2026年昭通市高三下学期第五次调研考试化学试题（含答案解析）

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3．请按照题号顺序在各题目的答题区域内作答，超出答题区域书写的答案无效；在草稿纸、试题卷上答题无效。
4．保持卡面清洁，不要折叠，不要弄破、弄皱，不准使用涂改液、修正带、刮纸刀。
一、选择题（每题只有一个选项符合题意）
1、下列实验现象及所得结论均正确的是（ ）
A．AB．BC．CD．D
2、高纯氢的制备是目前的研究热点，利用太阳能光伏电池电解水制高纯氢，工作示意图如图所示。下列有关说法正确的是
A．连接K1可以制取O2
B．电极2发生反应2H2O+2e-=H2↑+2OH-
C．电极3的主要作用是通过NiOOH和Ni(OH)2相互转化提供电子转移
D．连接K2溶液的pH减小
3、下列颜色变化与氧化还原反应无关的是（ ）
A．长期放置的苯酚晶体变红B．硝酸银晶体光照后变黑
C．氢氧化亚铁变灰绿再变红褐D．二氧化氮气体冷却后变淡
4、化学与日常生活密切相关，下列说法错误的是
A．碘酒是指单质碘的乙醇溶液
B．84消毒液的有效成分是NaClO
C．浓硫酸可刻蚀石英制艺术品
D．装饰材料释放的甲醛会造成污染
5、下列属于氧化还原反应，且氧化剂和还原剂为同一种物质的是
A．MgO+2HCl=MgCl2+H2OB．C+H2O(g)CO+H2
C．8NH3+6NO27N2+12H2OD．2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑
6、下列实验操作不是从实验安全角度考虑的是
A．稀释硫酸时将浓硫酸缓慢注入蒸馏水中，并不断搅拌
B．做有毒气体的实验时，对尾气进行适当处理
C．加热烧瓶里液体时，在烧瓶底部放几片碎瓷片
D．向试管里滴加液体时，滴管不能伸入试管内
7、人体吸入CO后在肺中发生反应CO+HbO2O2+HbCO导致人体缺氧。向某血样中通入CO与O2的混合气[c(CO)=1.0×10-4ml/L，c(O2)=9.9×10-4ml/L]，氧合血红蛋白 HbO2浓度随时间变化曲线如图所示。下列说法正确的是（ ）
A．反应开始至4s内用HbO2表示的平均反应速率为2×l0-4ml/(L·s)
B．反应达平衡之前，O2与HbCO的反应速率逐渐减小
C．将CO中毒病人放入高压氧舱治疗是利用了化学平衡移动原理
D．该温度下反应CO+HbO2O2+HbCO的平衡常数为107
8、工业上用酸性 KMnO4溶液与乙苯()反应生产苯甲酸()，下列有关说法正确的是
A．乙苯是苯的同系物B．乙苯的所有原子均共平面
C．生产苯甲酸时发生的是取代反应D．乙苯不能与H2发生反应
9、下列化学用语表达正确的是（）
A．还原性：HF>HCl>HBr>HI
B．丙烷分子的比例模型：
C．同一周期元素的原子，半径越小越容易失去电子
D．Na2O2中既含离子键又含共价键
10、某化学学习小组利用如图装置来制备无水AlCl3（已知：无水AlCl3遇水能迅速发生反应）。下列说法正确的是
A．装置①中的试剂可能是二氧化锰
B．装置②、③中的试剂分别为浓硫酸、饱和食盐水
C．点燃④处酒精灯之前需排尽装置中的空气
D．球形干燥管中碱石灰的作用只有处理尾气
11、查阅资料可知，苯可被臭氧氧化，发生化学反应为： 。则邻甲基乙苯通过上述反应得到的有机产物最多有
A．5种B．4种C．3种D．2种
12、下列说法中正确的是（ ）
A．生物炼铜指的是在某些具有特殊本领的细菌的体内，铜矿石中的杂质元素可以被转化为铜元素，从而可以提高铜矿石冶炼的产率
