昭通市2025-2026学年高三下学期第六次检测化学试卷(含答案解析)
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这是一份昭通市2025-2026学年高三下学期第六次检测化学试卷(含答案解析),共16页。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项)
1、设NA代表阿伏伽德罗常数的值,下列说法正确的是
A.28 g的乙烯和环丙烷混合气体中所含原子总数为6NA
B.在标准状况下,9.2 g NO2含有的分子数为0.2NA
C.常温下,56 g铁与足量的浓硫酸反应,转移的电子数为3NA
D.公共场所用75%的乙醇杀菌消毒预防新冠病毒, 1 ml乙醇分子中含有的共价键的数目为7NA
2、X、Y、Z、W为原子序数依次增大的四种短周期主族元素,A、B、C、D、E为上述四种元素中的一种或几种所组成的物质。已知A分子中含有18个电子,C、D有漂白性。五种物质间的转化关系如图所示。下列说法错误的是
A.Y的简单氢化物的沸点比Z的高
B.X、Y组成的化合物中可能含有非极性键
C.Z的氧化物对应水化物的酸性比W的弱
D.W是所在周期中原子半径最小的元素
3、化学在生产和生活中有重要的应用。下列说法正确的是
A.陶瓷坩埚和石英坩埚都是硅酸盐产品
B.乙醇、过氧化氢、次氯酸钠等消毒液均可以将病毒氧化而达到消毒的目的
C.新型材料聚酯纤维、光导纤维都属于有机高分子材料
D.高分子吸水性树脂聚丙烯酸钠,不溶于水,可吸收其自身重量几百倍的水
4、钠离子二次电池因钠资源丰富、成本低、能量转换效率高等诸多优势,有望取代锂离子电池。最近,山东大学徐立强教授课题组研究钠离子二次电池取得新进展,电池反应如下:4NaxFeIIFeIII(CN)6+xNi3S24FeIIFeIII(CN)6+3xNi+2xNa2S。下列说法正确的是
A.充电时,Na+被还原为金属钠
B.充电时,阴极反应式:xNa++FeIIFeIII(CN)6−xe−NaxFeIIFeIII(CN)6
C.放电时,NaxFeIIFeIII(CN)6为正极
D.放电时,Na+移向Ni3S2/Ni电极
5、对下列实验现象或操作解释错误的是( )
A.AB.BC.CD.D
6、萜类化合物广泛存在于动植物体内,关于下列萜类化合物的说法正确的是
A.a和b都属于芳香烃
B.a和c分子中所有碳原子均处于同一平面上
C.在一定条件a、b和c均能与氢气发生加成反应
D.b和c均能与新制Cu(OH)2悬浊液反应生成砖红色沉淀
7、下列实验操作及现象和结论都正确的是( )
A.AB.BC.CD.D
8、关于下列装置的描述正确的是( )
A.甲装置可用于电解精炼铜
B.乙装置红墨水水柱两边液面变为左低右高
C.丙装置中的交换膜为阴离子交换膜
D.丁装置可达到保护铁闸门的作用
9、室温下,将1L0.3ml⋅ L−1HA溶液与0.1mlNaOH固体混合,使之充分反应得到溶液(a)。然后向该溶液中通入HCl或加入NaOH固体(忽略体积和温度变化),溶液pH随通(加)入物质的量的变化如图。下列叙述错误的是
A.HA是一种弱酸
B.向a点对应溶液中通入HCl,充分反应后,c(H+)/c(HA)增大
C.b点对应溶液中:c(Na+)=c(Cl-)>c(HA)>c(H+)>c(OH-)
D.c点对应溶液中:c(Na+)=c(A-)
10、杂环化合物是分子中含有杂环结构的有机化合物。常见的六元杂环化合物有
下列说法正确的是( )
A.吡啶和嘧啶互为同系物
B.吡喃的二氯代物有6种(不考虑立体异构)
C.三种物质均能发生加成反应
D.三种分子中所有原子处于同一平面
11、下列表示不正确的是( )
A.CO2的电子式B.Cl2的结构式Cl—Cl
C.CH4的球棍模型D.Cl-的结构示意图
12、下列物质不能用作食品干燥剂的是( )
A.硅胶B.六水合氯化钙
C.碱石灰D.具有吸水性的植物纤维
13、设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是( )
A.固体含有离子的数目为
B.常温下,的醋酸溶液中H+数目为
C.13g由C和组成的碳单质中所含质子数一定为
D.与足量在一定条件下化合,转移电子数为
14、新型材料B4C可用于制作切削工具和高温热交换器。关于B4C的推断正确的是
A.B4C是一种分子晶体B.B4C是该物质的分子式
C.B4C是一种原子晶体D.B4C的电子式为
15、面对突如其来的新冠病毒,越来越多的人意识到学习化学的重要性。下列说法正确的是
A.医用酒精灭活新冠肺炎病毒是利用其氧化性
B.N95口罩所使用的聚丙烯材料属于合成纤维
C.为增强“84”消毒液的消毒效果,可加入稀盐酸
D.我国研制的重组新冠疫苗无需冷藏保存
16、下列关于铝及其化合物的说法正确的是( )
A.铝是地壳中含量最多的元素,铝以游离态和化合态两种形式存在于地壳中
B.铝制品在空气中有很强的抗腐蚀性是因为铝的化学性质很稳定
C.氧化铝是离子化合物,其晶体中离子键很强,故熔点很高,可用作耐火材料
D.熔化的氯化铝极易导电,和大多数含卤素离子的盐类(如氯化钠)相同
17、化学无处不在,与化学有关的说法不正确的是 ( )
A.侯氏制碱法的工艺过程中应用了物质溶解度的差异
B.可用蘸浓盐酸的棉棒检验输送氨气的管道是否漏气
C.碘是人体必需微量元素,所以要多吃富含高碘酸的食物
D.黑火药由硫磺、硝石、木炭三种物质按一定比例混合制成
