甘肃省平凉市2026年高考全国统考预测密卷化学试卷(含答案解析)
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3.请按照题号顺序在各题目的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、试题卷上答题无效。
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一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项)
1、下列由实验现象得出的结论正确的是( )
A.AB.BC.CD.D
2、下列化学用语的表述正确的是
A.磷酸溶于水的电离方程式:H3PO4=3H+ + PO43-
B.用电子式表示 HCl 的形成过程:
C.S2-的结构示意图:
D.KClO 碱性溶液与Fe(OH)3反应:3ClO- + 2Fe(OH)3=2FeO42- + 3Cl- + 4H+ + H2O
3、化学与人类生活、社会可持续发展密切相关,下列说法错误的是( )
A.新型冠状病毒主要由C、H、O、N、S等元素组成,常用质量分数为75%的医用酒精杀灭新型冠状病毒
B.葡萄中含有的花青素在碱性环境下显蓝色,可用苏打粉检验假葡萄酒
C.植物油长期露置在空气中会因发生氧化反应而变质
D.防疫时期很多家庭都备有水银温度计,若不慎打破,应立即用硫磺粉末覆盖
4、银Ferrzine 法检测甲醛的原理:①在原电池装置中,氧化银将甲醛充分氧化为CO2②Fe3+与①中产生的Ag定量反应生成Fe2+③Fe2+与Ferrzine形成有色物质④测定溶液的吸光度(吸光度与溶液中有色物质的浓度成正比)。下列说法不正确的是( )
A.①中负极反应式:HCHO-4e-+H2O=CO2+4H+
B.①溶液中的H+由Ag2O极板向另一极板迁移
C.测试结果中若吸光度越大,则甲醛浓度越高
D.理论上消耗的甲醛与生成的Fe2+的物质的量之比为1:4
5、有机物M、N之间可发生如图转化,下列说法不正确的是
A.M能与溴水发生加成反应
B.N能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C.M分子中所有碳原子共平面
D.M、N均能发生水解反应和酯化反应
6、已知常温下HF酸性强于HCN,分别向1Ll ml/L的HF和HCN溶液中加NaOH固体调节pH(忽略温度和溶液体积变化),溶液中(X表示F或者CN)随pH变化情况如图所示,下列说法不正确的是
A.直线I对应的是
B.I中a点到b点的过程中水的电离程度逐渐增大
C.c点溶液中:
D.b点溶液和d点溶液相比:cb(Na+)c(F-)>c(H+),则c一定小于0.1
19、丙烯醛(CH2=CH-CHO)不能发生的反应类型有( )
A.氧化反应B.还原反应C.消去反应D.加聚反应
20、2019年7月1日起,上海进入垃圾分类强制时代,随后西安等地也纷纷开始实行垃圾分类。这体现了我国保护环境的决心,而环境保护与化学息息相关,下列有关说法正确的是
A.废弃的聚乙烯塑料属于白色垃圾,不可降解,能使溴水褪色
B.可回收的易拉罐中含金属铝,可通过电解氯化铝制取
C.废旧电池中含有镍、镉等重金属,不可用填埋法处理
D.含棉、麻、丝、毛及合成纤维的废旧衣物燃烧处理时都只生成CO2和H2O
21、常温下,若要使0.01ml/L的H2S溶液pH值减小的同时c(S2﹣)也减小,可采取的措施是( )
A.加入少量的NaOH固体B.通入少量的Cl2
C.通入少量的SO2D.通入少量的O2
22、含有0.01mlFeCl3的氯化铁饱和溶液因久置变得浑浊,将所得分散系从如图所示装置的 A 区流向B区,其中C区是不断更换中的蒸馏水。已知NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确的是
A.实验室制备 Fe(OH)3胶体的反应为:FeCl3+3H2OFe(OH)3(胶体)+3HCl
B.滤纸上残留的红褐色物质为Fe(OH)3固体颗粒
C.在B区的深红褐色分散系为Fe(OH)3胶体
D.进入C区的H+的数目为0.03NA
二、非选择题(共84分)
23、(14分)1,6-己二酸是合成高分子化合物尼龙的重要原料之一,可用六个碳原子的化合物氧化制备。如图是合成尼龙的反应流程:
完成下列填空:
(1)写出反应类型:反应①_____反应②_______。
(2)A和B的结构简式为_______、_______。
(3)由合成尼龙的化学方程式为___。
(4)由A通过两步制备1,3-环己二烯的合成线路为:_______。
24、(12分)罗氟司特是治疗慢性阻塞性肺病的特效药物,其合成中间体F的一种合成路线如下:
回答下列问题:
(1)A的化学名称为__________,D的分子式为__________
(2)由B生成C的化学方程式是____________。
(3)E→F的反应类型为___________,F中含氧官能团的名称为____________。
(4)上述合成路线中,有3步反应都使用NaOH溶液来提高产率,其原理是_______。
(5)的链状同分异构体有_______种(不包括立体异构),写出其中核磁共振氢谱有两组峰的结构简式:__________。
(6)设计以对甲基苯酚为原料制备的合成路线:______(其他试剂任选)。
25、(12分)实验室中根据已知熔点是16.6℃,沸点44.4℃。设计如下图所示的实验装置制备固体。
