2025-2026学年河北省承德市高考化学四模试卷(含答案解析)
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这是一份2025-2026学年河北省承德市高考化学四模试卷(含答案解析),共7页。
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一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、一种钌(Ru)基配合物光敏染料敏化太阳能电池的工作原理及电池中发生的主要反应如图所示。下列说法错误的是
A.电池工作时,光能转变为电能,X 为电池的负极
B.镀铂导电玻璃上发生氧化反应生成I-
C.电解质溶液中发生反应:2Ru3++3I-2Ru2++I3-
D.电池工作时,电解质溶液中I-和I3-的浓度基本不变
2、下列说法正确的是
A.苯乙烯和苯均能使溴水褪色,且原理相同
B.用饱和 Na2CO3 溶液可鉴别乙醇、乙酸、乙酸乙酯
C.用 Ni 作催化剂,1ml 最多能与 5mlH2 加成
D.C3H6BrCl 的同分异构体数目为 6
3、下列说法正确的是
A.2018年10月起,天津市开始全面实现车用乙醇汽油替代普通汽油,向汽油中添加乙醇,该混合燃料的热值不变
B.百万吨乙烯是天津滨海新区开发的标志性工程,乙烯主要是通过石油催化裂化获得
C.天津碱厂的“红三角”牌纯碱曾享誉全世界,侯氏制碱法原理是向饱和食盐水先通氨气,再通二氧化碳,利用溶解度的差异沉淀出纯碱晶体
D.天津是我国锂离子电池研发和生产的重要基地,废旧锂离子电池进行放电处理有利于锂在正极的回收是因为放电过程中,锂离子向正极运动并进入正极材料
4、如图所示,甲乙两装置的电极材料和电解质溶液均相同,则两装置中相同的是( )
A.在碳电极上所发生的电极反应B.在铁电极附近的溶液先变红色
C.铁极与导线连接处的电流方向D.碳电极既不会变大也不会减小
5、三元催化转化器能同时净化汽车尾气中的碳氢化合物(HC)、一氧化碳(CO)及氮氧化合物(NOx)三种污染物。催化剂选择铂铑合金,合金负载量不同时或不同的工艺制备的合金对汽车尾气处理的影响如图所示。下列说法正确的是
A.图甲表明,其他条件相同时,三种尾气的转化率随合金负载量的增大而增大
B.图乙表明,尾气的起燃温度随合金负载量的增大而降低
C.图甲和图乙表明,合金负载量越大催化剂活性越高
D.图丙和图丁表明,工艺2制得的合金的催化性能优于工艺1制得的合金
6、如图为高中化学教材《必修1》(人教版)中NaCl在水中的溶解和电离示意图。下列由此得出的说法中,错误的是
A.在H2O分子中,H或O原子均完全不带电荷
B.在NaCl晶体中,Na+和Cl-的排列整齐有序
C.Na+、Cl在水中是以水合离子的形式存在
D.NaCl晶体的溶解和电离过程破坏了离子键
7、某黄色溶液中可能含有Na+、NH4+、Fe2+、Fe3+、Cl﹣、SO42﹣、CO32﹣等离子(不考虑水的电离和离子的水解)。某同学为了确定其组分,设计并完成了如下实验:
下列说法正确的是( )
A.c(Fe3+)一定为0.2 ml•L﹣1
B.c(Cl﹣)至少为0.2 ml•L﹣1
C.Na+'、SO42﹣一定存在,NH4+一定不存在
D.Na+、Fe2+可能存在,CO32﹣一定不存在
8、关于P、S、Cl三种元素的说法错误的是
A.原子半径 P>S>Cl
B.最高价氧化物对应水化物的酸性 H3PO4 B
D.最高价氧化物对应水化物的酸性:E>A
11、下列化学用语表示正确的是
A.CO2的比例模型:
B.HClO的结构式:H—Cl—O
C.HS-的水解方程式:HS- + H2O⇌S2- + H3O+
D.甲酸乙酯的结构简式:HCOOC2H5
12、用下列实验装置进行相应的实验,能达到实验目的的是
A.甲用于制取氯气
B.乙可制备氢氧化铁胶体
C.丙可分离I2和 KCl固体
D.丁可比较Cl、C、Si 的非金属性
13、乙醇转化为乙醛,发生的反应为
A.取代反应B.加成反应C.消除反应D.氧化反应
14、锌电池是一种极具前景的电化学储能装置。扣式可充电电池组成示意图如下。可以在晶体中可逆地嵌入和脱除,总反应为。下列说法错误的是( )
A.放电时不锈钢箔为正极,发生还原反应
B.放电时负极的反应为
C.充电时电池正极上的反应为:
D.充电时锌片与电源的负极相连
15、向饱和食盐水中通入氯化氢,直至有白色固体析出,析出过程中叙述错误的是
A.白色固体是 NaClB.溶液中存在两种电离平衡
C.溶液 pH 值减小D.NaCl 的溶解速率小于结晶速率
