cl2:4Cl2+S2O32-+5H2O=10H++2SO42-+8Cl-
D.向NaAlO2溶液中通入过量CO2:2AlO2-+CO2+3H2O=2Al(OH)3↓+CO32-
12、氮及其化合物的转化过程如图所示。下列分析合理的是
A.催化剂a表面发生了极性共价键的断裂和形成
B.N2与H2反应生成NH3的原子利用率为100%
C.在催化剂b表面形成氮氧键时,不涉及电子转移
D.催化剂a、b能提高反应的平衡转化率
13、咖啡酸具有止血功效,存在于多种中药中,其结构简式如下图,下列说法不正确的是
A.咖啡酸可以发生取代、加成、氧化、酯化、加聚反应
B.1ml 咖啡酸最多能与5 ml H2反应
C.咖啡酸分子中所有原子可能共面
D.蜂胶的分子式为C17H16O4,在一定条件下可水解生成咖啡酸和一种一元醇A,则醇A 的分子式为C8H10O
14、已知:AgSCN(白色,s)Ag+(aq)+SCN-(aq),T℃时,Ksp(AgSCN)=1.0×10-12。在T℃时,向体积为20.00mL、浓度为mml/L的AgNO3溶液中滴加0.l0ml/LKSCN溶液,溶液pAg的与加入的KSCN溶液体积的关系如图所示,下列说法错误的是( )
A.m=0.1
B.c点对应的KSCN溶液的体积为20.00mL
C.a、b、c、d点对应的溶液中水的电离程度:a>b>c>d
D.若V3=60mL,则反应后溶液的pAg=11-lg2
15、一种水基二次电池原理为,电解液为含Zn2+的水溶液,该电池可用于电网贮能。
下列说法正确的是( )
A.放电时,Zn2+脱离插层
B.放电时,溶液中Zn2+浓度一直减小
C.充电时,电子由层经电解质溶液流向层
D.充电时,阳极发生电极反应:
16、第三周期元素X、Y、Z、W的最高价氧化物溶于水可得四种溶液,0.01ml/L的这四种溶液pH与该元素原子半径的关系如下图所示。下列说法正确的是
A.简单离子半径: X>Y>Z>W
B.W的单质在常温下是黄绿色气体
C.气态氢化物的稳定性: Z>W>Y
D.X和Y的最高价氧化物对应的水化物恰好中和时,溶液中的微粒共有2种
17、下列实验操作能达到实验目的的是
A.除去Fe(OH)3胶体中的FeCl3杂质
B.证明浓硫酸与蔗糖反应生成SO2
C.探究铁的析氢腐蚀
D.测定双氧水分解速率
18、已知:Br+H2 HBr+H,其反应的历程与能量变化如图所示,以下叙述正确的是
A.该反应是放热反应
B.加入催化剂,E1-E2的差值减小
C.H-H的键能大于H-Br的键能
D.因为E1>E2,所以反应物的总能量高于生成物的总能量
19、水的电离常数如图两条曲线所示,曲线中的点都符合常数,下列说法错误的是
A.图中温度
B.图中五点间的关系:
C.曲线a、b均代表纯水的电离情况
D.若处在B点时,将的硫酸溶液与的KOH溶液等体积混合后,溶液显碱性
20、下列不能用元素周期律原理解释的是
A.金属性:K>NaB.气态氢化物的稳定性:H2O>NH3
C.酸性:HCl>H2SO3D.Br2从NaI溶液中置换出I2
21、用氟硼酸(HBF4,属于强酸)代替硫酸做铅蓄电池的电解质溶液,可使铅蓄电池在低温下工作时的性能更优良,反应方程式为:Pb+PbO2+4HBF42Pb(BF4)2+2H2O;Pb(BF4)2为可溶于水的强电解质,下列说法正确的是
A.充电时,当阳极质量减少23.9g时转移0.2 ml电子
B.放电时,PbO2电极附近溶液的pH增大
C.电子放电时,负极反应为PbO2+4HBF4-2e-=Pb(BF4)2+2HF4-+2H2O
D.充电时,Pb电极的电极反应式为PbO2+H++2e-=Pb2++2H2O
22、下列实验操作会引起测定结果偏高的是( )
A.测定硫酸铜晶体结晶水含量的实验中,晶体加热完全失去结晶水后,将盛试样的坩埚放在实验桌上冷却
B.中和滴定用的锥形瓶加入待测液后,再加少量蒸馏水稀释
C.读取量筒中一定体积的液体时,俯视读数
D.配制物质的量浓度的溶液,定容时仰视刻度线,所配溶液的浓度
二、非选择题(共84分)
23、(14分)以下是有机物 H 的合成路径。
已知:
(1)①的反应类型是________。②的反应条件是_____________。
(2)试剂 a 是_________。F 的结构简式是_________。
(3)反应③的化学方程式_________。 与E互为同分异构体,能水解且苯环上只有一种取代基的结构简式是_________。(写出其中一种)
(4)A合成E为何选择这条路径来合成,而不是A和HCHO直接合成,理由是_________。
(5)根据已有知识,设计由为原料合成的路线_________,无机试剂任选(合成路线常用的表示方法为:XY……目标产物)
24、(12分)某课题组的研究人员用有机物A、D为主要原料,合成高分子化合物F的流程如图所示:
已知:①A属于烃类化合物,在相同条件下,A相对于H2的密度为13。
②D的分子式为C7H8O,遇FeCl3溶液不发生显色反应。