18、某有机物的结构简式如图所示。下列关于该有机物的说法正确的是( )
A.该有机物能发生酯化、加成、氧化、水解等反应
B.该有机物中所有碳原子不可能处于同一平面上
C.与该有机物具有相同官能团的同分异构体有3种
D.1ml该有机物最多与4mlH2反应
19、下列分子或离子在指定的分散系中能大量共存的一组是
A.银氨溶液:Na+、K+、NO3—、NH3·H2OB.空气:C2H4、CO2、SO2、NO
C.氯化铝溶液:Mg2+、HCO3—、SO42—、Br—D.使甲基橙呈红色的溶液:I—、Cl—、NO3—、Na+
20、25℃时,用0.1ml·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1ml·L-1CH3COOH(Ka=1.75×10-5)溶液的过程中,消耗NaOH溶液的体积与溶液pH的关系如图所示。下列各项中粒子浓度关系正确的是
A.点①所示溶液中:2c(CH3COO-)-2c(CH3COOH)=c(H+)-c(OH-)
B.点②所示溶液中:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
C.点③所示溶液中:c(CH3COO-)-C(CH3COOH)=c(Na+)+2c(H+)-2c(OH-)
D.pH=12的溶液中:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
21、设NA为阿伏加德罗常数的数值,下列说法正确的是
A.10gNH3含有4NA个电子
B.0.1ml铁和0.1ml铜分别与0.1 ml氯气完全反应,转移的电子数均为0.2NA
C.标准状况下,22.4 L H2O中分子数为NA 个
D.1L0.1ml·L-1Na2CO3溶液中含有0.1NA个CO32-
22、下列有关说法正确的是
A.用新制Cu(OH)2悬浊液检验牙膏中的甘油时,可生成绛蓝色沉淀
B.用纸层析法分离Cu2+和Fe3+,为了看到色斑,必须通过氨熏
C.氯化钻浓溶液加水稀释,溶液的颜色由蓝色逐渐转变为粉红色
D.摘下几根火柴头,浸于水中,片刻后取少量溶液于试管中,加AgNO3溶液和稀硝酸,若出现白色沉淀,说明火柴头中含氯元素
二、非选择题(共84分)
23、(14分)普罗帕酮,为广谱高效膜抑制性抗心律失常药。具有膜稳定作用及竞争性β受体阻滞作用。能降低心肌兴奋性,延长动作电位时程及有效不应期,延长传导。化合物I是合成普罗帕酮的前驱体,其合成路线如图:
已知:CH3COCH3+CH3CHOCH3COCH=CHCH3+H2O
回答下列问题:
(1)H的分子式为_____________;化合物E中含有的官能团名称是_________。
(2)G生成H的反应类型是______。
(3)F的结构简式为_____。
(4)B与银氨溶液反应的化学方程式为__________。
(5)芳香族化合物M与E互为同分异构体,M中除苯环外,不含其他环状结构,且1mlM能与2mlNaOH反应,则M的结构共有___种,其中能发生银镜反应且核磁共振氢谱上显示4组峰的M的结构简式为:_______ 。
(6)参照上述合成路线,以2-丙醇和苯甲醛为原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线:____。
24、(12分)洛匹那韦(Lpinavir)是抗艾滋病毒常用药,在“众志成城战疫情”中,洛匹那韦,利托那韦合剂被用于抗新型冠状病毒(2019-nCV)。洛匹那韦的合成路线可设计如图:
回答下列问题:
(1)A的化学名称是_______;A制备B反应的化学方程式为_________(注明反应条件)。
(2)D生成E的反应类型为_____;F中能与氢气发生加成反应的官能团名称为___。
(3)C的分子式为_____;一定条件下,C能发生缩聚反应,化学方程式为_____。
(4)K2CO3具有碱性,其在制备D的反应中可能的作用是______。
(5)X是C的同分异构体,写出一种符合下列条件的X的结构简式______。
①含有苯环,且苯环上的取代基数目≤2
②含有硝基
③有四种不同化学环境的氢,个数比为6:2:2:1
(6)已知:CH3COOHCH3COCl,(2,6-二甲基苯氧基)乙酰氯()是由G合成洛匹那韦的原料之一,写出以2,6-二甲基苯酚、ClCH2COOCH2CH3、K2CO3为原料制各该物质的合成路线________(其它无机试剂任选)。
25、(12分)FeBr2是一种黄绿色固体,某学习小组制备并探究它的还原性。
I.实验室制备FeBr2实验室用如图所示装置制取溴化亚铁。其中A为CO2发生装置,D和d中均盛有液溴,E为外套电炉丝的不锈钢管,e是两个耐高温的瓷皿,其中盛有细铁粉。
实验开始时,先将铁粉加热至600—700℃,然后将干燥、纯净的CO2气流通入D中,E管中反应开始。不断将d中液溴滴入温度为100—120℃的D中。经过几小时的连续反应,在铁管的一端沉积有黄绿色鳞片状溴化亚铁。
(1)若在A中盛固体CaCO3,a中盛6 ml/L盐酸。为使导入D中的CO2为干燥纯净的气体,则图中B、C处的装置和其中的试剂应是:B为_____________。C为________________。为防止污染空气,实验时应在F处连接盛___________的尾气吸收装置。
(2)反应过程中要不断通入CO2,其主要作用是____________________。
Ⅱ.探究FeBr2的还原性