16、下表中各组物质之间不能通过一步反应实现如图转化的是
A.AB.BC.CD.D
二、非选择题(本题包括5小题)
17、有机化合物K是一种聚酯材料,合成路线如下:
己知:①AlCl3为生成A的有机反应的催化剂②F不能与银氨溶液发生反应,但能与Na反应。
(1)C的化学名称为___反应的①反应条件为___,K的结构简式为___。
(2)生成A的有机反应类型为___,生成A的有机反应分为以下三步:
第一步:CH3COCl+AlCl3→CH3CO++AlCl4-
第二步:___;
第三步:AlCl4-+H+→AlCl3+HCl
请写出第二步反应。
(3)由G生成H的化学方程式为___
(4)A的某种同系物M比A多一个碳原子,M的同分异构体很多,其中能同时满足这以下条件的有___种,核磁共振氢谱中峰面积之比为6:2:1:1的是___。
①属于芳香族化合物②能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应;
(5)天然橡胶的单体是异戊二烯(2-甲基-1,3-丁二烯),请以乙炔和丙酮为原料,按照加成、加成、消去的反应类型顺序三步合成天然橡胶的单体。(无机试剂任选)___。
18、氟喹诺酮是人工合成的抗菌药,其中间体G的合成路线如下:
(1)G中的含氧官能团为_____和_____(填名称)。
(2)由C→D的反应类型是_____。
(3)化合物X(分子式为C3H7N)的结构简式为_____。
(4)E到F过程中的反应物HC(OC2H5)3中最多有_____个碳原子共面。
(5)B和乙醇反应的产物为H(C8H6FCl2NO2),写出该反应的化学方程式_______________ 。
写出满足下列条件的H的所有同分异构体的结构简式:_____________。
Ⅰ.是一种α﹣氨基酸;
Ⅱ.分子中有4种不同化学环境的氢,且分子中含有一个苯环。
(6)根据已有知识并结合相关信息,写出以 和ClMgCH(COOC2H5)2为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选,合成路线流程图示例见本题题干)_____________。
19、实验室中根据已知熔点是16.6℃,沸点44.4℃。设计如下图所示的实验装置制备固体。
(1)实验开始时,先点燃的酒精灯是_________(填编号)。
(2)装置D中浓硫酸的作用除了混合气体并观察气体流速外还有___________。
(3)装置F的作用是____________________。
(4)由于可逆反应,所以从E管出来的气体中含有、。为了证明含有可以将该气体通入________(填下列编号,下同)、证明含有可以将该气体通入_____________。
A.品红 B.溴水 C.溶液 D.溶液
(5)如果没有装置G,则F中可能看到_________________。
(6)从装置G导出的尾气常可以用烧碱或石灰乳吸收。请写出用足量烧碱吸收尾气的离子方程式为:_________________________________________________________。
(7)尾气常采用烧碱或石灰乳吸收,请分析比较两种吸收剂吸收的优点__________________________________________________________。
20、叠氮化钠(NaN3)是一种白色剧毒晶体,是汽车安全气囊的主要成分。NaN3易溶于水,微溶于乙醇,水溶液呈弱碱性,能与酸发生反应产生具有爆炸性的有毒气体叠氮化氢。实验室可利用亚硝酸叔丁酯(tBuNO2,以tBu表示叔丁基)与N2H4、氢氧化钠溶液混合反应制备叠氮化钠。
(1)制备亚硝酸叔丁酯
取一定NaNO2溶液与50%硫酸混合,发生反应H2SO4+2NaNO2===2HNO2+Na2SO4。可利用亚硝酸与叔丁醇(tBuOH)在40℃左右制备亚硝酸叔丁酯,试写出该反应的化学方程式:____________。
(2)制备叠氮化钠(NaN3)
按如图所示组装仪器(加热装置略)进行反应,反应的化学方程式为:tBuNO2+NaOH+N2H4===NaN3+2H2O+tBuOH。
①装置a的名称是______________;
②该反应需控制温度在65℃,采用的实验措施是____________________;
③反应后溶液在0℃下冷却至有大量晶体析出后过滤。
所得晶体使用无水乙醇洗涤。试解释低温下过滤和使用无水乙醇洗涤晶体的原因是____________。
(3)产率计算
①称取2.0g叠氮化钠试样,配成100mL溶液,并量取10.00mL溶液于锥形瓶中。