③
请回答以下问题:
(1)A的结构简式为________。
(2)反应①的反应类型为________,B中所含官能团的名称为______。
(3)反应③的化学方程式是_______________。
(4)D的核磁共振氢谱有_______组峰; D的同分异构体中,属于芳香族化合物的还有________(不含D)种。
(5)反应④的化学方程式是____________。
(6)参照上述流程信息和已知信息,以乙醇和苯乙醇为原料(无机试剂任选)制备化工产品设计合理的合成路线__________。合成路线流程图示例:
CH3CH2OH CH3CH2OOCCH3
25、(12分)实验室常用MnO2与浓盐酸反应制备Cl2(反应装置如图所示)
(1)制备实验开始时,先检查装置气密性,接下来的操作依次是______(填序号)
A.往烧瓶中加入MnO2粉末 B.加热 C.往烧瓶中加入浓盐酸
(2)制备反应会因盐酸浓度下降而停止.为测定已分离出过量MnO2后的反应残余液中盐酸的浓度,探究小组提出下列实验方案:
甲方案:与足量AgNO3溶液反应,称量生成的AgCl质量。
乙方案:采用酸碱中和滴定法测定。
丙方案:与已知量CaCO3(过量)反应,称量剩余的CaCO3质量。
丁方案:与足量Zn反应,测量生成的H2体积。
继而进行下列判断和实验:判定甲方案不可行,理由是______________。
(3)进行乙方案实验: 准确量取残余清液稀释一定倍数后作为试样。
a.量取试样20.00 mL,用0.1000 ml·L-1NaOH标准溶液滴定,消耗22.00mL,该次滴定测得试样中盐酸浓度为_____ml·L-1
b.平行滴定后获得实验结果。
采用此方案还需查阅资料知道的数据是:________。
(4)丙方案的实验发现,剩余固体中含有MnCO3,说明碳酸钙在水中存在______,测定的结果会:______(填“偏大”、“偏小”或“准确”)
(5)进行丁方案实验:装置如图所示(夹持器具已略去)
①使Y形管中的残余清液与锌粒反应的正确操作是将_________转移到_____________中。
②反应完毕,每间隔1分钟读取气体体积,气体体积逐次减小,直至不变。气体体积逐次减小的原因是______(排除仪器和实验操作的影响因素)。
26、(10分)实验室采用镁屑与液溴为原料制备无水MgBr2, 装置如图, 主要步骤如下:
步骤1组装好仪器,向三颈瓶中装入10g镁屑和150mL无水乙醚;装置B中加入15mL液溴。
步骤2 。
步骤3反应完毕后恢复至室温,过滤,滤液转移至另一干燥的烧瓶中,冷却至0℃,析出晶体,再过滤得三乙醚合溴化镁粗品。
步骤4室温下用苯溶解粗品,冷却至0℃,析出晶体,过滤,洗涤得三乙醚合溴化镁, 加热至160℃分解得无水Mg Br2产品。
已知:①Mg和Br2反应剧烈放热;Mg Br2具有强吸水性。
②MgBr2+3C2H5OC2H5=MgBr2·3C2H5OC2H5
③乙醚是重要有机溶剂,医用麻醉剂;易挥发储存于阴凉、通风处;易燃远离火源。
请回答下列问题:
(1)写出步骤2的操作是_________。
(2)仪器A的名称是__________。装置中碱石灰的作用__________。冰水浴的目的__________。
(3)该实验从安全角度考虑除了控制反应温度外,还需要注意:
①_________②_______。
(4)制备MgBr2装置中橡胶塞和用乳胶管连接的玻璃管口都要用锡箔纸包住的目的是_________。
(5)有关步骤4的说法,正确的是__________。
A 可用95%的乙醇代替苯溶解粗品 B 洗涤晶体可选用0℃的苯
C 加热至160℃的主要目的是除去苯 D 该步骤的目的是除去乙醚和可能残留的溴
(6)为测定产品的纯度,可用EDTA(简写为Y4-) 标准溶液滴定,反应的离子方程式:Mg2+ +Y4-═MgY2-
①先称取0.7500g无水MgBr2产品,溶解后,等体积分装在3只锥形瓶中, 用0.0500ml·L-1的EDTA标准溶液滴定至终点,三次消耗EDTA标准溶液的体积平均为26.50mL, 则测得无水MgBr2产品的纯度是_______(保留4位有效数字)。
②滴定前未用标准溶液润洗滴定管,则测得产品纯度___________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
27、(12分)辉铜矿与铜蓝矿都是天然含硫铜矿,在地壳中二者常伴生存在。现取一份该伴生矿样品,经检测后确定仅含Cu2S、CuS和惰性杂质。为进一步确定其中Cu2S、CuS的含量,某同学进行了如下实验:
①取2.6g样品,加入·L-1酸性KMnO4溶液,加热(硫元素全部转化为SO42-),滤去不溶杂质;
②收集滤液至250mL容量瓶中,定容;
③取25.00mL溶液,用0.1000ml·L-1FeSO4溶液滴定,消耗20.00mL;
④加入适量NH4HF2溶液(掩蔽Fe3+和Mn2+,使其不再参与其他反应),再加入过量KI固体,轻摇使之溶解并发生反应:2Cu2++4I-=2CuI+I2;