B．铁在NaOH和NaNO2混合溶液中发蓝、发黑，使铁表面生成一层致密的氧化膜，可防止钢铁腐蚀
C．已知锶(Sr)为第五周期IIA族元素，则工业上常通过电解熔融SrCl2制锶单质，以SrCl2•6H2O制取无水SrCl2一定要在无水氯化氢气流中加热至SrCl2•6H2O失水恒重
D．硫比较活泼，自然界中不能以游离态存在
13、在给定条件下，下列选项所示的物质间转化均能实现的是
A．NaHCO3(s) Na2CO3(s) NaOH(aq)
B．Al(s)NaAlO2(aq)Al(OH)3(s)
C．AgNO3(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)Ag(s)
D．Fe2O3(s)Fe(s)FeCl3(aq)
14、设阿伏加德罗常数值用NA表示，下列说法正确的是（ ）
A．常温下1LpH＝3的亚硫酸溶液中，含H+数目为0.3NA
B．A1与NaOH溶液反应产生11.2L气体，转移的电子数为0.5NA
C．NO2与N2O4混合气体的质量共ag，其中含质子数为0.5aNA
D．1m1KHCO3晶体中，阴阳离子数之和为3NA
15、常温下将NaOH溶液滴加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是
A．Ka2（H2X）的数量级为10–6
B．曲线N表示pH与的变化关系
C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)
D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)=c(H＋)
16、只涉及到物理变化的是（ ）
A．石油裂化B．煤的干馏C．海水晒盐D．高炉炼铁
二、非选择题（本题包括5小题）
17、有机化合物H的结构简式为，其合成路线如下（部分反应略去试剂和条件）：
已知：①
②(苯胺易被氧化)
请回答下列问题：
(1)烃A的名称为_______，B中官能团为_______，H的分子式为_______，反应②的反应类型是_______。
(2)上述流程中设计C→D的目的是_______。
(3)写出D与足量NaOH溶液反应的化学方程式为_______。
(4)符合下列条件的D的同分异构体共有_______种。
A．属于芳香族化合物 B．既能发生银镜反应又能发生水解反应
写出其中核磁共振氢谱图中峰面积之比为6∶2∶1∶1的同分异构体的结构简式：______。(任写一种)
(5)已知：苯环上连有烷基时再引入一个取代基，常取代在烷基的邻对位，而当苯环上连有羧基时则取代在间位，据此按先后顺序写出以烃A为原料合成邻氨基苯甲酸（）合成路线(无机试剂任选)。_______
18、A是一种烃，可以通过下列路线合成有机产品X、Y、Z。
已知：Ⅰ.（R或R’可以是烃基或氢原子）
Ⅱ.反应①、②、⑤的原子利用率都为100%。
完成下列填空：
（1）B的名称为_____；反应③的试剂和条件为_____；反应④的反应类型是____。
（2）关于有机产品Y（）的说法正确的是____。
A．Y遇氯化铁溶液会发生显色反应
B．1mlY与H2、浓溴水中的Br2反应，最多消耗分别为4 ml和2 ml
C．1mlY与氢氧化钠溶液反应时，最多可以消耗3ml氢氧化钠
D．Y中⑥、⑦、⑧三处-OH的电离程度由大到小的顺序是⑧>⑥>⑦
（3）写出符合下列条件的E的所有同分异构体的结构简式______。
a.属于酚类化合物，且是苯的对位二元取代物
b.能发生银镜反应和水解反应