②用滴定管加入0.10ml·L-1六硝酸铈铵[(NH4)2Ce(NO3)6]溶液40.00mL(假设杂质均不参与反应)。
③充分反应后将溶液稀释并酸化,滴入2滴邻菲罗啉指示液,并用0.10ml·L-1硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]为标准液,滴定过量的Ce4+,终点时消耗标准溶液20.00mL(滴定原理:Ce4++Fe2+===Ce3++Fe3+)。
已知六硝酸铈铵[(NH4)2Ce(NO3)6]与叠氮化钠反应生成硝酸铵、硝酸钠、氮气以及Ce(NO3)3,试写出该反应的化学方程式____________________________;计算叠氮化钠的质量分数为________(保留2位有效数字)。若其他操作及读数均正确,滴定到终点后,下列操作会导致所测定样品中叠氮化钠质量分数偏大的是____________(填字母)。
A.锥形瓶使用叠氮化钠溶液润洗
B.滴加六硝酸铈铵溶液时,滴加前仰视读数,滴加后俯视读数
C.滴加硫酸亚铁铵标准溶液时,开始时尖嘴处无气泡,结束时出现气泡
D.滴定过程中,将挂在锥形瓶壁上的硫酸亚铁铵标准液滴用蒸馏水冲进瓶内
(4)叠氮化钠有毒,可以使用次氯酸钠溶液对含有叠氮化钠的溶液进行销毁,反应后溶液碱性明显增强,且产生无色无味的无毒气体,试写出反应的离子方程式:____________________
21、硫单质及其化合物在化工生成等领域应用广泛,工业尾气中的SO2一直是环境污染的主要原因之一。
I.SO2尾气的处理
方法1:燃煤中加入生石灰,将SO2转化为CaSO3,再氧化为CaSO4
已知:a.CaO(s)+CO(g) = CaCO3(s) ΔH= −178.3kJ·ml−1
b.2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)= 2CaSO4(s)+2CO2(g) ΔH= −2762.2kJ·ml−1
c.2CaSO3(s)+O2(g)= 2CaSO4(s) ΔH= −2314.8kJ·ml−1
(1)写出CaO(s)与SO2(g)反应生成CaSO3(s)的热化学方程式:___。
方法2:用氨水将SO2转化为NH4HSO3,再氧化为(NH4)2SO4。
(2)实验测得NH4HSO3溶液中=1500,则溶液的pH为________(已知:H2SO3的Ka1=1.5×10−2,Ka2=1.0×10−7,K(NH3·H2O)=1.74×10-5;)。NH4HSO3溶液中所含粒子浓度大小关系正确的是_____。
A c(NH4+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32−)>c(OH-)
B c(HSO3-)>c(NH4+)>(SO32-)>c(H+)>c(OH-)
C c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(HSO3-)+2c(SO32−)+c(H2SO3)
D c(H+)+c(H2SO3)=c(OH-)+c(SO32−)+c(NH3·H2O)
II.SO2的回收利用:
(3)SO2与Cl2反应可制得磺酰氯(SO2Cl2),反应为SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(g)。按投料比1:1把SO2与Cl2充入一恒压的密闭容器中发生上述反应,SO2的转化率与温度T的关系如下图所示:
①恒温恒压条件下,密闭容器中发生上述反应,下列事实不能说明反应达到平衡状态的是_______(填字母)。
a SO2Cl2的浓度保持不变 b 混合气体的压强不再改变
c 混合气体的密度不再改变 d 混合气体的平均相对分子质量不再改变
②若反应一直保持在p压强条件下进行,则M点的分压平衡常数Kp=_____(用含p的表达式表示,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×体积分数)。
III.(4)过二硫酸(H2S2O8)是一种强氧化性酸,其结构式为。在工业上用作强氧化剂。
①在Ag+催化作用下,S2O82−能与Mn2+在水溶液中发生反应生成SO42−和MnO4−,1mlS2O82−能氧化的Mn2+的物质的量为_________ml。
②工业上可用惰性电极电解硫酸和硫酸铵混合溶液制备过二硫酸铵。则阳极的电极反应式为________。
参考答案
一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、B