(3)实验需要200 mL 0.1 ml/L FeBr2溶液,配制FeBr2溶液除烧杯、量筒、胶头滴管、玻璃棒外,还需要的玻璃仪器是_____________,需称量FeBr2的质量为:_________。
(4)取10 mL上述FeBr2溶液,向其中滴加少量新制的氯水,振荡后溶液呈黄色。某同学对产生黄色的原因提出了假设:
假设1:Br一被Cl2氧化成Br2溶解在溶液中;
假设2:Fe2+被Cl2氧化成Fe3+
设计实验证明假设2是正确的:________
(5)请用一个离子方程式来证明还原性Fe2+>Br一________:
(6)若在40 mL上述FeBr2溶液中通入3×10-3ml Cl2,则反应的离子方程式为________
26、(10分)某小组以亚硝酸钠(NaNO2)溶液为研究对象,探究NO2-的性质。
资料:[Fe(NO)]2+在溶液中呈棕色。
(1)结合化学用语解释实验I“微热后红色加深”的原因 ______
(2)实验II证明NO2-具有_____性, 从原子结构角度分析原因_________
(3)探究实验IV中的棕色溶液
①为确定棕色物质是NO与Fe2+,而非Fe3+发生络合反应的产物,设计如下实验,请补齐实验方案。
②加热实验IV中的棕色溶液,有气体逸出,该气体在接近试管口处变为红棕色,溶液中有红褐色沉淀生成。解释上述现象产生的原因_________。
(4)络合反应导致反应物浓度下降,干扰实验IV中氧化还原反应发生及产物检验。小组同学设计实验V:将K闭合后电流表指针发生偏转,向左侧滴加醋酸后偏转幅度增大。
①盐桥的作用是____________________________
②电池总反应式为______________________
实验结论:NO2-在一定条件下体现氧化性或还原性,氧还性强弱与溶液酸碱性等因素有关。
27、(12分)甲同学向做过银镜反应的试管滴加0.1ml/L的Fe(NO3)3溶液(pH=2),发现银镜部分溶解,和大家一起分析原因:
甲同学认为:Fe3+具有氧化性,能够溶解单质Ag。
乙同学认为:Fe(NO3)3溶液显酸性,该条件下NO3-也能氧化单质Ag。
丙同学认为:Fe3+和NO3-均能把Ag氧化而溶解。
(1)生成银镜反应过程中银氨溶液发生_____________(氧化、还原)反应。
(2)为得出正确结论,只需设计两个实验验证即可。
实验I:向溶解了银镜的Fe(NO3)3的溶液中加入____________(填序号,①KSCN溶液、②K3[Fe(CN)6]溶液、③稀HC1),现象为___________,证明甲的结论正确。
实验Ⅱ:向附有银镜的试管中加入______________溶液,观察银镜是否溶解。
两个实验结果证明了丙同学的结论。
(3)丙同学又把5mLFeSO4溶液分成两份:第一份滴加2滴KSCN溶液无变化;第二份加入1mL0.1ml/LAgNO3溶液,出现白色沉淀,随后有黑色固体产生(经验证黑色固体为Ag颗粒),再取上层溶液滴加KSCN溶液变红。根据上述的实验情况,用离子方程式表示Fe3+、Fe2+、Ag+、Ag之间的反应关系_______________。
(4)丁同学改用如图实验装置做进一步探究:
①K刚闭合时,指针向左偏转,此时石墨作_________,(填“正极”或“负极。此过程氧化性:Fe3+_______Ag+(填>或或c(Na+)=c(Cl-)>c(H+)>c(OH-),故C说法错误;
D、根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-),c点pH=7,c(H+)=c(OH-),即有c(Na+)=c(A-),故D说法正确。
10、C
【解析】
A.同系物差CH2,吡啶和嘧啶还差了N,不可能是同系物,A项错误;
B.吡喃的二氯代物有7种,当一个氯位于氧的邻位,有4种,当一个氯位于氧的间位有2种,当一个氯位于氧的对位,有1种,B项错误;
C.三种物质均能有以双键形式存在的键,能发生加成反应,C项正确;
D.吡喃含有饱和碳原子结构,所有原子不可能处于同一平面,D项错误;
答案选C。
11、C
【解析】
A. CO2分子中存在两个双键,其电子式为,A正确;
B. Cl2分子中只有单键,故其结构式为Cl—Cl,B正确;
C. CH4的空间构型为正四面体,其比例模型为,C不正确;
D. Cl-的结构示意图为,D正确。
故选C。
12、B
【解析】
A.硅胶具有吸水性,无毒,则硅胶可用作食品干燥剂,故A正确;
B.六水合氯化钙不能吸水,则不能作食品干燥剂,故B错误;
C.碱石灰能与水反应,可做干燥剂,故C正确;
D.具有吸水性的植物纤维无毒,则可用作食品干燥剂,故D正确;
故答案为B。
13、A
【解析】
A项、78gNa2O2固体物质的量为1ml,1mlNa2O2 固体中含离子总数为3NA,故A正确;
B项、未说明溶液的体积,无法确定pH=1的醋酸溶液中H+的个数,故B错误;
C项、12C和14C组成的碳单质中两者的个数之比不明确,故碳单质的摩尔质量不能确定,则13g碳的物质的量无法计算,其含有的质子数不一定是6NA个,故C错误;
D项、二氧化硫和氧气的反应为可逆反应,不能进行彻底,故转移电子的个数小于0.2NA个,故D错误。
故选A。
本题考查了阿伏加德罗常数的有关计算,熟练掌握公式的使用和物质的结构是解题关键。
14、C
【解析】
A.新型材料B4C可用于制作切削工具和高温热交换器,表明了B4C具有硬度大、熔点高的特性,而分子晶体硬度小、熔沸点低,A错误;