⑤加入2滴淀粉溶液,用0.1000m1·L-1Na2S2O3溶液滴定,消耗30.00mL(已知:2S2O32-+I2=S4O62-+2I-)。
回答下列问题:
(1)写出Cu2S溶于酸性KMnO4溶液的离子方程式:___________;
(2)配制0.1000ml· L-1FeSO4溶液时要用煮沸过的稀硫酸,原因是___________,配制过程中所需玻璃仪器除了烧杯、玻璃棒、容量瓶外还有___________;
(3)③中取25.00mL待测溶液所用的仪器是___________;
(4)⑤中滴定至终点时的现象为___________;
(5)混合样品中Cu2S和CuS的含量分别为_________%、_________%(结果均保留1位小数)。
28、(14分)工业和生活中产生的废气、、对环境有害,若能合理的利用吸收,可以减少污染,变废为宝。
(1)已知甲烷的燃烧热为;1ml水蒸气变成液态水放热: ,则 ____________。
(2)汽车尾气中含有和,某研究小组利用反应:2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g)实现气体的无害化排放。T℃时,在恒容的密闭容器中通入一定量的和,能自发进行上述反应,测得不同时间的和的浓度如表:
①0到2s内用表示的化学反应速率为______,该温度下,反应的平衡常数K1=______。
②若该反应在恒容绝热条件下进行,再次达到平衡后的平衡常数为K2,则K1______ K2(填“>”、“<”'或“=”)。
(3)一定条件下,通过下列反应可实现燃煤烟气中硫的回收2CO(g)+SO2(g)S(s)+2CO2(g) △HZ,故B错误;
C. X与W形成的化合物中BCl3中的B原子未达到8电子稳定结构,故C错误;
D. 当Z为Al时,氢氧化铝为两性氢氧化物,Na、Al、Cl的最高价氧化物对应的水化物可能相互反应,故D正确;
故选D。
本题的难点是X和Z的元素种类不确定,本题的易错点为C,要注意根据形成的化合物的化学式判断是否为8电子稳定结构。
8、D
【解析】
A.据图可知c(SO32-)=c(HSO3-)时pH=7.19,Ka2(H2SO3)=c(H+)=10-7.19,则Ka2(H2SO3)的数量级为10-8,故A正确;
B.甲基橙的变色范围为3.1-4.4,滴定第一反应终点pH在4.25,所以可以选取甲基橙作指示剂,溶液由红色变为橙色,故B正确;
C.Y点溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(OH-),且该点c(SO32-)=c(HSO3-),所以存在3c(SO32-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-),故C正确;
D.Z点溶质为Na2SO3,SO32-水解生成HSO3-,SO32-水解和水电离都生成OH-,所以c(HSO3-)<c(OH-),故D错误;
故答案为D。
H2SO3为二元弱酸,与氢氧化钠反应时先发生H2SO3+NaOH=NaHSO3+H2O,再发生NaHSO3+NaOH=Na2SO3+H2O,所以第一反应终点溶液溶质为NaHSO3,此时溶液呈酸性,说明亚硫酸氢根的电离程度大于水解程度;第二反应终点溶液溶质为Na2SO3。
9、B
【解析】
氧化性:Fe3+>Cu2+,向FeCl3、CuCl2混合溶液中加入铁粉,先发生 Fe+2Fe3+=3Fe2+,再发生Fe+Cu2+=Fe2++Cu。
【详解】
A、Fe+2Fe3+=3Fe2+ 、 Fe+Cu2+=Fe2++Cu都能生成Fe2+,所以溶液中一定含有Fe2+,故A正确;
B、若铁过量,Fe+Cu2+=Fe2++Cu反应完全,溶液中不含Cu2+,故B错误;
C、铁的还原性大于铜,充分反应后仍有固体存在,剩余固体中一定含有Cu,故C正确;
D、充分反应后仍有固体存在,Fe、Cu都能与Fe3+反应,溶液中一定不含有Fe3+,加入KSCN溶液一定不変红,故D正确;选B。
本题考查金属的性质,明确金属离子的氧化性强弱,确定与金属反应的先后顺序是解本题关键,根据固体成分确定溶液中溶质成分。
10、B
【解析】
A.向2 mL浓度均为1.0ml·L-1的 NaCl、NaI混合溶液中滴加2~3滴0.01ml·L-1AgNO3溶液,振荡,有黄色沉淀产生。说明先生成AgI沉淀,从而说明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),正确;
B. 某溶液中加入Ba(NO3)2溶液有白色沉淀产生,再加入足量稀盐酸,白色沉淀不消失。不能证明原溶液中有SO42-,因为若含SO32-,也会生成BaSO4沉淀,错误;