【解析】
A、根据示意图,电池工作时,光能转变为电能,根据电子的流向,电极X为负极,电极Y为正极,故A正确;
B、根据示意图,I3-→I-,化合价降低,应发生还原反应,故B错误;
C、根据示意图,电解质溶液中发生反应:2Ru3++3I-2Ru2++I3-,故C正确;
D、根据示意图,I-和I3-的浓度基本不变,故D正确。
答案选B。
2、B
【解析】
A. 苯乙烯中含碳碳双键,与溴水发生加成反应,而苯与溴水混合发生萃取,则苯乙烯与苯使溴水褪色原理不同,故A错误;
B. 乙醇易溶于水,则乙醇与饱和Na2CO3 溶液互溶,乙酸具有酸性,可与碳酸钠反应生成气体,乙酸乙酯难溶于水,会出现分层,则可鉴别,故B正确;
C. 能与氢气发生加成反应的为苯环和碳碳双键,则1ml该物质最多只能与4mlH2加成,故C错误;
D. C3H6BrCl可看成丙烷分子中有两个氢原子分别被一个溴原子、一个氯原子取代,根据“定一移一”的思路可得,先定Br原子的位置,有两种情况,BrCH2CH2CH3、CH3CHBrCH3,再定Cl原子的位置,符合的同分异构体有,,则C3H6BrCl 的同分异构体共5种,故D错误;
故选B。
苯在溴化铁的催化作用下与液溴发生取代反应生成溴苯和溴化氢;苯分子中没有碳碳双键,不能与溴水发生加成反应,但溴更易溶于苯中,溴水与苯混合时,可发生萃取,苯的密度小于水,因此上层为溴的苯溶液,颜色为橙色,下层为水,颜色为无色,这是由于萃取使溴水褪色,没有发生化学反应。这是学生们的易错点,也是常考点。
3、D
【解析】
A. 汽油和乙醇的热值不同,所以向汽油中添加乙醇后,该混合燃料的热值会改变,故A错误;
B. 石油催化裂化目的是使重质油发生裂化反应,转变为裂化气、汽油和柴油等,而不是生产乙烯,目前生产乙烯的主要方法是石油裂解,故B错误;
C. 侯氏制碱的原理是向饱和食盐水中先通氨气至饱和,再通入二氧化碳气体(因氨气溶解度大于二氧化碳,所以先让氨气饱和),析出碳酸氢钠沉淀,将沉淀滤出,灼烧分解即得碳酸钠,故C错误;
D. 进行放电处理时,Li+从负极中脱出,经由电解质向正极移动并进入正极材料中,有利于锂在正极的回收,故D正确。
故选D。
4、D
【解析】
A.甲中形成原电池,石墨电极为正极,氧气得电子发生还原反应生成氢氧根离子,乙中形成电解池,石墨是阳极,氯离子放电生成氯气,电极反应不同,故A错误;
B.甲中形成原电池,石墨电极为正极,氧气得电子发生还原反应生成氢氧根离子,则石墨电极附近的溶液先变红色,乙中形成电解池,铁是阴极,氢离子得电子生成氢气,同时生成氢氧根离子,则在铁电极附近的溶液先变红色,故B错误;
C.甲中形成原电池,电流由正极石墨经导线流向铁,乙中形成电解池,电流由铁流向负极,则铁极与导线连接处的电流方向不同,故C错误;
D.甲乙装置,碳电极都没有参加反应,甲中石墨电极为正极,氧气得电子发生还原反应生成氢氧根离子,乙中石墨是阳极,氯离子放电生成氯气,则碳电极既不会变大也不会减小,故D正确;
故选:D。
5、D
【解析】
A. 根据图甲所示可知:在400℃时,三种气体的转化率在合金负载量为2 g/L时最大,A错误;
B. 图乙表明,尾气的起燃温度在合金负载量为2 g/L时最低,其它各种合金负载量时起燃温度都比2 g/L时的高,B错误;
C. 图甲表示只有在合金负载量为2 g/L时尾气转化率最大,而图乙表示的是只有在合金负载量为2 g/L时尾气转化率最低,可见并不是合金负载量越大催化剂活性越高,C错误;
D. 图丙表示工艺1在合金负载量为2 g/L时,尾气转化率随尾气的起燃温度的升高而增大,而图丁表示工艺2在合金负载量为2 g/L时,尾气转化率在尾气的起燃温度为200℃时已经很高,且高于工艺1,因此制得的合金的催化性能:工艺2优于工艺1,D正确;
故合理选项是D。
6、A
【解析】
A.在H2O分子中,O原子吸引电子的能力很强,O原子与H原子之间的共用电子对偏向于O,使得O原子相对显负电性,H原子相对显正电性,A项错误;
B.在NaCl晶体中,Na+和Cl-整齐有序地排列,B项正确;
C.Na+、Cl在水中是以水合离子的形式存在,C项正确;
D.NaCl晶体的溶解和电离过程,使原本紧密结合的Na+与Cl-分开,成为了自由的水合离子,破坏了Na+与Cl-之间的离子键,D项正确;
答案选A。
7、D
【解析】