B.B4C属于原子晶体,组成微粒是C、B原子,不含分子,因此B4C不是该物质的分子式B错误;
C.新型材料B4C可用于制作切削工具和高温热交换器,表明了B4C具有硬度大、熔点高的特性,说明该物质属于原子晶体,C正确;
D.原子晶体中原子间以共价键相结合,B4C中C和B形成四对共用电子,电子式为,D错误;
故合理选项是C。
15、B
【解析】
A. 医用酒精灭活新冠肺炎病毒是因为酒精使蛋白质脱水,并非酒精的氧化性,故A错误;
B. 聚丙烯材料属于合成有机高分子材料,故B正确;
C. 84消毒液和洁厕灵混合会发生氧化还原反应产生有毒气体氯气,所以两者不能混合使用,故C错误;
D. 疫苗的成分是蛋白质,因光和热可以导致蛋白变性,所以疫苗需冷藏保存,故D错误;
故选B。
16、C
【解析】
A. 铝是地壳中含量最多的金属元素,铝以化合态形式存在于地壳中,故A错误;
B. 铝制品在空气中有很强的抗腐蚀性是因为铝的化学性质很活泼,在表面形成一屋致密的氧化膜,阻止内部金属继续反应,故B错误;
C. 氧化铝是离子化合物,其晶体中离子键很强,故熔点很高,可用作耐火材料,故C正确;
D. 熔化的氯化铝是非电解质,不易导电,和大多数含卤素离子的盐类(如氯化钠)不相同,是分子晶体,故D错误;
故选C。
本题综合考查铝及其化合物的性质,侧重元素化合物知识的综合理解和运用的考查,注意相关知识的积累,D为易错点,熔化的氯化铝是非电解质,由分子构成,不易导电。
17、C
【解析】
A.根据侯氏制碱法的原理可表示为NH3+H2O+CO2=NH4HCO3, NH4HCO3+NaCl=NH4Cl+NaHCO3↓,2NaHCO3=Na2CO3+CO2↑+H2O NH4Cl 在常温时的溶解度比 NaCl 大,而在低温下却比 NaCl 溶解度小的原理,在 278K ~ 283K(5 ℃~ 10 ℃ ) 时,向母液中加入食盐细粉,而使 NH4Cl 单独结晶析出供做氮肥,故侯氏制碱法的工艺过程中应用了物质溶解度的差异,选项A正确。
B.氨气可以与浓盐酸反应生成白烟(氯化铵晶体颗粒),选项B正确;
C.碘是人类所必须的微量元素,所以要适当食用含碘元素的食物,但不是含高碘酸的食物,选项C错误;
D.黑火药由硫磺、硝石、木炭按一定比例组成,选项D正确。
故选C。
18、D
【解析】
有机物分子中含有苯环、碳碳双键和羧基,结合苯、烯烃和羧酸的性质分析解答。
【详解】
A.该有机物含有羧基能发生酯化反应,含有碳碳双键,能发生加成、氧化反应;但不能发生水解反应,A错误;
B.由于苯环和碳碳双键均是平面形结构,且单键可以旋转,所以该有机物中所有碳原子可能处于同一平面上,B错误;
C.与该有机物具有相同官能团的同分异构体如果含有1个取代基,可以是-CH=CHCOOH或-C(COOH)=CH2,有2种,如果含有2个取代基,还可以是间位和对位,则共有4种,C错误;
D.苯环和碳碳双键均能与氢气发生加成反应,所以1ml该有机物最多与4mlH2反应,D正确;
答案选D。
19、A
【解析】
A. 在银氨溶液中,题中所给各离子间不发生反应,可以大量共存,故A正确;
B. 空气中有氧气,NO与氧气反应生成二氧化氮,不能大量共存,故B错误;
C. 氯化铝溶液中铝离子与碳酸氢根离子双水解,不能大量共存,故C错误;
D. 使甲基橙呈红色的溶液显酸性,I-和NO3-发生氧化还原反应,不能大量共存,故D错误;
答案选A。
20、C
【解析】
A.点①时,NaOH溶液与CH3COOH溶液反应生成等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠的混合溶液,溶液中的电荷守恒式为,溶液中的物料守恒式为,两式联立得c(CH3COO-)-c(CH3COOH)=2c(H+)-2c(OH-),A项错误;
B. 点②处溶液呈中性,c(OH-)=c(H+),B项错误;
C.点③处NaOH溶液与CH3COOH恰好反应生成醋酸钠,溶液中的电荷守恒式为,溶液中的物料守恒式为,两式联立得c(CH3COO-)-C(CH3COOH)=c(Na+)+2c(H+)-2c(OH-),C项正确;
D. pH=12的溶液中c(Na+)>c(CH3COO-) >c(OH-)>c(H+),D项错误。
答案选C。
本题首先要根据反应原理分析各点溶液的成分,不论在哪一点,均从物料守恒、电荷守恒、质子守恒来分析溶液中的离子即可。
21、B
【解析】
A.NH3的相对分子质量是17,每个分子中含有10个电子,所以10gNH3含有电子的个数是:(10g÷17g/ml)×10NA=5.88NA个电子,错误;
B.Fe是变价金属,与氯气发生反应:2Fe+3Cl2 2FeCl3 ,根据反应方程式中两者的关系可知0.1ml的Cl2与Fe反应时,氯气不足量,所以反应转移的电子的物质的量应该以Cl2为标准,转移的电子数为0.2NA,Cu与Cl2发生反应产生CuCl2,0.1ml铜分别与0.1 ml氯气完全反应,转移的电子数均为0.2NA,正确;
C.标准状况下H2O是液体,不能使用气体摩尔体积计算H2O的物质的量,错误;
D.Na2CO3是强碱弱酸盐,在溶液中CO32-发生水解反应而消耗,所以1L0.1ml·L-1Na2CO3溶液中含有CO32-小于0.1NA个,错误;
答案选B。
22、C
【解析】
A. 用新制Cu(OH)2悬浊液检验牙膏中的甘油时,可生成绛蓝色溶液,A错误;
B. 用纸层析法分离Cu2+和Fe3+,为了看到色斑,Cu2+和Fe3+本身就具有不同颜色,不必须通过氨熏,B错误;