C. 向两支分别盛有0.1 ml·L-1 醋酸和硼酸溶液的试管中滴加等浓度Na2CO3溶液,可观察到前者有气泡产生,后者无气泡产生。说明酸性:CH3COOH>H2CO3>H3BO3,从而说明电离常数:Ka(CH3COOH)>Ka1(H2CO3)>Ka(H3BO3),正确;
D. 在两支试管中各加入4 mL 0.01 ml·L-1 KMnO4酸性溶液和2 mL 0.1 ml·L-1H2C2O4,再向其中一支试管中快速加入少量MnSO4固体,加有MnSO4的试管中溶液褪色较快。从而说明Mn2+对该反应有催化作用,正确。
故选B。
11、C
【解析】
A. 用过氧化氢从酸化的海带灰浸出液中提取碘,反应的离子方程式为:2I-+H2O2+2H+=I2+2H2O,选项A错误;
B. 过量的铁粉溶于稀硝酸,反应的离子方程式为:3Fe+8H++2NO3-=3Fe2++2NO↑+4H2O,选项B错误;
C. 用Na2S2O3溶液吸收水中的Cl2,反应的离子方程式为:4Cl2+S2O32-+5H2O=10H++2SO42-+8Cl-,选项C正确;
D. 向NaAlO2溶液中通入过量CO2,反应的离子方程式为:AlO2-+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+HCO3-,选项D错误。
答案选C。
12、B
【解析】
A.催化剂A表面是氮气与氢气生成氨气的过程,发生的是同种元素之间非极性共价键的断裂,A项错误;
B. N2与H2在催化剂a作用下反应生成NH3属于化合反应,无副产物生成,其原子利用率为100%,B项正确;
C. 在催化剂b表面形成氮氧键时,氨气转化为NO,N元素化合价由-3价升高到+2价,失去电子,C项错误;
D. 催化剂a、b只改变化学反应速率,不能提高反应的平衡转化率,D项错误;
答案选B。
D项是易错点,催化剂通过降低活化能,可以缩短反应达到平衡的时间,从而加快化学反应速率,但不能改变平衡转化率或产率。
13、B
【解析】A,咖啡酸中含酚羟基能发生取代反应、加成反应、氧化反应,含碳碳双键能发生加成反应、氧化反应、加聚反应,含羧基能发生取代反应、酯化反应,A项正确;B,咖啡酸中含有1个苯环和1个碳碳双键,苯环和碳碳双键能与H2发生加成反应,1ml咖啡酸最多能与4mlH2发生加成反应,B项错误;C,咖啡酸中碳原子形成1个苯环、1个碳碳双键、1个羧基,其中C原子都为sp2杂化,联想苯、乙烯的结构,结合单键可以旋转,咖啡酸中所有原子可能共面,C项正确;D,由咖啡酸的结构简式写出咖啡酸的分子式为C9H8O4,A为一元醇,蜂胶水解的方程式为C17H16O4(蜂胶)+H2O→C9H8O4(咖啡酸)+A,根据原子守恒,A的分子式为C8H10O,D项正确;答案选B。
点睛:本题考查有机物的结构和性质、有机分子中共面原子的判断。明确有机物的结构特点是解题的关键,难点是分子中共面原子的判断,分子中共面原子的判断注意从乙烯、苯和甲烷等结构特点进行知识的迁移应用,注意单键可以旋转、双键不能旋转这一特点。
14、C
【解析】
a点时,只有AgNO3溶液,由pAg可求出c(AgNO3);c点时pAg=6,则c(Ag+)=10-6ml/L,可近似认为Ag+不存在,则此时Ag+与SCN-刚好完全反应,此时溶液呈中性,由此可求出V1;d点时,KSCN过量,SCN-水解而使溶液显碱性。
【详解】
A. a点时,只有AgNO3溶液,由pAg=1,可求出c(AgNO3)=0.1ml/L,A正确;
B. c点时,Ag+与SCN-刚好完全反应,20.00mL×0.1ml/L= V1×0.1ml/L,从而求出V1= 20.00mL,B正确;
C. c点时,Ag+与SCN-刚好完全反应,水的电离不受影响,d点时,KSCN过量,SCN-水解而使水的电离程度增大,则溶液中水的电离程度:c<d,C错误;
D. 若V3=60mL,c(SCN-)==0.05ml/L,则c(Ag+)==2×10-11ml/L,反应后溶液中的pAg=-lgc(Ag+)=11-lg2,D正确;
故选C。
15、D
【解析】
A.放电时,利用原电池原理,Zn作负极,失去电子,得到电子,放电时是溶液中的Zn2+与插层结合,故A错误;
B. 根据反应方程式,放电时,负极的锌板失去电子变成锌离子进入溶液中,然后与正极结合,所以溶液中的锌离子浓度是不变的,故B错误;
C. 充电时是电解池原理,但电子不能通过电解质溶液,故C错误;
D. 充电时,阳极失电子,电极反应为:,故D正确;
故选D。
已知总反应书写电极反应时,根据得失电子情况加以判断,失电子,则化合价升高,发生氧化反应;总反应减去阳极的反应即可得到阴极的电极反应。
16、B
【解析】
第三周期元素中,X最高价氧化物水化物的溶液pH为12,氢氧根浓度为0.01ml/L,故为一元强碱,则X为Na元素;Y、W、Z对应的最高价氧化物水化物的溶液pH均小于7,均为酸,W最高价含氧酸溶液中氢离子浓度为0.01ml/L,故为一元强酸,则W为Cl元素;最高价含氧酸中,Z对应的酸性比W的强、Y对应的酸性比W的弱,而原子半径Y>Z>Cl,SiO2不溶于水,故Z为S元素,Y为P元素,以此解答该题。