（4）设计一条以CH3CHO为起始原料合成Z的线路（无机试剂及溶剂任选）。______
（合成路线的常用表示方法为：AB……目标产物）
19、PbCrO4是一种黄色颜料，制备PbCrO4的一种实验步骤如图1：
已知：①Cr（OH）3（两性氢氧化物）呈绿色且难溶于水
②Pb（NO3）2、Pb（CH3COO）2均易溶于水，PbCrO4的Ksp为2.8×10﹣13，Pb（OH）2开始沉淀时pH为7.2，完全沉淀时pH为8.7。
③六价铬在溶液中物种分布分数与pH关系如图2所示。
④PbCrO4可由沸腾的铬酸盐溶液与铅盐溶液作用制得，含PbCrO4晶种时更易生成
（1）实验时需要配置100mL3ml•L﹣1CrCl3溶液，现有量筒、玻璃棒、烧杯，还需要玻璃仪器是___。
（2）“制NaCrO2（aq）”时，控制NaOH溶液加入量的操作方法是_____。
（3）“氧化”时H2O2滴加速度不宜过快，其原因是_____；“氧化”时发生反应的离子方程式为___。
（4）“煮沸”的目的是_____。
（5）请设计用“冷却液”制备PbCrO4的实验操作：_____[实验中须使用的试剂有：6ml•L﹣1的醋酸，0.5ml•L﹣1Pb（NO3）2溶液，pH 试纸]。
20、已知CuSO4溶液与K2C2O4溶液反应，产物为只含一种阴离子的蓝色钾盐晶体(只含有1个结晶水)，某实验小组为确定该晶体的组成，设计实验步骤及操作如下：
已知：a.过程②：MnO4－被还原为Mn2+，C2O42－被氧化为CO2
b.过程③：MnO4－在酸性条件下，加热能分解为O2，同时生成Mn2+
c.过程④：2Cu2++4I－=2CuI↓+I2
d.过程⑥：I2+2S2O32－=21－+S4O62－
(1)过程①加快溶解的方法是________________________。
(2)配制100mL0.20ml·L－1KMnO4溶液时用到的玻璃仪器有玻璃棒、烧杯、胶头滴管、____________；过程②和过程⑥滴定时，滴定管应分别选用____________、____________(填“甲”或乙”)。
(3)完成过程②的离子反应方程式的配平：
___MnO4－+___C2O42－+___H+===___Mn2++___H2O+___CO2↑。
(4)过程③加热的目的是________________________。
(5)过程⑥，应以____________作指示剂，若溶液颜色刚刚褪去就停止滴加，则测定结果是____________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)
(6)已知两个滴定过程中消耗KMnO4和Na2S2O3的体积相等，据此推测该晶体为____________·H2O。
21、硝酸是一种重要的化工原料，工业上采用氨催化氧化法制备，生产过程中发生的反应有：
NH3(g)+ O2(g)NO(g)+ H2O(l) △H1= -292.3kJ/ml
NO(g)+ O2(g)= NO2(g) △H2= -57.1kJ/ml
3NO2(g)+ H2O(l)=2HNO3(aq)+NO(g) △H3= -71.7kJ/ml
回答以下问题：
(1) NH3(g)+2O2(g)=HNO3(aq)+ H2O(l) 的 △H= ___________ kJ/ml。原料气体(NH3、O2)在进入反应装置之前，必须进行脱硫处理。其原因是____。
(2)研究表明2NO(g)+ O2(g) 2NO2(g)的反应历程分两步：
(a)2NO(g)N2O2(g)(快) (b)N2O2(g)+ O2(g)2NO2(g)(慢)