(1)实验开始时,先点燃的酒精灯是_________(填编号)。
(2)装置D中浓硫酸的作用除了混合气体并观察气体流速外还有___________。
(3)装置F的作用是____________________。
(4)由于可逆反应,所以从E管出来的气体中含有、。为了证明含有可以将该气体通入________(填下列编号,下同)、证明含有可以将该气体通入_____________。
A.品红 B.溴水 C.溶液 D.溶液
(5)如果没有装置G,则F中可能看到_________________。
(6)从装置G导出的尾气常可以用烧碱或石灰乳吸收。请写出用足量烧碱吸收尾气的离子方程式为:_________________________________________________________。
(7)尾气常采用烧碱或石灰乳吸收,请分析比较两种吸收剂吸收的优点__________________________________________________________。
26、(10分)某实验小组对KSCN的性质进行探究,设计如下实验:
(1)①用离子方程式表示实验I溶液变红的原因___________
②针对实验I中红色褪去的原因,小组同学认为是SCN−被酸性KMnO4氧化为SO42−,并设计如图实验装置证实了猜想是成立的。
其中X溶液是_____________,检验产物SO42−的操作及现象是__________。
(2)针对实验Ⅱ“红色明显变浅”,实验小组提出预测。
原因①:当加入强电解质后,增大了离子间相互作用,离子之间牵制作用增强,即“盐效应”。“盐效应”使Fe3++SCN−[Fe(SCN)]2+平衡体系中的Fe3+跟SCN−结合成[Fe(SCN)]2+的机会减少,溶液红色变浅。
原因②:SCN−可以与Fe2+反应生成无色络合离子,进一步使Fe3++SCN−[Fe(SCN)]2+平衡左移,红色明显变浅。
已知:Mg2+与SCN−难络合,于是小组设计了如下实验:
由此推测,实验Ⅱ“红色明显变浅”的原因是___________________________。
27、(12分)氮化硼(BN)是白色难溶于水的粉末状固体,高温下易被氧化。实验室以硼粉(黑色)为原料制备氮化硼的装置如图1所示:
(1)图2装置中可填入图1虚线框中的是___(填标号)。图2装置中盛放碱石灰的仪器名称为___。
(2)制备BN的化学方程式为___。
(3)图1中多孔球泡的作用是___。
(4)当三颈烧瓶中出现___的现象时说明反应完全,此时应立即停止通入O2,原因是___。
(5)为测定制得的氮化硼样品纯度,设计以下实验:
ⅰ.称取0.0625g氮化硼样品,加入浓硫酸和催化剂,微热,令样品中的N元素全部转化为铵盐;
ⅱ.向铵盐中加入足量NaOH溶液并加热,蒸出的氨用·L-1的稀硫酸吸收;
ⅲ.用0.1000ml·L-1NaOH溶液滴定剩余硫酸,消耗NaOH溶液的平均体积为20.32mL。
①氮化硼样品的纯度为___(保留四位有效数字)。
②下列实验操作可能使样品纯度测定结果偏高的是___(填标号)。
A.蒸出的氨未被稀硫酸完全吸收
B.滴定时未用NaOH标准溶液润洗滴定管
C.读数时,滴定前平视,滴定后俯视
D.滴定时选用酚酞作指示剂
28、(14分)尼龙材料是一种性能优良的工程塑料,目前广泛应用于汽车领域,具有优异的力学性能。以A(C6H10)原料通过氧化反应制备G,再通过缩聚反应合成尼龙,合成路线如下:
回答下列问题:
(1)A的化学名称为_________________;
(2)B到C的反应类型为_______________;
(3)D中含有的官能团名称是____________;
(4)E的分子式为_____________;
(5)由G合成尼龙的化学方程式为________________________________;
(6)写出一种与C互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰,峰面积之比为3:1)_____________。
(7)1,4-二溴环己烯()是多数有机合成一种重要的中间体,设计由B为起始原料制备1,4-二溴环己烯的合成路线____________________。
29、(10分)2016年诺贝尔化学奖授予在“分子机器设计和合成”领域有突出成就的三位科学家,其研究对象之一“分子开关”即与大环主体分子苯芳烃、硫或氮杂环杯芳烃等有关。回答下列问题:
(1)对叔丁基杯[4]芳烃(如图Ⅰ所示)可用于ⅢB族元素对应离子的萃取,如La3+、Sc2+。写出基态二价钪离子(Sc2+)的核外电子排布式:____,其中电子占据的轨道数为_____个。
(2)对叔丁基杯[4]芳烃由4个羟基构成杯底,其中羟基氧原子的杂化方式为_____,羟基间的相互作用力为_____。
(3)不同大小的苯芳烃能识别某些离子,如:N3-、SCN−等。一定条件下,SCN−与MnO2反应可得到(SCN)2,试写出(SCN)2的结构式_______。
(4)NH3分子在独立存在时H-N-H键角为106.7°。如图 [Zn(NH3)6]2+离子的部分结构以及H-N-H键角的测量值。解释配合物中H-N-H键角变为109.5°的原因:____。
(5)橙红色的八羰基二钴[C2(CO)8]的熔点为52℃,可溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。该晶体属于___晶体,八羰基二钴在液氨中被金属钠还原成四羰基钴酸钠[NaC(CO)4],四羧基钴酸钠中含有的化学键为_____。