【详解】
综上所述可知X是Na元素,Y是P元素,Z是S元素,W是Cl元素。
A.离子的电子层结构相同,核电荷数越大,离子半径越小;离子的电子层越多,离子半径越大,离子半径P3->S2->Cl->Na+,A错误;
B.W是Cl元素,其单质Cl2在常温下是黄绿色气体,B 正确;
C.元素的非金属性越强,其简单氢化物的稳定性就越强,由于元素的非金属性W>Z>Y,所以气态氢化物的稳定性:W>Z>Y,C错误;
D.X和Y的最高价氧化物对应的水化物分别为NaOH、H3PO4,二者恰好中和时生成磷酸钠,由于该盐是强碱弱酸盐,溶液中磷酸根发生分步水解反应,产生HPO42-,产生的HPO4-会进一步发生水解反应产生H2PO4-、H3PO4,同时溶液中还存在H+、OH-,因此溶液中的微粒种类比2种多,D错误;
故合理选项是B。
本题考查结构、性质、位置关系的应用的知识,根据溶液的pH与浓度的关系,结合原子半径推断元素是解题关键,侧重对元素周期表、元素周期律的考查,难度中等。
17、D
【解析】
A. 胶体粒径在于1-100nm之间,可以透过滤纸,故无法用过滤的方法除去Fe(OH)3胶体中的FeCl3杂质,A错误;
B. 二氧化硫和二氧化碳均可以使澄清石灰水变浑浊,浓硫酸的还原产物为二氧化硫,蔗糖的氧化产物为二氧化碳,均可以使澄清石灰水变浑浊,B错误;
C. Fe的析氢腐蚀是要在强酸性条件下进行的,该图探究的为Fe的吸氧腐蚀,C错误;
D. 该装置可以测定一定时间内氧气的生成量,进而计算出双氧水的分解速率,D正确;
故答案选D。
18、C
【解析】
根据反应物的总能量和生成物的总能量的相对大小来判断反应的热效应。反应的能量变化与反应途径无关,催化剂只改变反应速率,与该反应的能量变化无关。
【详解】
A. 若反应物的总能量>生成物的总能量,则反应为放热反应;若反应物的总能量>生成物的总能量,则反应为吸热反应,此图中生成物总能量高于反应物,故该反应为吸热反应,A错误;
B. E1-E2的差值即为此反应的焓变,催化剂只改变活化能,与焓值无关,B错误;
C. 此反应为吸热反应,故断开H-H键所需要的能量高于生成H-Br键放出的能量,C正确;
D. 因为E1>E2,所以反应物的总能量低于生成物的总能量,此反应吸收热量,D错误,
故合理选项是C。
本题考查吸热反应和放热反应,在化学反应中,由于反应中存在能量的变化,所以反应物的总能量和生成物的总能量不可能相等,根据二者能量差异判断反应的热效应。
19、C
【解析】
A.水的电离是吸热过程,升高温度促进水电离,则水中、及离子积常数增大,根据图知,曲线上离子积常数大于,所以温度,故A正确;
B.水的离子积常数只与温度有关,温度越高,离子积常数越大,同一曲线是相同温度,根据图知,温度高低顺序是,所以离子积常数大小顺序是,故B正确;
C.纯水中,所以曲线a、b上只有A、B点才是纯水的电离,故C错误;
D.B点时,,的硫酸中,的KOH溶液中,等体积混合时碱过量,溶液呈碱性,故D正确。
故选C。
20、C
【解析】
A. 同主族从上到下金属性逐渐加强,金属性:K>Na,A项正确;
B. 非金属性越强,氢化物越稳定,非金属性:O>N,稳定性:H2O>NH3,B项正确;
C. 盐酸的酸性强于H2SO3与元素周期律没有关系,C项错误;
D. 非金属性越强,单质的氧化性越强,非金属性:Br>I,则Br2可从NaI溶液中置换出I2,D项正确;
答案选C。
21、B
【解析】
A.充电时阳极发生反应Pb2++2H2O-2e-=PbO2+4H+,产生1mlPbO2,转移2ml电子,阳极增重1ml×239g/ml=239g,若阳极质量增加23.9g时转移0.2ml电子,A错误;
B.放电时正极上发生还原反应,PbO2+4H++2e-=Pb2++2H2O,c(H+)减小,所以溶液的pH增大,B正确;
C.放电时,负极上是金属Pb失电子,发生氧化反应,不是PbO2发生失电子的氧化反应,C错误;
D.充电时,PbO2电极与电源的正极相连,作阳极,发生氧化反应,电极反应式为Pb2++2H2O-2e-=PbO2+4H+,Pb电极与电源的负极相连,D错误;
故合理选项是B。
22、C
【解析】
A.将盛试样的坩埚放在实验桌上冷却,硫酸铜会吸收空气中的水蒸气,重新生成结晶水合物,从而使加热前后固体的质量差减小,测定的结晶水含量偏低,A不合题意;
B. 中和滴定用的锥形瓶加入待测液后,再加少量蒸馏水稀释,不影响待测液中溶质的物质的量,不产生误差,B不合题意;
C. 量筒的刻度是从下往上标注的,读取量筒中一定体积的液体时,俯视读数,读出的数值偏高,C符合题意;
D. 配制物质的量浓度的溶液,定容时仰视刻度线,溶液的体积偏大,所配溶液的浓度偏小,D不合题意。
故选C。
二、非选择题(共84分)
23、加成 浓硫酸、加热 CH3COOH 防止苯甲醇的羟基被氧化
【解析】