①该反应的速率由b步决定，说明b步反应的活化能比a步的 ___(填“大”或“小”)。
②在恒容条件下，NO和O2的起始浓度之比为2:1，反应经历相同时间，测得不同温度下NO转化为NO2的转化率如图，则150℃时，v正___ v逆(填“>”或“Sr> Ca>Mg>Be，则可知SrCl2是强酸强碱盐。
13、A
【解析】
A.NaHCO3受热分解成Na2CO3、CO2和H2O，Na2CO3与饱和石灰水反应生成CaCO3和NaOH，两步反应均能实现，故A正确；
B.NaAlO2与过量盐酸反应生成NaCl、AlCl3和H2O，第二步反应不能实现，故B错误；
C.蔗糖中不含醛基，蔗糖不能发生银镜反应，第二步反应不能实现，故C错误；
D.Fe与HCl反应生成FeCl2和H2，第二步反应不能实现，故D错误；
答案选A。
14、C
【解析】
A. 1LpH＝3的亚硫酸溶液中，H+的浓度为10-3ml/L，1L溶液中H+数目为0.001 NA，故A错误；
B. A1与NaOH溶液反应生成氢气，因未说明气体所处的状态，所以无法计算反应中转移的电子数目，故B错误；
C. NO2和N2O4，最简比相同，只计算ag NO2中质子数即可，一个N含质子数为7，一个氧质子数为8，所以一个NO2分子含质子数为7+2×8=23，agNO2中质子数为 NAml-1= 0.5aNA，故C正确；
D. 1m1KHCO3晶体中只有钾离子和碳酸氢根离子，阴阳离子数之和为2NA，故D错误；
答案是C。
15、D
【解析】
A、己二酸是二元弱酸，第二步电离小于第一步，即Ka1=＞Ka2=，所以当pH相等即氢离子浓度相等时＞，因此曲线N表示pH与的变化关系，则曲线M是己二酸的第二步电离，根据图像取－0.6和4.8点， =10－0.6ml·L－1，c(H＋)=10－4.8ml·L－1，代入Ka2得到Ka2=10－5.4，因此Ka2（H2X）的数量级为10-6，A正确；B.根据以上分析可知曲线N表示pH与的关系，B正确；C. 曲线N是己二酸的第一步电离，根据图像取0.6和5.0点， =100.6ml·L－1，c(H＋)=10－5.0ml·L－1，代入Ka1得到Ka2=10－4.4，因此HX－的水解常数是10－14/10－4.4＜Ka2，所以NaHX溶液显酸性，即c(H＋)＞c(OH－)，C正确；D.根据图像可知当＝0时溶液显酸性，因此当混合溶液呈中性时，＞0，即c(X2-)＞c(HX-)，D错误；答案选D。
16、C
【解析】
化学变化是指有新物质生成的变化，物理变化是指无新物质生成的变化，化学变化和物理变化的本质区别是有无新物质生成。
【详解】
A、石油裂化的目的是将长链的烷烃裂解后得到短链的轻质液体燃料，是化学变化，故A错误；
B、煤干馏是隔绝空气加强热，使之发生复杂的化学变化，得到焦炭、煤焦油、粗氨水和焦炉气等，故B错误；
C、海水晒盐是水分的蒸发，没有新物质生成，故C正确；
D、高炉炼铁，有新物质铁生成是化学变化，故D错误。
故选：C。
本题难度不大，根据变化中是有无新物质生成：无新物质生成的变化是物理变化，有新物质生成的变化是化学变化。
二、非选择题（本题包括5小题）
17、甲苯 氯原子或－Cl C7H7O3N 取代反应或硝化反应 保护(酚)羟基不被氧化 +2NaOH+CH3COONa+H2O 14 或
【解析】
H的结构简式为，逆推可知G为。纵观整个过程，可知烃A为芳香烃，结合C的分子式C7H8O，可知A为，A与Cl2发生苯环上氯代反应生成B，B中氯原子发生水解反应、酸化引入-OH生成C，C中酚羟基发生信息①中取代反应生成D，D与酸性KMnO4溶液反应，D中-CH3被氧化成-COOH生成E，E→F转化中在苯环上引入硝基-NO2，F→G的转化重新引入酚羟基，可知C→D的转化目的防止酚羟基被氧化，结合H的结构简式，可推知B为、C为、D为、E为、F为。