(6)已知C60分子结构和C60晶胞示意图(如图Ⅱ、图Ⅲ所示):
则一个C60分子中含有σ键的个数为______,C60晶体密度的计算式为____g·cm−3。(NA为阿伏伽德罗常数的值)
参考答案
一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项)
1、A
【解析】
由于甲酸的酸性大于氢硫酸,等浓度的HCOOK和K2S溶液的PH:K2S溶液>HCOOK溶液,所以甲酸的电离平衡常数较大,A正确;含有铁离子的溶液滴加氯水后再加入KSCN溶液,溶液呈红色,不一定为Fe2+的溶液,B错误;硫酸铜在H2O2溶液分解时作催化剂,而KMnO4溶液与H2O2溶液反应,KMnO4溶液做氧化剂,没有可比性,C错误;浓硫酸能够使乙醇脱水碳化,浓硫酸被还原为二氧化硫,可能是二氧化硫能够使酸性KMnO4溶液褪色,也可能是乙醇蒸气使高锰酸钾溶液褪色,D错误;正确选项A。
点睛:C2H5OH与浓硫酸混合后加热到170℃,制得的气体通入到足量的氢氧化钠溶液中进行洗气,除去二氧化硫和二氧化碳气体,然后所得的气体通入到酸性KMnO4溶液中,溶液褪色,证明一定制得了乙烯气体。
2、C
【解析】
A选项,磷酸是弱酸,应该一步一步电离,第一步电离为:H3PO4H+ + H2PO42-,故A错误;
B选项,用电子式表示 HCl 的形成过程:,故B错误;
C选项,S2-的结构示意图:,故C正确;
D选项,KClO 碱性溶液与Fe(OH)3反应:3ClO- + 4OH-+ 2Fe(OH)3=2FeO42- + 3Cl-+ 4H+ + 5H2O,故D错误;
综上所述,答案为C。
弱酸电离一步一步电离,而多元弱碱的电离虽然复杂,但写都是一步到位的。
3、A
【解析】
A. 新型冠状病毒主要由C、H、O、N、P等元素组成,常用体积分数为75%的医用酒精杀灭新型冠状病毒,故A错误;
B. 葡萄中含有的花青素在碱性环境下显蓝色,苏打粉是碳酸钠,溶液呈碱性,可用苏打粉检验假葡萄酒,故B正确;
C. 植物油含有碳碳双键,长期露置在空气中会因发生氧化反应而变质,故C正确;
D. Hg和S常温下反应生成HgS,水银温度计不慎打破,应立即用硫磺粉末覆盖,故D正确;
故选A。
4、B
【解析】
A. ①在原电池装置中,氧化银将甲醛充分氧化为CO2,则负极HCHO失电子变成CO2,其电极反应式为:HCHO-4e-+H2O=CO2+4H+,A项正确;
B. Ag2O极板作正极,原电池中阳离子向正极移动,则①溶液中的H+由负极移向正极, B项错误;
C. 甲醛浓度越大,反应生成的Fe2+的物质的量浓度越大,形成有色配合物的浓度越大,吸光度越大,C项正确;
D. 甲醛充分氧化为CO2,碳元素的化合价从0价升高到+4价,转移电子数为4,Fe3+反应生成Fe2+转移电子数为1,则理论上消耗的甲醛与生成的Fe2+的物质的量之比为1:4,D项正确;
答案选B。
本题的难点是D选项,原电池有关的计算主要抓住转移的电子数相等,根据关系式法作答。
5、C
【解析】
A. M中含有碳碳双键,可以与溴水发生加成反应,故A正确;
B. N中含有羟基,能被酸性高猛酸钾氧化,故B正确;
C. M中含有饱和碳原子,与饱和碳原子相连的三个C以及该饱和碳原子不可能全部在同一平面上,故C错误;
D. M、N中均含有酯基,都能水解,均含有羟基均能发生酯化反应,故D正确;
故答案为C。
6、D
【解析】
A.纵坐标为0时即=1,此时Ka==c(H+),因此直线I对应的Ka=10-3.2, 直线II对应的Ka= 10-9.2, 由于HF酸性强于HCN,因此直线I对应,A正确;
B.a点到b点的过程中HF浓度逐渐减小,NaF浓度逐渐增大,因此水的电离程度逐渐增大,B正确;
C.Ka(HCN)= 10-9.2 ,NaCN的水解常数Kh(NaCN)=10-4.8>Ka(HCN),因此等浓度的HCN和NaCN的混合溶液中c(CN-)c(HCN),即有c(Na+)>c(CN-);由于OH-、H+来自水的电离,浓度比较小且此时溶液的pH为9.2,C点溶液中存在:c(Na+)>c(CN-)=c(HCN) >c(OH-)>c(H+),C正确;
D.由于HF酸性强于HCN,要使溶液均显中性,HF溶液中要加入较多的NaOH,因此cb(Na+)>cd(Na+),D错误;
答案选D。
溶液中有多种电解质时,在比较离子浓度大小时注意水解常数与电离平衡常数的关系。
7、C
【解析】
A. 溶液在A、B点时,溶液显酸性,则c(H+)>c(OH-),溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-),由于c(H+)>c(OH-),所以c(Na+)0,故B点溶液时,加入NaOH溶液的体积小于10 mL,C正确;
D. 温度升高,盐水解程度增大,A-的水解平衡常数会增大,会随温度的升高而减小,D错误;
故答案选C。
8、C
【解析】
A. pH=l的溶液中, Fe3+、SCN-反应生成Fe(SCN)3,不能大量共存,故不选A;
B. 能使酚酞变红的溶液:Ca2+、CO32-反应生成碳酸钙沉淀,不能大量共存,故不选B;
C. =10-12的溶液呈酸性,NH4+、Cu2+、NO3-、SO42-不反应,能大量共存,故不选C;
D. 由水电离的c(H+)=10-12ml·L-1的溶液,呈酸性或碱性,若呈碱性, Al3+不能存在,故不选D。
9、C
【解析】
A、氢氧化钠固体溶于水是放热的过程,故NaOH(s)溶于水的过程中扩散吸收的能量小于水合释放的能量,故A错误;