某黄色溶液中可能含有Na+、NH4+、Fe2+、Fe3+、Cl-、SO42-、CO32-等离子,初步判断含Fe3+,加入过量NaOH溶液,加热,产生的红褐色沉淀为氢氧化铁,灼烧得到1.6g固体为三氧化二铁,氧化铁的物质的量=1.6g/160g·ml-1=0.01ml,则原溶液中含有0.02ml铁元素为Fe3+,原溶液中一定没有CO32-,4.66g不溶于盐酸的固体为硫酸钡,硫酸钡的物质的量=4.66g/233g·ml-1=0.02ml,原溶液中含有0.02ml硫酸根离子,由于加入了氢氧化钠溶液,无法判断原溶液中是否含有钠离子,由溶液为电中性可判断是否存在氯离子。
【详解】
加入过量NaOH溶液,加热产生的红褐色沉淀为氢氧化铁,1.6g固体为三氧化二铁,氧化铁的物质的量为0.01ml,则原溶液中含有0.02ml铁元素为Fe3+,原溶液中一定没有CO32﹣,由于加入了NaOH,无法判断原溶液中是否含有Na+,4.66g不溶于盐酸的固体为硫酸钡,硫酸钡的物质的量为0.02ml,则原溶液中含有0.02ml硫酸根离子,由电荷守恒,正电荷=3n(Fe3+)=0.06,负电荷=2n(SO42﹣)=0.04,原溶液中一定有Cl﹣,物质的量应为 0.02ml×3﹣0.02ml×2=0.02ml,若含有亚铁离子时,c(Cl﹣)可能小于0.2ml/L,溶液中Fe2+加热被氧化也可以生成铁离子,则原溶液中c(Fe3+)=≤0.2ml/L,溶液中Na+、NH4+、Fe2+离子可能存在,
故选:D。
8、D
【解析】同周期元素从左到右半径减小,原子半径 P>S>Cl,故A正确;同周期元素从左到右非金属性增强,所以最高价氧化物对应水化物的酸性增强,酸性 H3PO4 C,故C错误;D.非金属性Cl>C,则E的最高价氧化物水化物的酸性大于A的最高价氧化物水化物的酸性,故D正确;故选D。
本题考查无机物的推断及原子结构与元素周期律,把握图中转化关系、元素化合物知识来推断物质和元素为解答的关键。本题的突破口为“0.005ml/L戊溶液的pH=2”。本题的易错点为C,要注意离子半径比较方法的理解和灵活运用。
11、D
【解析】
A.碳原子半径大于氧,故A错误;
B. 氧为中心原子,HClO的结构式:H—O—Cl,故B错误;
C. HS-的水解方程式:HS- + H2O⇌H2S + OH-,故C错误;
D. 甲酸乙酯的结构简式:HCOOC2H5,故D正确;
故选D。
12、C
【解析】
A.MnO2与浓盐酸反应制备氯气需要加热,缺少加热装置,A不能达到实验目的;
B.向NaOH溶液中滴加饱和FeCl3溶液得到红褐色的Fe(OH)3沉淀,不能获得氢氧化铁胶体,制备氢氧化铁胶体应向沸水中逐滴加入5~6滴FeCl3饱和溶液,继续加热至液体呈红褐色即可,B不能达到实验目的;
C.I2易升华,加热I2和KCl固体的混合物,I2变为碘蒸气,碘蒸气在圆底烧瓶底冷凝成I2固体,烧杯中留下KCl,C能达到实验目的;
D.锥形瓶中产生气泡,说明锥形瓶中发生反应2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2O+CO2↑,得出酸性HCl>H2CO3,但HCl不是氯元素的最高价含氧酸,不能比较C、Cl非金属性强弱,由于盐酸具有挥发性,从锥形瓶导出的CO2中一定混有HCl,HCl能与硅酸钠反应生成硅酸沉淀,故烧杯中产生白色沉淀,不能说明CO2一定与硅酸钠溶液发生了反应,不能比较H2CO3、H2SiO3酸性的强弱,不能比较C、Si非金属性的强弱,D不能达到实验目的;
答案选C。
13、D
【解析】
乙醇在催化条件下,可与氧气发生反应生成乙醛,以此解答。
【详解】
乙醇在催化条件下,可与氧气发生氧化反应生成乙醛,—OH被氧化生成—CHO,为氧化反应。
答案选D。
14、C
【解析】
如图:对VS2/Zn扣式可充电电池组成分析,放电时,不锈钢箔为正极,锌片为负极,电极反应Zn-2e-═Zn2+;充电时原电池的正极与外电源正极相连,作阳极,失电子发生氧化反应,原电池负极与电源负极相连,作阴极,得到电子发生还原反应。
【详解】
A.放电时,不锈钢箔为正极,发生还原反应,故A正确;
B.放电时,负极为锌,锌电极反应为:Zn-2e-═Zn2+,故B正确;
C.充电时,原电池的正极接电源的正极,作阳极,失去电子,发生氧化反应,故C错误;
D.充电时,原电池负极锌片与电源的负极相连,作阴极,故D正确;
故选C。
15、B
【解析】
A.向饱和食盐水中通入氯化氢,氯离子浓度增大,会使氯化钠析出,故A正确;
B.溶液中只存在水的电离平衡,故B错误;
C.氯化钠溶液显中性,通入氯化氢后溶液显酸性,溶液 pH 值减小,故C正确;
D.因为有氯化钠固体析出,所以氯化钠的溶解速率小于结晶速率,故D正确;
故选:B。
16、B
【解析】
A. 乙烯与HCl加成得到一氯乙烷,一氯乙烷消去得到乙烯与HCl,一氯乙烷与水发生取代得到乙醇,乙醇消去得到乙烯与水,符合转化,A项正确;