(5)甲基氧化引入羧基，硝基还原引入氨基，由于氨基易被氧化，应先把甲基氧化为羧基后再将硝基还原为氨基，结合苯环引入基团的定位规律，甲苯先和浓硝酸发生取代反应生成邻硝基甲苯，然后邻硝基甲苯再被酸性高锰酸钾溶液氧化生成邻硝基苯甲酸，最后邻硝基苯甲酸和Fe、HCl反应生成邻氨基苯甲酸。
【详解】
根据上述分析可知：A为，B为、C为、D为、E为、F为，G为，H为。
(1)烃A为，A的名称为甲苯。B为，B中官能团为氯原子。H的结构简式为，H的分子式为C7H7O3N。反应②是苯环上引入硝基，反应类型是：取代反应；
(2)C→D中消除酚羟基，F→G中又重新引入酚羟基，而酚羟基容易被氧化，所以流程中设计C→D的目的是：保护(酚)羟基不被氧化；
(3)D是，D与足量NaOH溶液发生酯的水解反应，化学方程式为：+2NaOH+CH3COONa+H2O，
(4)D为，其符合下列条件的同分异构体：A.属于芳香族化合物，说明含有苯环；B.既能发生银镜反应又能发生水解反应，说明含有-OOCH基团。只有1个取代基为-CH2CH2OOCH和-CH(CH3)OOCH两种不同结构；有2个取代基为-CH3、-CH2COOH，或者-CH2CH3、-OOCH，这两种情况均有邻、间、对3种位置结构，种类数为2×3=6种；有3个取代基为-CH3、-CH3、-OOCH，2个甲基有邻、间、对3种位置结构，对应的-OOCH分别有2种、3种、1种位置，故符合条件的共有2+3×2+2+3+1=14种。其中核磁共振氢谱图中峰面积之比为6：2：1：1的同分异构体的结构简式：或。
(5)以甲苯为原料合成的方法是：先使甲苯发生取代反应产生邻硝基甲苯，用酸性KMnO4氧化甲基为—COOH，得到邻硝基甲苯，用Fe在HCl存在条件下发生还原反应，—NO2被还原得到—NH2，就生成邻氨基苯甲酸。故合成路线流程图为：。
本题考查有机物推断与合成，涉及物质的命名、反应类型的判断、操作目的、同分异构体种类的判断及符合要求的同分异构体结构简式的书写等。要采用正推、逆推相结合的方法分析判断。需要熟练掌握官能团性质与转化，并对给予的信息进行利用，结合转化关系中有机物H的结构和反应条件进行推断。
18、苯乙烯 氢氧化钠水溶液、加热 消去反应 AD 、
【解析】
反应①、②、⑤的原子利用率都为100%,则这几个反应为加成反应,根据 知,B和HBr发生加成反应得到该物质,则B结构简式为 ,所以B为苯乙烯；A为HC≡CH; C能发生催化氧化反应,则 发生水解反应生成D，反应条件为氢氧化钠水溶液、加热；C结构简式为 ,D结构简式为 ,D发生信息I的反应,E结构简式为 ,E发生酯化反应生成F,F发生消去反应生成X，G相对分子质量为78,C原子个数为6个,则G为 ,苯发生一系列反应生成Y；
【详解】
(1)由上述分析可知B名称是苯乙烯,反应③的试剂和条件为氢氧化钠水溶液、加热;反应④的反应类型是消去反应,
因此，本题正确答案是:苯乙烯;氢氧化钠水溶液、加热;消去反应;
(2)A.因为Y的结构简式为：，结构中含有酚羟基,所以遇氯化铁溶液会发生显色反应,故A正确;
B. 因为Y的结构简式为：，只有苯环能和氢气发生加成反应、苯环上酚羟基邻位氢原子能和溴发生取代反应,所以1mlY与H2、浓溴水中的Br2反应,最多消耗分别为3mlH2和2ml Br2,故B错误;