B、酸碱中和放热,故Q大于0,故B错误;
C、反应的热效应与反应的计量数成正比,故当将反应的计量数除以2时,反应的热效应也除以2,即变为NaOH(s)+ H2SO4(aq)→ Na2SO4(aq)+H2O(l)+Q kJ,故C正确;
D、氢氧化钠固体溶于水放热,即若将氢氧化钠固体换为氢氧化钠溶液,则反应放出的热量变小,即则Q′<Q,故D错误。
故选:C。
10、C
【解析】
A.MFe2O4在与H2的反应中,氢元素的化合价升高,铁元素的化合价降低,则MFe2O4在与H2的反应中表现了氧化性,故A正确;
B.若4mlMFe2Ox与1mlSO2恰好完全反应,设MFe2Ox中铁元素的化合价为n,由电子守恒可知,4ml×2×(3-n)=1ml×(4-0),解得n=2.5,由化合物中正负化合价的代数和为0可知,+2+(+2.5)×2+2x=0,所以x=3.5,故B正确;
C.MFe2Ox与SO2反应中铁元素的化合价升高,MFe2Ox被氧化,故C错误;
D.MFe2O4与MFe2Ox的相互转化反应中有元素化合价的升降,则均属于氧化还原反应,故D正确;
综上所述,答案为C。
氧缺位铁酸盐(MFe2Ox)中可先假设M为二价的金属元素,例如锌离子,即可用化合价的代数和为0,来计算铁元素的化合价了。
11、D
【解析】
由图可知,装置A为氯气或氢气的制备装置,装置B的目的是除去氯气或氢气中的氯化氢,装置C的目的是干燥氯气或氢气,装置E收集反应生成的氯化铝或氢化钠,碱石灰的作用是防止空气中水蒸气进入E中,或吸收过量的氯气防止污染环境。
【详解】
A项、浓盐酸可与高锰酸钾常温下发生氧化还原反应制备氯气,故A正确;
B项、因为金属铝或金属钠均能与氧气反应,所以点燃D处酒精灯之前需排尽装置中的空气,故B正确;
C项、装置C中的试剂为浓硫酸,目的是干燥氯气或氢气,故C正确;
D项、制备无水AlCl3时,碱石灰的作用是防止空气中水蒸气进入E中,吸收过量的氯气防止污染环境,制备无水NaH时,碱石灰的作用是防止空气中水蒸气进入E中,故D错误。
故选D。
本题考查化学实验方案的评价,侧重分析与实验能力的考查,注意实验的评价性分析,把握反应原理,明确装置的作用关系为解答的关键。
12、B
【解析】
A.铝锂合金的强度高、密度小,可用作大飞机“运20”的机身材料,A正确;
B.疫情期间,“网课”成了我们的主要学习方式,网络光缆的主要成分是二氧化硅,B错误;
C.李白的《黄鹤楼送孟浩然之广陵》中“故人西辞黄鹤楼,烟花三月下扬州”,意思是在这柳絮如烟、繁花似锦的阳春三月去扬州远游,“烟花”不是焰色反应,焰色反应是某些金属元素的物理性质,C正确;
D.“绿蚁新醅酒,红泥小火炉”,氧化铁是红棕色,因此“红泥”是因其含有氧化铁,D正确。
答案选B。
13、B
【解析】
氨碱法制纯碱,以食盐氯化钠、石灰石经煅烧生成生石灰和二氧化碳、氨气为原料,先使氨气通入饱和食盐水中而成氨盐水,再通入二氧化碳生成溶解度较小的碳酸氢钠沉淀和氯化铵溶液.其化学反应原理是:,将经过滤、洗涤得到的微小晶体,再加热煅烧制得纯碱产品,放出的二氧化碳气体可回收循环使用。含有氯化铵的滤液与石灰乳混合加热,所放出的氨气可回收循环使用。,,氯化钠的利用率低。
联合制碱法,以氨气、水、二氧化碳、氯化钠为原料。氨气与水和二氧化碳反应生成碳酸氢铵,这是第一步。第二步是:碳酸氢铵与氯化钠反应生成氯化铵和碳酸氢钠沉淀,碳酸氢钠之所以沉淀是因为在该温度下它的溶解度较小。最后一步,加热析出的碳酸氢钠得到纯碱,原理方程式为: ,保留了氨碱法的优点,消除了它的缺点,使食盐的利用率提高;可做氮肥;可与合成氨厂联合,使合成氨的原料气CO转化成,革除了制这一工序。
【详解】
A.氨碱法原料有:食盐氯化钠、石灰石经煅烧生成生石灰和二氧化碳、氨气,联合制碱法原料有:食盐、氨气、二氧化碳,A错误;
B.氨碱法可能的副产物为氯化钙,联合制碱法可能的副产物氯化铵,B正确;
C.氨碱法循环物质:氨气、二氧化碳,联合制碱法循环物质:氯化钠,二氧化碳,C错误;
D.氨碱法原料食盐和石灰石便宜,产品纯碱的纯度高,副产品氨和二氧化碳都可以回收循环使用,制造步骤简单,适合于大规模生产,但设备复杂;能耗高,氨碱法的最大缺点还在于原料食盐的利用率只有;联合制碱法最大的优点是使食盐的利用率提高到以上,废弃物少,D错误。
答案选B。
14、D
【解析】
A. AlCl3是共价化合物,不能通过电解熔融AlCl3制备Al,故A错误;
B. Fe2+能被稀硝酸氧化为Fe3+,故B错误;
C.丝绸的主要成分是蛋白质,不是天然纤维素,故C错误;
D. 由平衡Ca5(PO4)3OH+F-Ca5(PO4)3F+OH-可知,增大F-浓度,平衡正向移动,生成更难溶的氟磷灰石,氟磷灰石比羟基磷灰石更能抵抗酸的侵蚀,故使用含氟牙膏可以防止龋齿的形成,故D正确。
故选D。
15、B
【解析】
依据题意, ,将苯环理解为凯库勒式(认为单双键交替出现),断开相邻的碳碳双键,即,断开处的碳原子和氧原子形成双键,生成三分子的乙二醛。邻甲基乙苯用凯库勒表示,有两种结构,如图、。断开相连的碳碳双键的方式有不同的反应,如图,;前者氧化得到、,后者得到(重复)、、,有一种重复,则得到的物质共有4这种,B符合题意;
答案选B。
16、B
【解析】
A.植物油属于不饱和高级脂肪酸甘油酯,分子结构中含有碳碳双键,故A正确;
B.钠与乙醇发生反应生成乙醇钠和氢气,属于置换反应,故B错误;
C.乙炔和苯的最简式相同,都是CH,则相同质量的乙炔和苯充分燃烧耗氧量相同,故C正确;