B. HNO3显酸性,NH3显碱性,由硝酸不能直接转化为氨气,不能实现转化,B项错误;
C. AlCl3与氨水反应得到Al(OH)3,Al(OH)3与盐酸反应得到AlCl3与水,Al(OH)3加热分解得到Al2O3,Al2O3与盐酸反应得到AlCl3与水,符合转化,C项正确;
D. 氯气与氢气反应得到HCl,浓HCl与高锰酸钾反应得到氯气,HCl与CuO反应得到CuCl2和水,CuCl2电解得到Cu与氯气,符合转化,D项正确;
答案选B。
二、非选择题(本题包括5小题)
17、苯乙烯浓硫酸、加热取代反应C6H6+CH3CO+→C6H5COCH3+H+HOCH2CH2CH2CH2OH+O2OHCCH2CH2CH2CHO+2H2O14种、CHCH
【解析】
F不能与银氨溶液发生反应,但能与Na反应,说明F中含有醇羟基,二者为加成反应,F为HOCH2C≡CCH2OH,F和氢气发生加成反应生成G,根据G分子式知,G结构简式为HOCH2CH2CH2CH2OH,G发生催化氧化反应生成H为OHCCH2CH2CHO,H发生氧化反应然后酸化得到I为HOOCCH2CH2COOH;
根据苯结构和B的分子式知,生成A的反应为取代反应,A为,B为;C能和溴发生加成反应,则生成C的反应为消去反应,则C为,D为,E能和I发生酯化反应生成聚酯,则生成E的反应为水解反应,则E为;E、I发生缩聚反应生成K,K结构简式为;
(6)HC≡CH和CH3COCH3在碱性条件下发生加成反应生成(CH3)2COHC≡CH,(CH3)2COHC≡CH和氢气发生加成反应生成(CH3)2COHCH=CH2,(CH3)2COHCH=CH2发生消去反应生成CH2=C(CH3)CH=CH。
【详解】
(1)根据分析,C为,化学名称为苯乙烯;反应①为醇的消去反应,反应条件是浓硫酸、加热;K结构简式为;
故答案为:苯乙烯;浓硫酸、加热;;
(2)生成A的有机反应类型为取代反应,生成A的有机反应分为以下三步:
第一步:CH3COCl+AlCl3→CH3CO++AlCl4-;
第二步:C6H6+CH3CO+→C6H5COCH3+H+;
第三步:AlCl4-+H+→AlCl3+HCl
故答案为:取代反应;C6H6+CH3CO+→C6H5COCH3+H+;
(3)G结构简式为HOCH2CH2CH2CH2OH,G发生催化氧化反应生成H为OHCCH2CH2CHO,由G生成H的化学方程式为HOCH2CH2CH2CH2OH+O2OHCCH2CH2CH2CHO+2H2O,
故答案为:HOCH2CH2CH2CH2OH+O2OHCCH2CH2CH2CHO+2H2O;
(4)A为,A的某种同系物M比A多一个碳原子,M的同分异构体很多,其中①属于芳香族化合物,说明分子中由苯环,②能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应,说明分子中有醛基(-CHO);能同时满足这以下条件的有一个苯环链接-CH2CH2CHO或-CH(CH3)CHO,共两种;还可以是一个苯环链接一个-CH2CHO和- CH3共邻间对三种;还可以是一个苯环链接一个-CHO和一个-CH2CH3共邻间对三种;还可以还可以是一个苯环链接一个-CHO和两个-CH3分别共四种,或共两种;因此,符合条件的一共有14种;核磁共振氢谱中峰面积之比为6:2:1:1,则该有机物中有4种不同环境的氢原子,符合要求的结构式为、,
故答案为:14种;、;
(5)HC≡CH和CH3COCH3在碱性条件下发生加成反应生成(CH3)2COHC≡CH,(CH3)2COHC≡CH和氢气发生加成反应生成(CH3)2COHCH=CH2,(CH3)2COHCH=CH2发生消去反应生成CH2=C(CH3)CH=CH,其合成路线为:,
故答案为:。
18、酯基 羰基 取代反应 5 或或 或
【解析】
(1)结合常见的官能团的结构和名称分析解答;
(2)对比C、D的结构,可知C中酰氯中氯原子被-CH(COOC2H5)2替代生成D;
(3)化合物X的分子式为C3H7N,对比F、G的结构,F中-OCH3被替代生成G,同时生成甲醇,据此分析判断X的结构;
(4)根据甲烷为四面体结构,单键可以旋转,分析判断;
(5)H(C8H6FCl2NO2)的一种同分异构体满足:Ⅰ.是一种α-氨基酸,说明氨基、羧基连接同一碳原子上,Ⅱ.分子中有4种不同化学环境的氢,且分子中含有一个苯环,由于氨基、羧基中共含有的3个H原子是2种化学环境不同的氢,故另外3个H原子有2种不同的氢,应存在对称结构;