C. 因为Y的结构简式为：,酚羟基和羧基能与NaOH溶液反应,1mlY与氢氧化钠溶液反应时,最多可以消耗2ml氢氧化钠,故C错误;
D.Y()中⑥位酚羟基，显弱酸性，⑦为醇羟基，没有酸性，⑧位为羧基上的羟基，属于弱酸性，但酸性比酚羟基的酸性强，所以三处-OH的电离程度由大到小的顺序是⑧>⑥>⑦,故D正确;
所以AD选项是正确的;
(3)E结构简式为 ,E的同分异构体符合下列条件:
a.属于酚类化合物,说明含有酚羟基,且是苯的对位二元取代物,说明另外一个取代基位于酚羟基对位; b.能发生银镜反应和水解反应,水解含有醛基和酯基, 该物质为甲酸酯,符合条件的同分异构体有 ，
因此，本题正确答案是: ；
(4)乙醛发生还原反应生成CH3CH2OH，CH3CHO和HCN反应然后酸化得到CH3CH(OH)COOH，乙醇和CH3CH(OH)COOH发生酯化反应生成CH3CH(OH)COOCH2CH3，然后发生消去反应生成CH2=CH(OH)COOCH2CH3， CH2=CH(OH)COOCH2CH3发生加聚反应生成,其合成路线为为 ，
因此，本题正确答案是: 。
19、100 mL容量瓶和胶头滴管 不断搅拌下逐滴加入NaOH溶液，至产生的绿色沉淀恰好溶解 减小H2O2自身分解损失 2CrO2- ＋3H2O2 ＋2OH－===2CrO＋4H2O 除去过量的H2O2 ①在不断搅拌下，向“冷却液”中加入6 ml·L－1的醋酸至弱酸性，用pH试纸测定略小于，②先加入一滴0.5 ml·L－1 Pb(NO3)2溶液搅拌片刻产生少量沉淀，然后继续滴加至有大量沉淀，静置，③向上层清液中滴入Pb(NO3)2溶液，④若无沉淀生成，停止滴加Pb(NO3)2溶液，静置、过滤、洗涤、干燥沉淀得PbCrO4
【解析】
Cr(OH)3为两性氢氧化物，在CrCl3溶液中滴加NaOH溶液可生成NaCrO2，“制NaCrO2(aq)”时，控制NaOH溶液加入量，应再不断搅拌下逐滴加入NaOH溶液，至产生的绿色沉淀恰好溶解，再加入6%H2O2溶液，发生氧化还原反应生成Na2CrO4， “氧化”时H2O2滴加速度不宜过快，可减小H2O2自身分解损失，经煮沸可除去H2O2，冷却后与铅盐溶液作用制得PbCrO4，以此解答该题。
【详解】
（1）实验时需要配置100mL3ml•L﹣1CrCl3溶液，现有量筒、玻璃棒、烧杯，还需要玻璃仪器是100mL容量瓶和胶头滴管，其中胶头滴管用于定容，故答案为：100mL容量瓶和胶头滴管；
（2）Cr(OH)3为两性氢氧化物，呈绿色且难溶于水，加入氢氧化钠溶液时，不断搅拌下逐滴加入NaOH溶液，至产生的绿色沉淀恰好溶解，可防止NaOH溶液过量，故答案为：不断搅拌下逐滴加入NaOH溶液，至产生的绿色沉淀恰好溶解；
（3）“氧化”时H2O2滴加速度不宜过快，可防止反应放出热量，温度过高而导致过氧化氢分解而损失，反应的离子方程式为2CrO2﹣+3H2O2+2OH﹣＝2CrO42﹣+4H2O，故答案为：减小H2O2自身分解损失；2CrO2﹣+3H2O2+2OH﹣＝2CrO42﹣+4H2O；
（4）煮沸可促使过氧化氢分解，以达到除去过氧化氢的目的，故答案为：除去过量的H2O2；
（5）“冷却液”的主要成分为Na2CrO4，要想制备PbCrO4，根据已知信息②由Pb(NO3)2提供Pb2+，但要控制溶液的pH不大于7.2，以防止生成Pb(OH)2沉淀，由信息③的图象可知，溶液的pH又不能小于6.5，因为pH小于6.5时CrO42﹣的含量少，HCrO4﹣的含量大，所以控制溶液的pH略小于7即可，结合信息④，需要先生成少许的PbCrO4沉淀，再大量生成。所以实验操作为在不断搅拌下，向“冷却液”中加入6ml•L﹣1的醋酸至弱酸性（pH略小于7），将溶液加热至沸腾，先加入一滴0.5 ml•L﹣1Pb(NO3)2溶液搅拌片刻产生少量沉淀，然后继续滴加至有大量沉淀，静置，向上层清液中滴入Pb(NO3)2溶液，若无沉淀生成，停止滴加，静置、过滤、洗涤、干燥；