D.分子式为C3H6BrC1的有机物的同分异构体有:①Br在1号C上,C1有3种位置,即3种结构;②Br在2号C上,C1有2种位置,即2种结构,共5种结构,故D正确;
故选B。
本题的易错点为A,要注意油脂包括油和脂,油是不饱和高级脂肪酸甘油酯,脂是饱和高级脂肪酸甘油酯,不饱和高级脂肪酸结构中含有碳碳双键。
17、D
【解析】
溶液A中滴加过量BaCl2溶液所得沉淀B溶解于稀盐酸,部分溶解,并得到沉淀D为BaSO4,物质的量是0.01ml,溶解的为BaSO3,质量为2.17g,物质的量为0.01ml,由此推断原溶液中含有SO42-和SO32-,物质的量均为0.01ml;排除原溶液中含有Ba2+;滤液C中加入足量NaOH溶液,无沉淀可知溶液中无Mg2+,有气体放出,可知溶液中有NH4+,根据生成氨气448mL,可知溶液中NH4+的物质的量为0.02ml;溶液是电中性的,根据电荷守恒可知,溶液中一定还含有Na+,其物质的量为0.02ml,可能还含有Cl-。
【详解】
A. 气体F能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,A错误;
B.由分析可知,溶液 A 中一定存在 Na+,B错误;
C. 由分析可知,溶液 A 中一定不存在 Mg2+,C错误;
D. 由分析可知,溶液 A 中不存在 Cl-时Na+物质的量为0.02ml,若溶液 A 中存在 Cl-,Na+物质的量大于0.02ml,即 c(Na+) ≥ 0.20 ml·L-1,D正确;
故答案选D。
18、D
【解析】
A. 酸或碱抑制水电离,酸或碱浓度越大,其抑制水电离程度越大;含有弱离子的盐促进水电离;
B. 利用盖斯定律确定HF电离过程放出热量,利用温度对平衡移动的影响分析;
C. 当c>0.1时,混合溶液中溶质为NaF、HF时,溶液可能呈中性,结合电荷守恒判断;
D. 微粒浓度与溶液中含有的NaOH、NaF的物质的量多少有关。
【详解】
A. 酸或碱抑制水电离,酸或碱浓度越大,其抑制水电离程度越大;含有弱离子的盐促进水电离,在滴加过程中c(NaOH)逐渐减小、c(NaF)浓度增大,则水电离程度逐渐增大,当二者恰好完全反应生成NaF时,水的电离程度最大,由于HF的浓度未知,所以滴入10 mLHF时,混合溶液可能是碱过量,也可能是酸过量,也可能是二者恰好完全反应产生NaF,因此滴加过程中水的电离程度不一定存在先增大后减小的变化趋势,A正确;
B. ①HF(aq)+OH-(aq)=F-(aq)+H2O(l) △H=-67.7 kJ/ml,
②H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l) △H=-57.3 kJ/ml,
将①-②得HF(aq)F-(aq)+H+(aq) △H=(-67.7) kJ/ml-(-57.3) kJ/ml=-10.4 kJ/ml,则HF电离过程放出热量,升高温度,电离平衡逆向移动,即向逆反应方向越大,导致HF电离程度减小,B正确;
C. 向NaOH溶液中开始滴加HF时,当c>0.1时,混合溶液中溶质为NaF、HF时,溶液可能呈中性,结合电荷守恒得c(Na+)=c(F-),C正确;
D. 若c≥0.1时,在刚开始滴加时,溶液为NaOH、NaF的混合物。且n(NaOH)>n(NaF),微粒的物质的量浓度存在关系:c(Na+)>c(OH-)>c(F-)>c(H+),所以c不一定小于0.1,D错误;
故合理选项是D。
本题考查酸碱混合溶液定性判断及离子浓度大小比较,易错选项是B,大部分往往只根据弱电解质电离为吸热反应来判断导致错误,题目侧重考查学生分析判断能力,注意题给信息的正确、灵活运用。
19、C
【解析】
丙烯醛含有碳碳双键,可发生氧化反应,加聚反应,且醛基、碳碳双键都可与氢气发生加成反应,也为还原反应,不能发生消去反应,
故选:C。
20、C
【解析】
A.聚乙烯结构中不含碳碳双键,不能使溴水褪色,故A错误;
B.氯化铝为共价化合物,受热易升华,电解得不到金属铝;金属铝采用电解氧化铝制备,故B错误;
C.镍、镉等重金属会造成水土污染,应集中处理,不可用填埋法处理,故C正确;
D.丝、毛中主要含蛋白质,含有C、H、O、N等元素,燃烧不止生成CO2和H2O,故D错误;
答案:C
21、B
【解析】
A. 氢硫酸和氢氧化钠反应生成硫化钠和水,反应方程式为:H2S+2NaOH=Na2S+H2O,所以加入氢氧化钠后促进氢硫酸的电离,使硫离子浓度增大,氢离子浓度减小,溶液pH值增大,故A错误;
B. 通入少量的Cl2,发生反应H2S+Cl2=2HCl+S,溶液中的pH值减小,同时c(S2-)减小,故B正确;
C. SO2和H2S发生反应,SO2 + 2H2S = 3S↓+ 2H2O,c(S2-)减小,溶液中的pH值增大,故C错误;
D. O2和H2S发生反应, O2 + 2H2S = 2S↓+ 2H2O,溶液中的pH值增大,同时c(S2-)减小,故D错误;
故答案为B。
22、D
【解析】
A.饱和FeCl3在沸水中水解可以制备胶体,化学方程式为FeCl3+3H2OFe(OH)3(胶体)+3HCl ,正确,A不选;
B.滤纸上层的分散系中悬浮颗粒直径通常大于10-7 m时,为浊液,不能透过滤纸,因此滤纸上的红褐色固体为Fe(OH)3固体颗粒,正确,B不选;
C.胶体的直径在10-9~10- 7m之间,可以透过滤纸,但不能透过半透膜,因此在滤纸和半透膜之间的B层分散系为胶体,正确,C不选;