C. 氯化钴浓溶液中,主要存在[CCl4]2-,为蓝色离子,氯化钴稀溶液,主要存在[C(H2O)6]2+,为粉红色离子,溶液中存在平衡[CCl4]2-+6H2O[C(H2O)6]2++4Cl-,加水稀释平衡向右移动,溶液的颜色由蓝色逐渐转变为粉红色,C正确;
D. 火柴头中含有氯酸钾,硝酸银能和氯离子反应生成不溶于稀硝酸的白色沉淀,所以硝酸酸化的硝酸银能检验氯离子,但硝酸银不和氯酸根离子反应,所以不能检验氯酸根离子,D错误;
答案选C。
二、非选择题(共84分)
23、C18H18O3 (酚)羟基、羰基 取代反应 CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O 10
【解析】
由A的分子式为C2H6O,且能在Cu作催化剂时被O2氧化,则A的结构简式为CH3CH2OH,B的结构简式为CH3CHO,B被银氨溶液氧化,酸化后得到C为CH3COOH,由题目中已知信息可得,E与生成F为,F与H2发生加成反应生成G,G的结构简式为:,由G与C3H5ClO反应生成H可知,反应产物还有H2O分子,故该反应为取代反应,据此分析。
【详解】
由A的分子式为C2H6O,且能在Cu作催化剂时被O2氧化,则A的结构简式为CH3CH2OH,B的结构简式为CH3CHO,B被银氨溶液氧化,酸化后得到C为CH3COOH,由题目中已知信息可得,E与生成F为,F与H2发生加成反应生成G,G的结构简式为:,由G与C3H5ClO反应生成H可知,反应产物还有H2O分子,故该反应为取代反应;
(1)由流程图中H的结构简式可知,其分子式为:C18H18O3,由E的结构简式可知,E所含有的官能团有:(酚)羟基、羰基;
(2)由分析可知,G生成H的反应类型是取代反应;
(3)由分析可知,F的结构简式为:;
(4)由分析可知,B的结构简式为CH3CHO ,与银氨溶液反应的化学方程式为CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O;
(5)芳香族化合物M与E互为同分异构体,M中除苯环外,不含其他环状结构,且1mlM能与2mlNaOH反应,则M中苯环上的取代基可能是2个酚羟基和1个乙烯基,由苯环上的邻、间、对位结构的不同,一共有6中同分异构体;M还有可能是甲酸苯酚酯,苯环上另有一个甲基的结构,这样的同分异构体有3种;M还有可能是乙酸苯酚酯,有1种同分异构体;所以符合条件的M一共有10种同分异构体;其中能发生银镜反应且核磁共振氢谱上显示4组峰的M的结构简式为;
(6)以2-丙醇和苯甲醛为原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线为:。
本题根据流程图中所给A物质的分子式及其反应条件推导出A的结构简式是解题的关键,注意比较G和H的结构简式区别,然后根据有机化学中反应基本类型的特点进行判断。
24、甲苯 +Cl2+HCl 取代反应 羰基、碳碳双键 C9H11O2N 吸收反应生成的HCl,提高反应转化率 或
【解析】
甲苯()与Cl2在光照时发生饱和C原子上的取代反应产生一氯甲苯:和HCl,与在K2CO3作用下反应产生D,D结构简式是,D与CH3CN在NaNH2作用下发生取代反应产生E:,E与发生反应产生F:,F与NaBH4在CH3SO3H作用下发生还原反应产生G:,G经一系列反应产生洛匹那韦。
【详解】
(1)A是,名称为甲苯,A与Cl2光照反应产生和HCl,反应方程式为:+Cl2+HCl;
(2)D与CH3CN在NaNH2作用下反应产生E:,是D上的被-CH2CN取代产生,故反应类型为取代反应;
F分子中的、与H2发生加成反应形成G,故F中能够与氢气发生加成反应的官能团名称为羰基、碳碳双键;
(3)C结构简式为,可知C的分子式为C9H11O2N;C分子中含有羧基、氨基,一定条件下,能发生缩聚反应,氨基脱去H原子,羧基脱去羟基,二者结合形成H2O,其余部分结合形成高聚物,该反应的化学方程式为:;
(4)K2CO3是强碱弱酸盐,CO32-水解使溶液显碱性,B发生水解反应会产生HCl,溶液中OH-消耗HCl电离产生的H+,使反应生成的HCl被吸收,从而提高反应转化率;
(5)C结构简式是,分子式为C9H11O2N,C的同分异构体X符合下列条件:①含有苯环,且苯环上的取代基数目≤2;②含有硝基;③有四种不同化学环境的氢,个数比为6:2:2:1,则X可能的结构为或;
(6)2,6-二甲基苯酚()与ClCH2COOCH2CH3在K2CO3作用下发生取代反应产生,该物质与NaOH水溶液加热发生水解反应,然后酸化得到,与SOCl2发生取代反应产生,故合成路线为。
本题考查有机物推断、反应类型的判断。正确推断各物质结构简式是解本题关键,注意题给信息、反应条件的灵活运用。限制性条件下同分异构体结构简式的确定是易错点,题目侧重考查学生的分析、推断及信息迁移能力。
25、饱和NaHCO3溶液的洗气瓶 浓H2SO4的洗气瓶 NaOH溶液 用CO2把反应器中的空气赶尽,将溴蒸气带入E管中 250 mL容量瓶 5.4g 取适量黄色溶液,向其中加入少量KSCN溶液,若溶液变血红色,则证明假设2正确 2Fe2++Br2=2Fe3++2Br- 4Fe2++2Br-+3Cl2=4Fe3++Br2+6Cl-
【解析】