故答案为：①在不断搅拌下，向“冷却液”中加入6 ml·L－1的醋酸至弱酸性，用pH试纸测定略小于，②先加入一滴0.5 ml·L－1 Pb(NO3)2溶液搅拌片刻产生少量沉淀，然后继续滴加至有大量沉淀，静置，③向上层清液中滴入Pb(NO3)2溶液，④若无沉淀生成，停止滴加Pb(NO3)2溶液，静置、过滤、洗涤、干燥沉淀得PbCrO4。
20、粉碎、搅拌或加热 100mL容量 甲 乙 2 5 16 2 8 10 除去溶液中多余的MnO4-，防止过程④加入过量的KI，MnO4-在酸性氧化I-，引起误差； 淀粉溶液 偏小 K2Cu(C2O4)2
【解析】
（1）在由固体与液体的反应中，要想加快反应速率，可以粉碎固体物质或搅拌，都是增大固液的接触面积，也可以加热等；
（2）配制溶液要掌握好配制步骤，容量瓶的选择，因为配制100mL溶液，所以选择100mL容量瓶，氧化还原滴定的时候，注意选择指示剂、滴定管等。
（3）利用氧化还原反应中得失电子守恒配平氧化还原反应离子方程式：2 MnO4-+5 C2O42-+16 H+=2 Mn2++8H2O+ 10CO2↑；
（4）、MnO4-在酸性条件下，加热能分解为O2，同时生成Mn2+，据此分析作答；
（5）结合实际操作的规范性作答；
（6）根据方程式找出关系式，通过计算确定晶体的组成。
【详解】
（1）为了加快蓝色晶体在2 ml·L-1稀硫酸中溶解，可以把晶体粉碎、搅拌、或者加热的方法；
（2）配制100mL0.20ml·L－1KMnO4溶液时需要用100mL容量瓶进行溶液配制，配置过程需要用到的玻璃仪器由玻璃棒、烧杯、胶头滴管、100mL容量瓶；过程②是用0.20ml·L-1KMnO4溶液滴定，KMnO4具有强氧化性，因此选用甲（酸式滴定管）；过程⑥是用0.25ml·L－1Na2S2O3溶液滴定，Na2S2O3在溶液中水解呈碱性，故选用乙（碱式滴定管）；
（3）利用氧化还原反应中化合价升降总数相等，先配氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的化学计量数，然后再观察配平其他物质，过程②的离子反应方程式：2 MnO4++5 C2O42-+16 H+=2 Mn2++8H2O+ 10CO2↑
（4）MnO4-在酸性条件下，加热能分解为O2，同时生成Mn2+，故加热的目的是除去溶液中多余的MnO4-，防止过程④加入过量的KI，MnO4-在酸性氧化I-，引起误差；
（5）过程⑥是用0.25ml·L－1Na2S2O3溶液滴定含I2的溶液，反应方程式为I2+2S2O32-=21－+S4O62-，故过程⑥，应以淀粉溶液作指示剂；若溶液颜色刚刚褪去就停止滴加，则滴入Na2S2O3的物质的量偏小，造成测定Cu2+的含量偏小；
（6）由2 MnO4-+5 C2O42-+16 H+=2 Mn2++8H2O+ 10CO2↑可知n(C2O42-)=2.5n(KMnO4)
=·L－1V(KMnO4)；由2Cu2++4I-=2CuI↓+I2、I2+2S2O32-=21-+S4O62-可知2 S2O32- ~ I2 ~2Cu2+，n(Cu2+)=n(S2O32-)=0.25ml·L-1V(Na2S2O3)，已知两个滴定过程中消耗KMnO4和Na2S2O3的体积相等，所以n(C2O42-)=2 n(Cu2+)，因为晶体中只有一种阴离子，并且晶体中元素化合价代数和为0，故该晶体为K2Cu(C2O4)2·H2O 。