D.若Fe3+完全水解,Cl-全部进入C区,根据电荷守恒,则进入C区的H+的数目应为0.03NA。但是Fe3+不一定完全水解,Cl-也不可能通过渗析完全进入C区,此外Fe(OH)3胶体粒子通过吸附带正电荷的离子如H+而带有正电荷,因此进入C区的H+的数目小于0.03NA,错误,D选。
答案选D。
二、非选择题(共84分)
23、消去反应 加成(氧化)反应 n+NH2RNH2+(2n-1)H2O
【解析】
根据A的分子式可知,A中含1个不饱和度,因此可推出A为环己烯,其结构简式为:,它是通过环己醇通过消去反应而得到,A经过氧化得到,与水在催化剂作用下生成;根据已知信息,结合B在水的催化作用下生成,采用逆合成分析法可知B应为其分子式正好为C6H8O3;最后经过缩聚反应合成尼龙,据此分析作答。
【详解】
根据上述分析可知,
(1)反应①的反应类型为:消去反应;反应②为加氧氧化过程,其反应类型为加成(氧化)反应,故答案为:消去反应;加成(氧化)反应;
(2)根据上述分析可知,A的结构简式为:;B的结构简式为:,故答案为:;;
(3)与NH2RNH2发生缩聚反应生成尼龙,其化学方程式为:n+NH2RNH2+(2n-1)H2O;
(4)A为,若想制备1,3-环己二烯,可先与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成1,2—二溴环己烷,1,2—二溴环己烷再在氢氧化钠乙醇溶液、加热的条件下发生消去反应生成1,3﹣环己二烯,其具体合成路线如下:。
24、邻苯二酚 C11H11O2F2Br 取代反应(或水解反应) 醚键、羧基 减小生成物浓度,使平衡正向移动 8 BrCH=C(CH3)2
【解析】
A中苯环上有两个处于邻位的酚羟基,习惯上叫做邻苯二酚,在NaOH溶液作用下,A与发生取代反应生成B(),B与Br2发生取代反应生成C(),C在NaOH溶液作用下酚羟基发生取代生成D(),D经过取代、酯化两个反应后得到E(),最后E中的酯基经碱性条件下水解再酸化生成合成罗氟司特的中间体F()。根据以上分析解答此题。
【详解】
(1) 中苯环上有两个处于邻位的酚羟基,叫做邻苯二酚;D为,分子式为C11H11O2F2Br;
答案为:邻苯二酚;C11H11O2F2Br。
(2)由图示可知与Br2发生取代反应生成C,根据原子守恒写出反应方程式:。
答案为:。
(3)E到F的反应中只有酯基发生水解,生成羧酸盐后再进行酸化,反应类型为取代反应(或水解反应),F中的含氧官能团为醚键、羧基。
答案为;取代反应(或水解反应);醚键、羧基。
(4)上述合成路线中,A→B、C→D、E→F这三个反应中都使用了NaOH溶液,有机反应的特点是反应比较慢,副反应多,很多还是可逆反应,在上面三个反应中NaOH溶液都可以与反应后的生成物发生反应,使生成物的浓度减小,促使平衡向正向移动,提高了反应的产率,最后还可再经酸化除去官能团里的钠离子。
答案为:减小生成物浓度,使平衡正向移动。
(5)的分子式为C4H7Br,不饱和度为1,写成链状可以考虑为丁烷里面增加一条双键,正丁烷里加一条双键有两种写法:CH2=CHCH2CH3、CH3CH=CHCH3,异丁烷里加一条双键只有一种写法:CH2=C(CH3)2。在CH2=CHCH2CH3、CH3CH=CHCH3 、CH2=C(CH3)2里面分别有4、2、2种等效氢,所以CH2=CHCH2CH3、CH3CH=CHCH3 、CH2=C(CH3)2的一溴代物即的链状同分异构体(不包括立体异构)有4+2+2=8种。其中核磁共振氢谱有两组峰也就是结构式中有两种氢的为:BrCH=C(CH3)2。
答案为:8;BrCH=C(CH3)2。
(6)根据题中信息,以为原料合成有两个方向的反应,一个是酚羟基上的取代,另一个是甲基邻位的取代,酯化,仿照题中C→D的条件可实现酚羟基的取代,得到,再与Br2发生取代生成,然后仿照题中D→E的条件可实现甲基邻位溴原子的取代,酯化得到。故以对甲基苯酚为原料制备的合成路线为:。
答案为:。
25、E 干燥二氧化硫与氧气 降温使以固体形式呈现,从混合气体中分开 AB C 白色酸雾 加烧碱反应快(吸收快),加石灰乳价格低廉
【解析】
根据实验装置及二氧化硫的性质分析装置中仪器的作用;根据二氧化硫及三氧化硫的性质分析检验的方法;根据工业生产需要分析尾气处理时选择合适的试剂。
【详解】
(1)二氧化硫与氧气在E中反应,为了使之充分反应,所以实验开始时,先点燃的酒精灯是E中酒精灯;
(2)如图所示A装置产生二氧化硫气体,同时会带出水分,所以装置D中浓硫酸的作用除了混合气体并观察气体流速外还有干燥二氧化硫与氧气的作用;
(3)根据题干信息,三氧化硫的熔点为16.6℃,所以装置F的作用是降温,使以固体形式呈现,从混合气体中分开;
(4)二氧化硫有漂白性和还原性,可以使品红溶液和溴水溶液褪色,所以可以将气体通入品红或溴水证明二氧化硫的存在;二氧化硫与三氧化硫通入硝酸钡溶液中都产生白色沉淀,且二氧化硫与氯化钡溶液不反应,三氧化硫可以与氯化钡溶液反应生成白色沉淀,所以可以用氯化钡溶液证明三氧化硫的存在,故答案为:AB;C;
(5)装置G为干燥装置,如果没有干燥,空气中的水分与易溶于水的二氧化硫气体结合形成酸雾,所以F中可能看到白色酸雾;
(6)装置G导出的尾气是为了吸收未完全反应的二氧化硫,二氧化硫与碱反应生成亚硫酸盐和水,离子方程式为:;
(7)烧碱浓度大,反应快,而石灰乳价格比较低,故答案为:加烧碱反应快(吸收快),加石灰乳价格低廉。