苯甲醇和醋酸在浓硫酸催化下发生酯化反应生成B(),B和甲醛反应生成C,C催化氧化生成D,D再和NaOH溶液反应生成E(),根据E的结构简式回推,可知D→E是酯的水解,所以D为,D是C催化氧化生成的,所以C为,则B和甲醛的反应是加成反应。E→F增加了2个碳原子和2个氧原子,根据给出的已知,可推测试剂a为CH3COOH,生成的F为,F生成G(能使溴水褪色),G分子中有碳碳双键,为F发生消去反应生成的,结合H的结构简式可知G为。
【详解】
(1)①是和甲醛反应生成,反应类型是加成反应;②是的醇羟基发生消去反应生成的反应,所需试剂是浓硫酸,条件是加热;
(2)由E生成F根据分子式的变化可以推出a的结构简式是CH3COOH,F的结构简式是;
(3)反应③是的分子内酯化,化学方程式为:;
E为,与E互为同分异构体,能水解,即需要有酯基,且苯环上只有一种取代基,同分异构体可以为或;
(4)苯甲酸的醇羟基容易在反应过程中被氧化,A合成E选择题中路径来合成原因是防止苯甲醇的羟基被氧化;
(5)要合成,需要有单体,由可以制得或,再发生消去反应即可得到。故合成路线为:
24、CH≡CH 加成反应 碳碳双键、酯基 5 4
【解析】
A属于烃类化合物,在相同条件下,A相对于H2的密度为13,则A的相对分子质量为26,其分子式为C2H2,应为乙炔,结构简式为CH≡CH;B在催化剂作用下发生加聚反应生成,结合B的分子式C4H6O2,可知B的结构简式为CH2=CHOCOCH3,说明A和CH3COOH发生加成反应生成了B;再在NaOH的水溶液中发生水解生成的C应为;D的分子式为C7H8O,遇FeCl3溶液不发生显色反应,再结合D催化氧化生成了,可知D为苯甲醇,其结构简式为;苯甲醛再和CH3COOH发生信息③的反应生成的E为,C和E发生酯化反应生成高分子化合物F为;
(6)以乙醇和苯乙醇为原料制备可利用乙醇连续氧化生成的乙酸与乙醛发生加成反应生成CH3CH=CHCOOH,最后再与苯乙醇发生酯化反应即可得到。
【详解】
(1)A的分子式为C2H2,应为乙炔,结构简式为CH≡CH;
(2)反应①CH≡CH和CH3COOH发生加成反应生成了CH2=CHOCOCH3,反应类型为加成反应;B为CH2=CHOCOCH3,所含官能团的名称为碳碳双键和酯基;
(3)反应③是在
NaOH的水溶液中发生水解反应,反应化学方程式是;
(4)D为,有5种等效氢,核磁共振氢谱有5组峰,峰面积比为1:2:2:2:1; D的同分异构体中,属于芳香族化合物的还包括苯甲醚、对甲苯酚、邻甲苯酚和间甲苯酚,共4种;
(5)反应④是C和E发生酯化反应生成高分子化合物F为,反应的化学方程式是;
(6)以乙醇和苯乙醇为原料制备可利用乙醇连续氧化生成的乙酸与乙醛发生加成反应生成CH3CH=CHCOOH,最后再与苯乙醇发生酯化反应即可得到,具体的合成路线为:。
常见依据反应条件推断反应类型的方法:(1)在NaOH的水溶液中发生水解反应,可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。(2)在NaOH的乙醇溶液中加热,发生卤代烃的消去反应。(3)在浓H2SO4存在的条件下加热,可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。(4)能与溴水或溴的CCl4溶液反应,可能为烯烃、炔烃的加成反应。(5)能与H2在Ni作用下发生反应,则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。(6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下,发生醇的氧化反应。(7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应,则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2,则为醇→醛→羧酸的过程)。(8)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。(9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应;在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代。
25、ACB 残余清液中,n(Cl-)>n(H+) 0.1100 Mn2+开始沉淀时的pH 沉淀溶解平衡 偏小 锌粒 残余清液 装置内气体尚未冷却至室温
【解析】
(1)依据反应物及制取气体的一般操作步骤分析解答;
(2)甲方案中二氧化锰与浓盐酸反应生成氯化锰,氯化锰也会与硝酸银反应;
(3)依据滴定实验过程中的化学反应列式计算;
(4)部分碳酸钙沉淀转化成碳酸锰沉淀,会造成称量剩余的固体质量偏大;
(5)依据锌粒与稀盐酸反应生成氢气的反应为放热反应分析解答。
【详解】
(1)实验室用MnO2与浓盐酸反应制备Cl2,实验顺序一般是组装装置,检查气密性,加入固体药品,再加入液药品,最后再加热,因此检查装置气密性后,先加入固体,再加入液体浓盐酸,然后加热,则依次顺序是ACB,故答案为:ACB;