I.装置A用碳酸钙和盐酸制取二氧化碳,装置B中盛有的NaHCO3饱和溶液用于除去二氧化碳中的氯化氢气体,装置C中盛有的浓H2SO4是干燥二氧化碳,二氧化碳把反应器中的空气赶尽,并将油浴加热的装置D中溴蒸气带入E管中,在加热条件下与铁反应生成黄绿色鳞片状溴化亚铁,在装置F处连接盛有氢氧化钠溶液的尾气吸收装置,吸收有毒的溴蒸汽,防止污染环境;
Ⅱ.Fe2+和Br-的还原性强弱顺序为:Fe2+>Br-,向FeBr2溶液中滴加少量新制的氯水,氯气先氧化Fe2+,再氧化Br-。
【详解】
(1)实验时用碳酸钙和盐酸制取二氧化碳,盐酸易挥发,制得的二氧化碳中混有氯化氢和水蒸气,装置B的作用是除去二氧化碳中的氯化氢气体,可以用盛有NaHCO3饱和溶液的洗气瓶洗气,装置C的作用是干燥二氧化碳,可以用盛有浓H2SO4的洗气瓶干燥,溴蒸汽有毒,不能排到空气中,氢氧化钠溶液能够与溴单质反应,为防止污染空气,实验时应在F处连接氢氧化钠溶液的尾气吸收装置,故答案为饱和NaHCO3溶液的洗气瓶;浓H2SO4的洗气瓶;NaOH溶液;
(2)反应前先通入一段时间CO2,将容器中的空气赶净,避免空气中的氧气干扰实验;反应过程中要不断通入CO2,还可以油浴加热的装置D中溴蒸气带入E管中,使溴能够与铁粉充分反应,故答案为用CO2把反应器中的空气赶尽,将溴蒸气带入E管中;
(3)配制200 mL 0.1 ml/L FeBr2溶液的玻璃仪器有烧杯、量筒、胶头滴管、玻璃棒和250 mL容量瓶;250 mL 0.1 ml/L FeBr2溶液中FeBr2的物质的量为0.25ml,则FeBr2的质量为0.25ml×216g/ml=5.4g,故答案为250 mL容量瓶;5.4g;
(4)若假设2正确,向FeBr2溶液中滴加少量新制的氯水,Fe2+被Cl2氧化成Fe3+,向反应后的黄色溶液中加入KSCN溶液,溶液会变为红色,故答案为取适量黄色溶液,向其中加入少量KSCN溶液,若溶液变血红色,则证明假设2正确;
(5)溶液中Fe2+和Br2能够发生氧化还原反应生成Fe3+和Br-,反应的离子方程式为2Fe2++Br2=2Fe3++2Br- ,则故答案为2Fe2++Br2=2Fe3++2Br-;
(6)40 mL0.1 ml/L FeBr2溶液中FeBr2的物质的量为0.004ml, 0.004ml Fe2+消耗Cl2的物质的量为0.002ml,3×10-3ml Cl2有0.001ml Cl2与Br-反应,反应消耗Br-的物质的量为0.002ml,参与反应的Fe2+、Br-和Cl2的物质的量比为0.004ml:0.002ml:0.003ml=4:2:3,则反应的离子方程式为4Fe2++2Br-+3Cl2=4Fe3++Br2+6Cl-,故答案为4Fe2++2Br-+3Cl2=4Fe3++Br2+6Cl-。
本题考查了实验方案的设计与评价和探究实验,试题知识点较多、综合性较强,充分考查了学分析、理解能力及灵活应用基础知识的能力,注意掌握化学实验基本操作方法,明确常见物质的性质及化学实验方案设计原则是解答关键。
26、NO2-发生水解反应NO2-+H2OHNO2+OH-,温度升高水解平衡正向移动,碱性增强,溶液红色加深 还原性 N原子最外层5个电子(可用原子结构示意图表示),+3价不稳定,易失电子,体现还原性 浅绿色 棕色 0.5ml·L−1Fe2(SO4)3溶液(pH=3) 棕色溶液中的[Fe(NO)]2+受热生成NO和Fe2+,NO被空气氧化为NO2,加热有利于Fe2+被氧化为Fe3+,促进Fe3+水解,产生Fe(OH)3沉淀 阻碍Fe2+与NO接触,避免络合反应发生 Fe2+ +NO2-+2H+= Fe3+ +NO↑+H2O
【解析】
(1)根据实验I的现象说明NaNO2为强碱弱酸盐,NO2-发生水解反应NO2-+H2OHNO2+OH-,温度升高水解平衡正向移动,碱性增强,溶液红色加深;
(2)N原子最外层5个电子,NO2-中N为+3价不稳定,易失电子,体现还原性;
(3)①若要证明棕色物质是NO与Fe2+,而非Fe3+发生络合反应的产物,需要作对照实验,即向pH均为3,含Fe2+和Fe3+浓度均为1ml/L的FeSO4溶液和Fe2(SO4)3溶液中通入NO,若通入FeSO4溶液出现溶液由浅绿色迅速变为棕色,而通入Fe2(SO4)3溶液无现象,则可证明;
②加热实验IV中的棕色溶液,有气体逸出,该气体在接近试管口处变为红棕色,说明加热后生成了NO气体;溶液中有红褐色沉淀生成,说明生成了Fe(OH)3,据此解答;
(4)①将K闭合后电流表指针发生偏转,向左侧滴加醋酸后偏转幅度增大,由图可知,该装置构成了原电池,两电极分别产生NO和Fe3+,U形管中间盐桥的作用是阻碍Fe2+与NO接触,避免络合反应发生;
②两电极反应式相加得总反应式。
【详解】
(1)根据实验I的现象说明NaNO2为强碱弱酸盐,NO2-发生水解反应NO2-+H2OHNO2+OH-,温度升高水解平衡正向移动,碱性增强,溶液红色加深,所以在2mL1 ml·L-1 NaNO2溶液中滴加酚酞溶液出现溶液变为浅红色,微热后红色加深,
故答案为NO2-发生水解反应NO2-+H2OHNO2+OH-,温度升高水解平衡正向移动,碱性增强,溶液红色加深;
(2)根据实验II说明NaNO2溶液与KMnO4 溶液在酸性条件下发生氧化还原反应而使KMnO4 溶液的紫色褪去,即KMnO4被还原,说明NO2-具有还原性。NO2-具有还原性的原因是:N原子最外层5个电子(可用原子结构示意图表示),+3价不稳定,易失电子,体现还原性,
故答案为还原性;N原子最外层5个电子(可用原子结构示意图表示),+3价不稳定,易失电子,体现还原性;