26、MnO4−+5Fe2++8H+==Mn2++5Fe3++4H2O、Fe3++3SCN−Fe(SCN)3 0.1 ml/L KSCN溶液 一段时间后取少量反应后的 KSCN 溶液,先加盐酸酸化,再加氯化钡溶液,出现白色沉淀 两个原因都有可能
【解析】
(1)①实验Ⅰ溶液变红,与亚铁离子被高锰酸钾氧化有关,亚铁离子被氧化成铁离子;
②SCN-被酸性KMnO4氧化为SO42-,设计成原电池反应,由电子转移方向可知左边石墨为负极,SCN-被氧化,X溶液为KSCN溶液,右边石墨为正极,Y溶液为KMnO4溶液;检验硫酸根离子,可加入盐酸酸化,再加入氯化钡检验;
(2)实验分别加入水、等浓度的硫酸镁、硫酸亚铁,溶液颜色依次变浅,可说明浓度、盐效应以及亚铁离子都对颜色有影响。
【详解】
(1)①实验Ⅰ溶液变红,与亚铁离子被高锰酸钾氧化有关,亚铁离子被氧化成铁离子,涉及反应为MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O,Fe3++3SCN−Fe(SCN)3 ,
故答案为:MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O,Fe3++3SCN−Fe(SCN)3 ;
②SCN-被酸性KMnO4氧化为SO42-,设计成原电池反应,由电子转移方向可知左边石墨为负极,SCN-被氧化,X溶液为KSCN溶液,右边石墨为正极,Y溶液为KMnO4溶液;检验硫酸根离子,可加入盐酸酸化,再加入氯化钡检验,方法是一段时间后取少量反应后的KSCN溶液,先加盐酸酸化,再加氯化钡溶液,出现白色沉淀,
故答案为:0.1 ml·L-1 KSCN溶液;一段时间后取少量反应后的KSCN溶液,先加盐酸酸化,再加氯化钡溶液,出现白色沉淀;
(2)实验分别加入水、等浓度的硫酸镁、硫酸亚铁,溶液颜色依次变浅,结合题意Mg2+与SCN-难络合,可说明浓度、盐效应以及亚铁离子都对颜色有影响,可解释为水溶液的稀释使溶液变浅;“盐效应”使Fe3+跟SCN-结合成[Fe(SCN)] 2+的机会减少;SCN-与Fe2+反应生成无色络合离子,三者可能均有,
故答案为:两个原因都有可能。
27、b 球形干燥管 4B+4NH3+3O24BN+6H2O 调节气体流速,进而调整NH3与O2通入比例 黑色粉末完全变成白色 避免生成的BN被氧气氧化导致产率降低 80.00% C
【解析】
⑴图1虚线框中是实验室制取氨气和干燥氨气,a不能制取氨气,c制氨气的装置制取氨气,但不能用氯化钙干燥氨气,b装置制取氨气并干燥,读出图2装置中盛放碱石灰的仪器名称。
⑵氨气和硼、氧气反应生成BN和水。
⑶图1中多孔球泡的作用控制氨气的流速。
⑷黑色的硼不断的反应生成白色的氮化硼,反应结束应立即停止通入O2,主要防止氮化硼在高温下容易被氧化。
⑸先计算消耗得n(NaOH),再计算氢氧化钠消耗得硫酸的物质的量,再得到硫酸吸收氨的物质的量,再根据2BN — 2NH4+ — H2SO4关系得出n(BN),再计算氮化硼样品的纯度。
【详解】
⑴图1虚线框中是实验室制取氨气和干燥氨气,a不能制取氨气,c制氨气的装置制取氨气,但不能用氯化钙干燥氨气,b装置制取氨气并干燥,因此图2中b装置填入图1虚线框中,图2装置中盛放碱石灰的仪器名称为球形干燥管;故答案为:b;球形干燥管。
⑵氨气和硼、氧气反应生成BN的化学方程式为4B+4NH3+3O24BN+6H2O;故答案为:4B+4NH3+3O24BN+6H2O。
⑶图1中多孔球泡的作用控制氨气的流速,调节氨气与氧气的流速比例,故答案为:调节气体流速,进而调整NH3与O2通入比例。
⑷黑色的硼不断的反应生成白色的氮化硼,因此当三颈烧瓶中出现黑色粉末完全变成白色的现象时说明反应完全,此时应立即停止通入O2,原因是氮化硼在高温下容易被氧化,因此避免生成的BN被氧气氧化导致产率降低;故答案为:黑色粉末完全变成白色;避免生成的BN被氧气氧化导致产率降低。
⑸用0.1000ml·L-1NaOH溶液滴定剩余硫酸,消耗NaOH溶液的平均体积为20.32mL,消耗得n(NaOH) =0.1000ml·L-1×0.02032L =0.002032ml,因此氢氧化钠消耗得硫酸的物质的量是氢氧化钠物质的量的一半即0.001016ml,则硫酸吸收氨的物质的量为n(H2SO4)= 0.1008ml·L-1×0.02L – 0.001016ml = 0.001ml,根据2BN — 2NH4+ — H2SO4关系得出n(BN) = 0.002ml,氮化硼样品的纯度为,故答案为:80.00%。
②A.蒸出的氨未被稀硫酸完全吸收,则BN的物质的量减少,测定结果偏低;B.滴定时未用NaOH标准溶液润洗滴定管,消耗得氢氧化钠体积偏多,氢氧化钠消耗得硫酸偏多,氨消耗得硫酸偏少,测定结果偏低;C.读数时,滴定前平视,滴定后俯视,读数偏小,氢氧化钠消耗得硫酸偏少,氨消耗的硫酸偏高,测定结果偏高;D.滴定时选用酚酞或甲基橙都可以作指示剂,测定个结果无影响,故C符合题意;综上所述,答案为C。
28、环己烯 加成反应 羰基、羟基 C6H10O3 nHOOC(CH2)4COOH+nH2NRNH2+(2n-1)H2O
【解析】
A与双氧水反应生成B ,结合A的分子式,A为环己烯,B与水发生加成反应生成,发生氧化反应生成,再发生氧化反应生成,再发生氧化反应生成F,F的结构简式为:,F进一步转化成,与H2NRNH2发生缩聚反应生成尼龙,尼龙的化学式为:,根据同分异构体的概念,写出符合要求的物质结构简式,据此分析解答。
【详解】
(1) A(C6H10)与双氧水反应生成B,则A为环己烯;
(2)C比B多2个H原子、1个O原子,相当于多一个H2O的组成,B到C的反应类型为加成反应;