在氧化还原反应滴定中注意指示剂的选择、滴定管的选择。
21、-413.8 含硫化合物会引起催化剂中毒（含硫化合物会使催化剂降低或失去催化效果） 大 ＞ 2.5×10-4 BD 5 ＞
【解析】
(1)根据盖斯定律分析计算；含硫化合物会引起催化剂中毒，据此分析解答；
(2)该反应的速率由b步决定，说明b步反应的活化能比较大；根据图像，150℃时，NO的转化率小于NO的平衡转化率，说明反应需要继续正向继续；380℃下反应达平衡时，NO的平衡转化率为50%，据此计算平衡时的c(O2)；
(3)①在容积为2L的恒容密闭容器中发生反应2NO+ O2 2NO2，根据平衡状态的特征分析判断；②化学平衡时，正、逆反应速率相等，v正= v逆，结合K的表达式分析计算；③根据图像，计算出温度为T1时，平衡时c(NO)、c(O2)、 c(NO2)，再结合化学平衡常数K= 计算；根据K=判断平衡常数的变化，据此判断平衡移动的方向，再判断温度的变化。
【详解】
(1)①NH3(g)+O2(g)NO(g)+H2O(l) △H1= -292.3kJ/ml，②NO(g)+O2(g)= NO2(g) △H2= -57.1kJ/ml，③3NO2(g)+H2O(l)=2HNO3(aq)+NO(g) △H3= -71.7kJ/ml，根据盖斯定律，将①+②×+③×得：NH3(g)+2O2(g)=HNO3(aq)+H2O(l) △H=(-292.3kJ/ml)+(-57.1kJ/ml)×+(-71.7kJ/ml)×= -413.8kJ/ml；含硫化合物会引起催化剂中毒，因此原料气体(NH3、O2)在进入反应装置之前，必须进行脱硫处理，防止含硫化合物引起催化剂中毒；
(2)①该反应的速率由b步决定，说明b步反应的活化能比a步的大；
②根据图像，150℃时，NO的转化率小于NO的平衡转化率，说明反应需要继续正向继续，因此v正＞v逆；若起始c(O2)=5.0×10-4 ml/L，根据图像，380℃下反应达平衡时，NO的平衡转化率为50%，因此c(O2)= 2.5×10-4ml/L；
(3)①在容积为2L的恒容密闭容器中发生反应2NO+ O2 2NO2，
A. 混合气体的质量和容器的体积均不变，混合气体的密度始终不变，不能说明达到平衡状态，故A错误；
B. 混合气体中只有NO2有色，气体的颜色不变，说明NO2浓度不变，说明达到平衡状态，故B正确；
C. k正、k逆为速率常数，只与温度有关，温度不变，k正、k逆始终不变，不能说明达到平衡状态，故C错误；
D. 2v正(O2)=v逆(NO2)表示正逆反应速率相等，说明达到平衡状态，故D正确；
故答案为：BD；
②化学平衡时，正逆反应速率相等，v正= v逆，即k正c2(NO)·c(O2)=k逆c2(NO2)，化学平衡常数K==；
③根据图像，温度为T1时，平衡时，c(NO)==0.4 ml/L，c(O2)= =0.2 ml/L， c(NO2)= =0.4ml/L，此时化学平衡常数K= ==5；若将容器的温度变为T2时，k正=k逆，即K==1，平衡常数减小，说明平衡逆向移动，该反应为放热反应，因此T2 ＞T1。
实验
实验现象
结论
A．
左侧试管比右侧试管中产生气泡的速率快
Fe3+对H2O2分解的催化效果更好
B．
左侧棉花变为橙色，右侧棉花变为蓝色
氧化性：Cl2>Br2> I2
C．
U形管左端液面下降,右端液面上升
NH4NO3溶解吸热
D．
烧杯中产生白色沉淀
甲烷与氯气光照条件下发生取代反应