(3)①实验IV在FeSO4 溶液(pH=3)中滴加NaNO2溶液,溶液先变黄,后迅速变为棕色,滴加KSCN溶液变红,说明有Fe3+生成,NO2-被还原为NO。若要证明棕色物质是是NO与Fe2+,而非Fe3+发生络合反应的产物,需要作对照实验,即向pH均为3,含Fe2+和Fe3+浓度均为1ml/L的FeSO4溶液和Fe2(SO4)3溶液中通入NO,若通入FeSO4溶液出现溶液由浅绿色迅速变为棕色,而通入Fe2(SO4)3溶液无现象,则可证明;
故答案为浅绿色;棕色;0.5ml·L−1Fe2(SO4)3溶液(pH=3);
②加热实验IV中的棕色溶液,有气体逸出,该气体在接近试管口处变为红棕色,说明加热后生成了NO气体;溶液中有红褐色沉淀生成,说明生成了Fe(OH)3,原因是棕色溶液中的[Fe(NO)]2+受热生成NO和Fe2+,NO被空气氧化为NO2,加热有利于Fe2+被氧化为Fe3+,促进Fe3+水解,产生Fe(OH)3沉淀,
故答案为棕色溶液中的[Fe(NO)]2+受热生成NO和Fe2+,NO被空气氧化为NO2,加热有利于Fe2+被氧化为Fe3+,促进Fe3+水解,产生Fe(OH)3沉淀;
(4)①将K闭合后电流表指针发生偏转,向左侧滴加醋酸后偏转幅度增大,由图可知,该装置构成了原电池,两电极分别产生NO和Fe3+,U形管中间盐桥的作用是阻碍Fe2+与NO接触,避免络合反应发生;
故答案为阻碍Fe2+与NO接触,避免络合反应发生;
②该原电池负极反应为:Fe2+-e-= Fe3+,正极反应为NO2-+e-+2H+=NO↑+H2O,所以电池总反应式为Fe2+ +NO2-+2H+= Fe3+ +NO↑+H2O;
故答案为Fe2+ +NO2-+2H+= Fe3+ +NO↑+H2O。
27、还原 ② 产生蓝色沉淀 pH=2 0.3ml/L KNO3或NaNO3溶液 Ag + Fe3+ ⇌Ag+ + Fe2+或(Ag+ + Fe2+ ⇌ Ag + Fe3+) 正极 > < 其它条件不变时,物质的氧化性与浓度有关系,浓度的改变可导致平衡的移动
【解析】
(1)根据元素化合价的变化判断;
(2)实验Ⅰ:甲同学认为:Fe3+具有氧化性,能够溶解单质Ag,则要证明甲的结论正确,可验证Fe3+的还原产物Fe2+的存在;
实验Ⅱ:进行对照实验;
(3)根据实验现象判断溶液中发生的反应;
(4)根据指针偏转方向判断正负极,判断电极反应,并结合氧化还原反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物分析解答。
【详解】
(1)往AgNO3溶液中逐滴加入氨水,银离子和氨水反应生成白色的氢氧化银沉淀和铵根离子,Ag++NH3•H2O═AgOH↓+NH4+;继续滴入氨水白色沉淀溶解,氢氧化银和氨水反应生成银氨溶液和水,AgOH+2NH3•H2O═Ag(NH3)2OH+2H2O,若用乙醛进行银镜反应,再加入乙醛溶液后,水浴加热,生成乙酸铵,氨气、银和水,化学反应方程式为:CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O,银氨溶液中的银为+1价,被醛基还原生成0价的银单质,故答案为:还原;
(2)实验Ⅰ:甲同学认为:Fe3+具有氧化性,能够溶解单质Ag,则要证明甲的结论正确,可验证Fe3+的还原产物Fe2+的存在即可,验证Fe2+的实验是取少量除尽Ag+后的溶液于试管中,加入K3[Fe(CN)6]溶液会和Fe2+反应生成蓝色沉淀,故答案为:②;产生蓝色沉淀;
实验Ⅱ:丙同学认为:Fe3+和NO3-均能把Ag氧化而溶解,且两个实验结果证明了丙同学的结论,而实验I验证了Fe3+具有氧化性,能够溶解单质Ag,则实验II需要验证NO3-也能把Ag氧化而溶解,需进行对照实验,0.1ml/L的Fe(NO3)3溶液(pH=2),NO3-为0.3 ml/L,所以需向附有银镜的试管中加入pH=2的 0.3 ml/L KNO3或NaNO3溶液,故答案为:pH=2的 0.3 ml/L KNO3或NaNO3;
(3)Fe3+遇KSCN溶液变红,第一份滴加2滴KSCN溶液无变化,说明FeSO4溶液中无Fe3+,第二份加入1ml 0.1ml/L AgNO3溶液,出现白色沉淀,随后有黑色固体Ag产生,再取上层溶液滴加KSCN溶液变红,说明有Fe3+产生,说明Fe2+被Ag+氧化生成Fe3+,Ag+被还原为Ag,又Fe3+具有氧化性,能够溶解单质Ag,则该反应为可逆反应,反应的离子方程式为:Fe3++Ag⇌Fe2++Ag+或Ag++Fe2+⇌Ag+Fe3+;
(4)①K刚闭合时,指针向左偏转,则银为负极,石墨为正极,该电池的反应本质为Fe3++Ag⇌Fe2++Ag+,该反应中铁离子为氧化剂,银离子为氧化产物,则氧化性:Fe3+>Ag+,故答案为:正极;>;
②当指针归零后,向右烧杯中滴加几滴饱和AgNO3溶液,指针向右偏转,则此时石墨为负极,银为正极,右侧烧杯中银离子浓度增大,反应Fe3++Ag⇌Fe2++Ag+的平衡左移,发生反应Ag++Fe2+⇌Ag+Fe3+,此时Ag+为氧化剂,Fe3+为氧化产物,则氧化性:Fe3+<Ag+;
③由上述①②实验,得出的结论是:在其它条件不变时,物质的氧化性与浓度有关,浓度的改变可导致平衡移动。
28、氧化反应 1 碳碳双键、羧基
【解析】