(2)二氧化锰与浓盐酸反应生成氯化锰,氯化锰也会与硝酸银反应,即残余清液中,n(Cl-)>n(H+),不能测定盐酸的浓度,所以甲方案错误,故答案为:残余清液中,n(Cl-)>n(H+)(或二氧化锰与浓盐酸反应生成氯化锰,也会与硝酸银反应);
(3)a、量取试样20.00mL,用0.1000ml•L-1 NaOH标准溶液滴定,消耗22.00mL,由cHClVHCl=cNaOHVNaOH可得出盐酸的浓度为=0.1100ml/L;故答案为:0.1100;
b、反应后的溶液中含有氯化锰,氯化锰能够与NaOH反应生成氢氧化锰沉淀,因此采用此方案还需查阅资料知道的数据是Mn2+开始沉淀时的pH,故答案为:Mn2+开始沉淀时的pH;
(4)难溶性碳酸钙转化为碳酸锰说明实现了沉淀的转化,说明碳酸钙在水中存在沉淀溶解平衡;由于部分碳酸钙转化成碳酸锰沉淀,导致称量剩余的固体质量会偏大,使得盐酸的量偏少,实验结果偏小,故答案为:沉淀溶解平衡;偏小;
(5)①丁同学的方案中使Y形管中的残余清液与锌粒反应的正确操作是将Y形管中的锌粒慢慢转移到残余清液中反应,故答案为:锌粒;残余清液;
②金属与酸的反应为放热反应,反应完毕,气体温度较高,因此随着时间的延长,气体体积逐渐减小,当温度冷却到室温后,气体体积不再改变,故答案为:装置内气体尚未冷却至室温。
掌握气体制备实验的一般步骤和实验探究方法是解题的关键。本题的易错点为(5)②,要注意金属与酸的反应为放热反应。
26、缓慢通入干燥的氮气,直至溴完全挥发至三颈瓶中 球形冷凝管 吸收多余溴蒸气,防止污染空气,防止空气中的水分进入使MgBr2水解 控制反应温度,防止Mg和Br2反应放热过于剧烈,使实验难以控制, 同时减小溴的挥发 防止乙醚和溴的泄露,应在通风橱中进行实验 乙醚易燃,避免使用明火 防止溴腐蚀橡胶塞、乳胶管 BD 97.52% (或0.9752) 偏高
【解析】
B中通入干燥的N2,产生气泡,使Br2挥发进入三颈烧瓶,Mg、Br2和乙醚在三颈烧瓶中剧烈反应,放出大量的热,为避免反应过剧烈,同时减少反应物Br2、乙醚挥发,将三颈烧瓶置于冰水浴中进行,同时用冷凝管将挥发的Br2、乙醚冷凝回流,提高原料利用率。在冷凝管上端加一个盛放碱石灰的干燥管,防止Br2挥发污染空气,同时也可防止空气中的水蒸气进入装置使MgBr2水解,据此解答。
【详解】
(1)步骤2应为:缓慢通入干燥的氮气,直至溴完全挥发至三颈瓶中,故答案为:缓慢通入干燥的氮气,直至溴完全挥发至三颈瓶中;
(2)仪器A为球形冷凝管,碱石灰可防止挥发的Br2进入到空气中污染空气,同时也可防止空气中的水蒸气进入装置使MgBr2水解,冰水浴可减少溴挥发,可降低反应的剧烈程度,故答案为:球形冷凝管;吸收多余溴蒸气,防止污染空气,防止空气中的水分进入使MgBr2水解;控制反应温度,防止Mg和Br2反应放热过于剧烈,使实验难以控制,同时减小溴的挥发;
(3)本实验用到的溴和乙醚均有毒且易挥发,实验时为防止挥发对人造成伤害,可以在通风橱中进行,乙醚易燃,注意避免使用明火,故答案为:防止乙醚和溴的泄露,应在通风橱中进行实验;乙醚易燃,避免使用明火;
(4)溴有强氧化性,能氧化橡胶塞和乳胶而使橡胶塞、乳胶管腐蚀,包了锡箔纸是为了防止溴腐蚀橡胶塞、乳胶管,故答案为:防止溴腐蚀橡胶塞、乳胶管;
(5)A.95%的乙醇有水,使溴化镁水解,不能用95%的乙醇代替苯,A错误;
B.选用0℃的苯洗涤晶体可以减少晶体的损失,B正确;
C.加热到160℃的主要目的是使三乙醚合溴化镁分解产生溴化镁,C错误;
D.该步骤的目的是除去乙醚和可能残留的溴得到纯净的溴化镁,D正确;
综上所述,BD正确,故答案为:BD;
(6)①共消耗EDTA的物质的量=0.0500ml·L-1×26.5×10-3L×3=3.975×10-3ml,根据镁原子守恒有:MgBr2~EDTA,则n(MgBr2)=n(EDTA)=3.975×10-3ml,m(MgBr2)=3.975×10-3ml×184g/ml=0.7314g,所以,MgBr2的纯度==97.52%,故答案为:97.52%(或0.9752);
②滴定前未用标准溶液润洗滴定管,标准液被稀释,滴定时所需体积偏大了,导致浓度偏高,故答案为:偏高。
27、Cu2S+2MnO4-+8H+=2Cu2++SO42-+2Mn2++4H2O 除去水中溶解的氧气,防止Fe2+被氧化 胶头滴管 (酸式)滴定管(或移液管) 溶液由蓝色变为无色且半分钟内不恢复原色 61.5 36.9
【解析】
由配制溶液的过程确定所需仪器,据滴定实验原理判断终点现象,运用关系式计算混合物的组成。
【详解】
(1)据题意,样品中的Cu、S元素被酸性KMnO4溶液分别氧化成Cu2+、SO42-,则Cu2S与酸性KMnO4溶液反应的离子方程式Cu2S+2MnO4-+8H+=2Cu2++SO42-+2Mn2++4H2O。