(6)模仿路线流程设计,发生催化氧化生成,进一步氧化生成,再与SOCl2作用生成,进一步与ClMgCH(COOC2H5)2反应生成,最后水解生成。
【详解】
(1)G的结构为,其中含有的含氧官能团有:酯基、羰基,故答案为酯基、羰基;
(2)对比C()、D()的结构,可知C中酰氯中氯原子被-CH(COOC2H5)2替代生成D,属于取代反应,故答案为取代反应;
(3)化合物X的分子式为C3H7N,对比F()、G()的结构,F中-OCH3被替代生成G,同时生成甲醇,则X结构简式为:,故答案为;
(4)甲烷为四面体结构,单键可以旋转,则HC(OC2H5)3中最多有5个碳原子共面,故答案为5;
(5)B()和乙醇反应的产物H为,反应的方程式为;H的分子式为C8H6FCl2NO2,H的一种同分异构体满足:Ⅰ.是一种α-氨基酸,说明氨基、羧基连接同一碳原子上,Ⅱ.分子中有4种不同化学环境的氢,且分子中含有一个苯环,由于氨基、羧基中共含有的3个H原子是2种化学环境不同的氢,故另外3个H原子有2种不同的氢,应存在对称结构,H的同分异构体结构简式可能为:或或 或,故答案为;或或 或;
(6)以 和ClMgCH(COOC2H5)2为原料制备。模仿路线流程设计,发生催化氧化生成,进一步氧化生成,再与SOCl2作用生成,进一步与ClMgCH(COOC2H5)2反应生成,最后水解生成,合成路线流程图为:,故答案为。
本题的难点和易错点为(6)中合成路线的设计,要注意利用题干转化关系中隐含的信息进行知识的迁移;另一个易错点为(5)中同分异构体的书写,要注意不要漏写。
19、E 干燥二氧化硫与氧气 降温使以固体形式呈现,从混合气体中分开 AB C 白色酸雾 加烧碱反应快(吸收快),加石灰乳价格低廉
【解析】
根据实验装置及二氧化硫的性质分析装置中仪器的作用;根据二氧化硫及三氧化硫的性质分析检验的方法;根据工业生产需要分析尾气处理时选择合适的试剂。
【详解】
(1)二氧化硫与氧气在E中反应,为了使之充分反应,所以实验开始时,先点燃的酒精灯是E中酒精灯;
(2)如图所示A装置产生二氧化硫气体,同时会带出水分,所以装置D中浓硫酸的作用除了混合气体并观察气体流速外还有干燥二氧化硫与氧气的作用;
(3)根据题干信息,三氧化硫的熔点为16.6℃,所以装置F的作用是降温,使以固体形式呈现,从混合气体中分开;
(4)二氧化硫有漂白性和还原性,可以使品红溶液和溴水溶液褪色,所以可以将气体通入品红或溴水证明二氧化硫的存在;二氧化硫与三氧化硫通入硝酸钡溶液中都产生白色沉淀,且二氧化硫与氯化钡溶液不反应,三氧化硫可以与氯化钡溶液反应生成白色沉淀,所以可以用氯化钡溶液证明三氧化硫的存在,故答案为:AB;C;
(5)装置G为干燥装置,如果没有干燥,空气中的水分与易溶于水的二氧化硫气体结合形成酸雾,所以F中可能看到白色酸雾;
(6)装置G导出的尾气是为了吸收未完全反应的二氧化硫,二氧化硫与碱反应生成亚硫酸盐和水,离子方程式为:;
(7)烧碱浓度大,反应快,而石灰乳价格比较低,故答案为:加烧碱反应快(吸收快),加石灰乳价格低廉。
20、tBuOH+HNO2tBuNO2+H2O 恒压滴液漏斗(滴液漏斗) 水浴加热 降低叠氮化钠的溶解度,防止产物损失 2(NH4)2Ce(NO3)6+2NaN3===4NH4NO3+2Ce(NO3)3+2NaNO3+3N2↑ 65% AC ClO-+2N3-+H2O===Cl-+2OH-+3N2↑
【解析】
(1)制备亚硝酸叔丁酯的反应物有亚硝酸和叔丁醇,反应类型属于有机的酯化反应,所以方程式为:;
(2) ①装置a的名称即为恒压滴液漏斗;
②反应要控制温度在65℃,参考苯的硝化实验,该反应加热时,应当采用水浴加热;
③题干中提到了叠氮酸钠易溶于水,而微溶于乙醇;因此,洗涤产品时,为了减少洗涤过程中产品的损耗,应当用无水乙醇洗涤;
(3)通过题干提示的反应产物分析,可知反应过程中Ce4+和中的元素发生了变价,所以反应的方程式为:;在计算叠氮化钠的含量时,一定要注意叠氮酸钠溶液配制完成后只取了与过量的六硝酸铈铵反应,再用Fe2+去滴定未反应完的正四价的Ce,因此有:,考虑到Fe2+与Ce4+的反应按照1:1进行,所以2.0g叠氮化钠样品中叠氮化钠的物质的量为:,所以叠氮化钠样品的质量分数为:;
A.润洗锥形瓶,会使步骤②消耗的六硝酸铈铵的量增加,通过分析可知,会使最终计算的质量分数偏大,A项正确;
B.量取40mL六硝酸铈铵溶液时若前仰后俯,则会量取比40ml更多的六硝酸铈铵溶液,那么步骤③会需要加入更多的Fe2+来消耗叠氮酸钠未消耗掉的Ce4+,通过分析可知,最终会导致计算的质量分数偏低,B项错误;