分析:对二甲苯被酸性高锰酸钾氧化为对苯二甲酸,对苯二甲酸与甲醇发生酯化反应生成(B),根据信息iii可知,B与SOCl1反应生成;与溴发生1,4加成生成(CH3)1CBr-CH=CH-BrC(CH3)1,该有机物与氢气发生加成生成(CH3)1CBr-CH1CH1-BrC(CH3)1,根据信息ii可知,(CH3)1CBr-CH1CH1-BrC(CH3)1与发生取代反应生成;然后根据信息i可知,有机物与发生取代反应生成;在酸性条件下发生水解生成(F)。据此进行解题。
详解:(1) 对二甲苯被酸性高锰酸钾氧化为对苯二甲酸,反应①的反应类型是氧化反应;正确答案:氧化反应。
(1) 对苯二甲酸与甲醇发生酯化反应生成(B),反应②的化学方程式:;正确答案:。
(3)根据以上分析可知,有机物C的结构简式为(CH3)1CBr-CH=CH-BrC(CH3)1,以碳碳双键为对称轴进行分析可知,核磁共振氢谱图中有1个峰;正确答案:1。
(4) 根据信息ii可知,(CH3)1CBr-CH1CH1-BrC(CH3)1与发生取代反应生成;反应③的化学方程式:;正确答案:。
(5)综上分析可知,有机物F的分子式是C14H18O1.,结构简式为,含有的官能团:碳碳双键、羧基;正确答案:碳碳双键、羧基。
(6)有机物A为对苯二甲酸,同分异构体满足a.苯环上的一氯代物有两种,环上有两个取代基;b.既能发生银镜反应又能发生水解反应,结构中含有HCOO-取代基,具体结构如下: ;正确答案:。
(7) 乙烯与溴加成生成BrCH1CH1Br,BrCH1CH1Br发生取代生成HOCH1CH1OH,HOCH1CH1OH被氧化为OHCCHO,根据信息可知,并结合生成物的结构简式可知,OHCCHO与CH3CHBrCH3在Mg/H1O条件下发生加成反应生成,该有机物再发生消去生成;具体合成3流程如下:;正确答案:。
点睛:本题考查有机推断与有机合成、有机反应方程式的书写、同分异构体、信息获取与迁移应用等,综合性较强,需要学生完全凭借已知反应规律和合成路线进行推断,对学生的思维能力提出了更高的要求。
29、苯乙烯 3 取代反应 消去反应 C10H12O2 醛基、酯基 2 6
【解析】
根据合成线路可知,D与新制Cu(OH )2加热条件下反应,酸化后得苯乙酸,则D的结构简式为:;C催化氧化生成D,则C的结构简式为:;B水解生成C,则B的结构简式为:;A与溴化氢在双氧水的作用下发生加成反应生成B,所以A为苯乙烯,反应Ⅰ所涉及的物质均为烃,氢的质量分数均相同,比较苯与A的结构可知,苯与X发生加成反应生成A,所以X为CH≡CH,苯乙酸与乙醇在浓硫酸作用下发生酯化反应生成E为,E发生取代反应生成F,F与氢气发生加成,醛基转化为羟基,则G的结构简式为:,G发生消去反应生成H,由制备 ,可以用依次通过消去反应得到碳碳双键,在H2O2条件下与HBr加成,Br在端点的C原子上,水解反应生成-OH,然后发生酯化反应得最终产物,据此进行解答。
【详解】
(1)根据上面的分析可知,A为苯乙烯,苯乙烯分子中处于对位的最多有3个碳原子在一条直线上,故答案为苯乙烯;3;
(2) 根据上面的分析可知,反应Ⅱ的反应类型是取代反应,反应Ⅲ的反应类型是消去反应,故答案为取代反应;消去反应;
(3)B的结构简式为:,E为,E的分子式为 C10H12O2,根据F的结构简式可知,F中含氧官能团的名称是醛基、酯基,
故答案为;C10H12O2;醛基、酯基;
(4)由C→D反应是催化氧化,反应的化学方程式为,
故答案为2;
(5)化合物G的同分异构体中含有酚羟基、甲酸酯基,残基含有4个饱和碳原子;结合条件③可写出6种符合条件的同分异构体的结构简式:
(6) 参照上述合成路线,设计一条由制备 的合成路线流程:。
现象或操作
解释
A
KI 淀粉溶液中滴入氯水变蓝,再通入SO2,蓝色褪去
SO2具有还原性
B
配制SnCl2溶液时,先将SnCl2溶于适量稀盐酸,再用蒸馏水稀释,最后在试剂瓶中加入少量的锡粒
抑制Sn2+ 水解, 并防止
Sn2+被氧化为Sn4+
C
某溶液中加入硝酸酸化的氯化钡溶液,有白色沉淀生成
不能说明该溶液中一定含有SO42-
D
向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液,生成黑色沉淀
Ksp(CuS) < Ksp(ZnS)
实验操作及现象
结论
A
向两份蛋白质溶液中分别滴加饱和氯化钠溶液和饱和硫酸铜溶液,均有固体析出
蛋白质均发生变性
B
溴乙烷与氢氧化钠溶液共热后,滴加硝酸银溶液,未出现淡黄色沉淀
溴乙烷未水解
C
向2支盛有2 mL相同浓度银氨溶液的试管中分别滴入2滴相同浓度的氯化钠和碘化钠溶液,一支试管中出现黄色沉淀,另一支无明显现象
Ksp(AgI)碳酸>苯酚
实验
试剂
编号及现象
滴管
试管
2mL
1%酚酞溶液
1 ml·L-1 NaNO2溶液
实验I:溶液变为浅红色,微热后红色加深
1 ml·L-1 NaNO2溶液
0.1 ml·L-1 KMnO4 溶液
实验II:开始无明显变化,向溶液中滴加稀硫酸后紫色褪去
KSCN溶液
1 ml·L-1 FeSO4
溶液(pH=3)
实验III:无明显变化
1 ml·L-1 NaNO2溶液
1 ml·L-1 FeSO4
溶液(pH=3)
实验IV:溶液先变黄,后迅速变为棕色,滴加KSCN溶液变红
实验
溶液a
编号及现象
1 ml·L-1FeSO4溶液(pH=3)
i.溶液由___色迅速变为___色
____________________
ii.无明显变化
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