(2)配制0.1000ml·L-1FeSO4溶液所用稀硫酸要煮沸,目的是除去水中溶解的氧气,防止Fe2+被氧化;配制过程中所需玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、容量瓶、胶头滴管。
(3)步骤③中取25.00mL待测溶液(有未反应的酸性KMnO4溶液),所用仪器的精度应为0.01mL,故选酸式滴定管或移液管。
(4)步骤⑤用标准Na2S2O3溶液滴定反应生成的I2,使用淀粉作指示剂,终点时溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不恢复原色。
(5)设2.6g样品中,Cu2S和CuS的物质的量分别为x、y,
据5Fe2+~MnO4-(5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O),样品反应后
剩余n(MnO4-)=0.1000ml·L-1×20.00×10-3L××=4.000×10-3ml
样品消耗n(MnO4-)=0.2000m·L-1×200.0×10-3L-4.000×10-3ml=36.00×10-3ml
由Cu2S~2MnO4-和5CuS~8MnO4-(5CuS+8MnO4-+24H+=5Cu2++5SO42-+8Mn2++12H2O),得2x+y=36.00×10-3ml
又据2Cu2+~I2~2S2O32-,得2x+y=0.1000m1·L-1×30.00×10-3L×=30.00×10-3ml
解方程组得x=y=0.01ml
故w(Cu2S)==61.5%,w(CuS)==36.9%。
混合物的计算常利用方程组解决,多步反应用关系式使计算简化。注意溶液体积的倍数关系,如本题中配制250mL溶液,只取出25.00mL用于测定实验。
28、-1168kJ/ml 1.875×10-4ml/(L·s) 5000L/ml > 使用适当的催化剂 升高温度 2:1
【解析】
(1)根据图2写出热化学方程式,利用甲烷燃烧热写出热化学方程式,根据1ml水蒸气变成液态水放热44kJ,写出热化学方程式,再利用盖斯定律,由已知热化学方程式乘以适当的系数进行加减,得到目标热化学方程式;
(2)①根据图表,0~2s内,NO的浓度变化为△c(NO)=(1-0.25)×10-3=0.75×10-3ml/L,反应经历的时间为△t=2s,则NO的化学反应平均速率为v(NO)=计算,根据速率之比等于化学计量数之比计算N2的化学反应平均速率,该反应的化学平衡常数为K=,根据反应方程式计算各组分的平衡浓度并代入;
②反应为2CO+2NON2+2CO2,为气体数减少的反应,熵变△S<0,由于反应能自发进行,则焓变△H<0,反应为放热反应,若该反应在绝热恒容条件下进行,随着反应的进行,容器内温度升高,升温使化学平衡向逆反应方向移动来分析K1、K2的大小;
(3)b与a比较,反应速率快,平衡总压强不变,说明平衡不移动;c与a比较,平衡时总压强大,根据物质的量与气体压强的关系,通过温度变化分析判断;
(4)由题意pH=10,可计算c(OH-)=10-4ml/L,由CO32-+H2OHCO3-+OH-可得:Kb== 据此进行计算。
【详解】
(1)根据图2,旧键断裂吸收能量为:945+498=1443kJ/ml,放出能量为:2×630=1260kJ/ml,则热化学方程式为2NO(g)=O2(g)+N2(g) △H=-1260kJ/ml+1443kJ/ml=183kJ/ml ①;
甲烷燃烧热为890kJ/ml,可写出热化学方程式为CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) △H=-890kJ/ml ②;
H2O(g)=H2O(l) △H=-44kJ/ml③;
由盖斯定律可知②+①×2-③×2,可得目标热化学方程式,则△H=-810.1kJ/ml+183/ml×2-(44kJ/ml)×2=-1168kJ/ml;
(2)①根据图表,0~2s内,NO的浓度变化为△c(NO)=(1-0.25)×10-3 ml/L =0.75×10-3ml/L,反应经历的时间为△t=2s,则NO的化学反应平均速率为v(NO)==3.75×10-4ml/(L·s),根据速率之比等于化学计量数之比,则0~2s内用N2表示的化学反应速率为v(N2)=v(NO)= 1.875×10-4ml/(L•s);据表中数据,平衡时,c(NO)=0.1×10-3ml/(L•s),c(CO)=2.70×10-3ml/(L•s),根据反应方程式:2CO+2NO⇌N2+2CO2,则平衡时,c(N2)=0.45×10-3ml/L,c(CO2)=0.9×10-3ml/L,则平衡常数为K==5000L/ml;
②反应为2CO+2NO⇌N2+2CO2,为气体数减少的反应,熵变△S
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