C.步骤③用Fe2+标定未反应的Ce4+,若开始尖嘴无气泡,结束后出现气泡,则记录的Fe2+消耗量比实际的偏小,通过分析可知,最终会使质量分数偏大,C正确;
D.将挂在锥形瓶壁上的 Fe2+溶液冲入锥形瓶,相当于让溶液混合更均匀,这样做会使结果更准确,D项不符合;答案选AC;
(4)反应后溶液碱性增强,所以推测生成了OH-;产生的无色无味无毒气体,推测只能是氮气,所以离子方程式为:。
滴定计算类的题目,最常考察的形式之一是配制完待测样品溶液后,只取一部分进行滴定,在做计算时不要忘记乘以相应的系数;此外,常考察的形式也有:用待测物A与过量的B反应,再用C标定未反应的B,在做计算时,要注意A与C一同消耗的B。
21、CaO(s)+SO2(g)=CaSO3(s)ΔH=−402.0kJ·ml−1 6 AD b 3/p 0.4 2SO42−−2e−= S2O82−
【解析】
(1)CaO(s)与SO2(g)反应生成CaSO3(s)方程式为:CaO(s)+SO2(g)=CaSO3(s),可以由反应得到,根据盖斯定律,反应的焓变△H==-402.0kJ•ml-1,即热化学方程式:CaO(s)+SO2(g)=CaSO3(s)△H=-402.0kJ•ml-1;
(2)H2SO3的Ka1=,Ka2=,所以==1500,将Ka1=1.5×10−2,Ka2=1.0×10−7带入可解得c(H+)=10-6ml/L,则pH=-lgc(H+)=6;
(3)NH4HSO3溶液中存在铵根的水解,其水解平衡常数Kh=,存在HSO3-的电离和水解,其电离平衡常数为Ka2=1.0×10−7,其水解平衡常数Kh2=,NH4+的水解程度大于HSO3-的水解,HSO3-的电离大于水解,所以溶液显酸性,c(H+)>c(OH-);
A.NH4+水解程度比HSO3-的电离程度小,且HSO3-会水解,所以c(NH4+)>c(HSO3-),HSO3-电离出氢离子,且大于水解,NH4+水解也生成氢离子,所以c(H+)>c(SO32−),溶液呈酸性,水解是微弱的,所以c(NH4+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32−)>c(OH-),故A正确;
B.根据分析A项正确,则B错误;
C.根据物料守恒可知:c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(HSO3-)+c(SO32−)+c(H2SO3),故C错误;
D.溶液中存在电荷守恒:c(NH4+)+ c(OH-)= c(HSO3-)+2c(SO32−)+c(H+),与物料守恒式联立消去c(NH4+)可得:c(H+)+c(H2SO3)=c(OH-)+c(SO32−)+c(NH3·H2O),故D正确;
综上所述选AD;
(3)①a.当反应达到平衡时各组分的浓度不再改变,所以SO2Cl2的浓度保持不变说明反应达到平衡,故a不选;
b.恒温恒压条件下混合气体的压强一直不变,故b选;
c.恒压条件下,平衡移动过程中容器体积会发生变化,而气体的质量不变,所以平衡移动时密度发生改变,当密度不变时说明反应达到平衡,故c不选;
d.气体质量一直不变,平衡移动过程中气体的总物质的量会发生改变,所以平均相对分子质量会发生改变,当其不变时说明反应达到平衡,故d不选;
综上所述选b;
②据图可知M点SO2的转化率为50%,不妨设初始投料为1ml SO2和1ml Cl2,则列三段式有:
相同条件下气体压强之比等于物质的量之比,所以p(SO2)= p(Cl2)= p(SO2Cl2)=p,所以Kp=;
(4)①根据过二硫酸的结构式可知过二硫酸中S为+6价,两个O为-1价,S2O82−与Mn2+反应时-1价的O被还原成-2价,Mn2+被氧化成+7价,升高5价,1mlS2O82−能得到2ml电子,所以可以氧化Mn2+的物质的量为0.4ml;
②电解池中阳极发生氧化反应,用惰性电极电解硫酸和硫酸铵混合溶液制备过二硫酸铵时,硫酸根被氧化成S2O82−,所以阳极反应为:2SO42−−2e−= S2O82−。
当反应达到平衡状态时,正逆反应速率相等,各物质的浓度、百分含量不变,以及由此衍生的一些量也不发生变化,解题时要注意,选择判断的物理量,随着反应的进行发生变化,当该物理量由变化到定值时,说明可逆反应到达平衡状态。
甲
乙
丙
A
CH2=CH2
CH3CH2Cl
CH3CH2OH
B
NH3
NO
HNO3
C
AlCl3
Al(OH)3
Al2O3
D
Cl2
HCl
CuCl2
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