(3)根据D的结构简式可知该物质含有的含氧官能团是羰基、羟基;
(4)根据E结构简式可知:该物质分子中含6个C原子,3个O原子,一个环和一个碳氧双键,所以该物质的分子式是C6H10O3;
(5)G()与H2NRNH2在一定条件下发生缩聚反应产生尼龙,反应的化学方程式为:nHOOC(CH2)4COOH+nH2NRNH2+(2n-1)H2O;
(6)根据有机物C的结构简式可知,C分子式是C6H12O2,C的同分异构体属于酯类的物质应为链状酯,核磁共振氢谱为两组峰,峰面积之比为3:1,说明有两种H原子,它们的个数比为3:1,则该同分异构体为;
(7)与H2O/H+发生加成反应产生,该物质与浓硫酸混合加热,发生消去反应产生, 与溴水发生1,4-加成反应生成,合成路线为:
。
本题考查有机物的合成,试题侧重于学生的分析能力的考查,熟练掌握常见有机物结构与性质为解答关键,注意对题目反应信息的理解利用,结合题给合成信息以及物质的性质解答该题。
29、1s22s22p63s23p63d1或[Ar]3d1 10 sp3 氢键 N≡C—S—S—C≡N 氨分子与Zn2+形成配合物后,孤对电子与Zn2+成键,原孤对电子与键对电子间的排斥作用变为键对电子间的排斥,排斥减弱,故H-N-H键角变大 分子 离子键、配位键、极性键 90 4×12×60×1030/(a3×NA)
【解析】
(1)Sc是21号元素,根据泡利原理书写其电子排布式;s能级有1个轨道,p能级有3个轨道,d能级只有1个电子,占有1个轨道,据此计算总的轨道数;
(2)依据杂化轨道理论作答;羟基中含电负性较强的O,根据化学键特点回答;
(3)根据等电子体原理分析作答;
(4)键对电子间的排斥作用小于孤对电子与键对电子间的排斥作用,据此作答;
(5)根据给定的物理性质判断晶体类型;
【详解】
(1)Sc是21号元素,核外电子排布式为[Ar]3d14s2,则Sc2+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d1或[Ar]3d1;s能级有1个轨道,p能级有3个轨道,d能级只有1个电子,占有1个轨道,因此电子占据的轨道有1+1+3+1+3+1 = 10个,
故答案为1s22s22p63s23p63d1或[Ar]3d1;10;
(2)羟基的中心原子氧原子,有2个σ键,2个孤电子对,其杂化轨道数为2+2 = 4,因此杂化类型是sp3,羟基键通过氢键联系到一起,
故答案为sp3;氢键;
(3)N3-、SCN-与CO2互为等电子体,因此SCN-的空间构型为直线型,(SCN)2的结构式应为N≡C-S-S-C≡N,
故答案为N≡C-S-S-C≡N;
(4)氨分子与Zn2+形成配合物后,孤对电子与Zn2+成键,原孤对电子与键对电子间的排斥作用变为键对电子间的排斥,排斥减弱,故H-N-H键角变大,
故答案为氨分子与Zn2+形成配合物后,孤对电子与Zn2+成键,原孤对电子与键对电子间的排斥作用变为键对电子间的排斥,排斥减弱,故H-N-H键角变大;
(5)熔点为52℃,可溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂,则可知C2(CO)8属于分子晶体;
NaC(CO)4内,存在钠离子与C(CO)4-阴离子,在C(CO)4-内界有CO与中心钴离子形成配位键,而配体内部C原子与O原子之间存在极性共价键,所以四羧基钴酸钠中含有的化学键为离子键、配位键、极性键,
故答案为分子;离子键、配位键、极性键;
(4)根据C60分子结构,C60分子中1个碳原子有2个C-C键、1个"C=C",根据均摊法,一个碳原子真正含有的σ键的个数为,即一个C60分子中含有σ键的个数为60× = 90;根据C60晶胞结构,离C60最近的C60上面有4个,中间有4个,下面有4个,即有12个;C60的个数为8×1/8+6×1/2=4,晶胞的质量为 = g,晶胞的体积为(a×10-10)3 = a3×10-30 cm3,根据密度的定义,晶胞的密度计算式为 = 4×12×60×1030/(a3×NA),
故答案为4×12×60×1030/(a3×NA)。
操作及现象
结论
A
其他条件相同,测定等浓度的HCOOK和K2S溶液的pH
比较Ka(HCOOH)和Ka2(H2S)的大小
B
向某溶液中滴加氯水后再加入KSCN溶液,溶液呈红色
溶液中一定含有Fe2+
C
向等体积等浓度的H2O2溶液中分别加入5滴等浓度的CuSO4和KMnO4溶液,观察气体产生的速度
比较CuSO4和KMnO4的催化效果
D
C2H5OH与浓硫酸混合后加热到170℃,制得的气体使酸性KMnO4溶液褪色
一定是制得的乙烯使酸性KMnO4溶液褪色
选项
项目
氨碱法
联合制碱法
A.
原料
食盐、氨气、生石灰
食盐、氨气、二氧化碳
B.
可能的副产物
氯化钙
氯化铵
C.
循环物质
氨气、二氧化碳
氨气、氯化钠
D.
评价
原料易得、产率高
设备简单、能耗低
试管中试剂
实验
滴加试剂
现象
2 mL 0.1 ml/L
KSCN溶液
Ⅰ
i.先加1 mL 0.1 ml/L FeSO4溶液
ii.再加硫酸酸化的KMnO4溶液
i.无明显现象
ii.先变红,后退色
Ⅱ
iii.先滴加1 mL 0.05 ml/L Fe2(SO4)3溶液
iv.再滴加0.5 mL 0.5 ml/L FeSO4溶液
iii.溶液变红
iv.红色明显变浅
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