贵州省毕节市2025-2026学年高三六校第一次联考化学试卷（含答案解析）

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3．请按照题号顺序在各题目的答题区域内作答，超出答题区域书写的答案无效；在草稿纸、试题卷上答题无效。
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一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项）
1、下列说法正确的是
①氯气的性质活泼，它与氢气混合后立即发生爆炸
②实验室制取氯气时，为了防止环境污染，多余的氯气可以用氢氧化钙溶液吸收
③新制氯水的氧化性强于久置氯水
④检验HCl气体中是否混有Cl2方法是将气体通入硝酸银溶液
⑤除去HCl气体中的Cl2，可将气体通入饱和食盐水中
A．①②③B．③C．②③④D．③⑤
2、反应Cl2+2KI=2KCl+I2中，氧化剂是（ ）
A．Cl2B．KIC．KClD．I2
3、短周期主族元素M、X、Y、Z、W原子序数依次递增，在周期表中M的原子半径最小，X的次外层电子数是其电子总数的，Y是地壳中含量最高的元素，M与W同主族。下列说法正确的是
A．Z的单质与水反应的化学方程式为：Z2+H2O=HZ+HZO
B．X和Z的简单氢化物的稳定性：XZ>Y
B．Z2Y、Z2Y2所含有的化学键类型相同
C．由于X2Y的沸点高于X2T，可推出X2Y的稳定性强于X2T
D．ZXT的水溶液显弱碱性，促进了水的电离
10、用下表提供的仪器（夹持仪器和试剂任选）不能达到相应实验目的的是
A．AB．BC．CD．D
11、短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。W原子的最外层电子数是X与Z原子最外层电子数之和，W简单氢化物r溶于水完全电离。m、p是由这些元素组成的二元化合物，m可做制冷剂，无色气体p遇空气变为红棕色。下列说法正确的是（ ）
A．简单离子半径：W>Z>Y>X
B．Y原子的价电子轨道表示式为
C．r与m可形成离子化合物，其阳离子电子式为
D．一定条件下，m能与Z的单质反应生成p
12、某溶液中有S2－、SO32-、Br－、I－四种阴离子各0.1ml。现通入Cl2，则通入Cl2的体积（标准状况）和溶液中相关离子的物质的量的关系图正确的是
A．B．
C．D．
13、天然海水中主要含有Na+、K+、Mg2+、Cl-、SO42-、Br-、CO32-、HCO3-等离子。火力发电时燃煤排放的含SO2的烟气可利用海水脱硫，其工艺流程如图所示：下列说法错误的是（ ）
A．天然海水pH≈8的原因是由于海水中的CO32-、HCO3-水解
B．“氧化”是利用氧气将H2SO3、HSO3-、SO32-等氧化生成SO42-
C．“反应、稀释”时加天然海水的目的是中和、稀释经氧化后海水中生成的酸
D．“排放”出来的海水中SO42-的物质的量浓度与进入吸收塔的天然海水相同
14、下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是
A．Fe2O3能溶于酸,可用作红色油漆和涂料
B．NaHCO3的水溶液呈弱碱性,可用作膨松剂
C．Al2O3熔点高,可用于制作耐火坩埚
D．SiO2熔点高、硬度大,常用来制造集成电路
15、锡为ⅣA族元素，四碘化锡是常用的有机合成试剂（SnI4，熔点144.5℃，沸点364.5℃，易水解）。实验室以过量锡箔为原料通过反应Sn+2I2SnI4制备SnI4。下列说法错误的是（ ）
A．加入碎瓷片的目的是防止暴沸
B．SnI4可溶于CCl4中
C．装置Ⅰ中a为冷凝水进水口
D．装置Ⅱ的主要作用是吸收挥发的I2
16、下列关于物质工业制备的说法中正确的是
A．接触法制硫酸时，在吸收塔中用水来吸收三氧化硫获得硫酸产品
B．工业上制备硝酸时产生的NOx，一般可以用NaOH溶液吸收
C．从海水中提取镁的过程涉及化合、分解、置换、复分解等反应类型
D．工业炼铁时，常用焦炭做还原剂在高温条件下还原铁矿石
17、化学与我们的生活密切相关。下列说法错误的是( )
A．开发可燃冰，有利于节省化石燃料，并减少空气污染
B．酒精能杀菌，浓度越大效果越好
C．钻石、水晶、刚玉都是人们熟知的宝石，但其化学成分不同
D．用热的纯碱溶液和直馏汽油去油污原理不同
18、氢元素有三种同位素，各有各的丰度．其中的丰度指的是( )
A．自然界 质量所占氢元素的百分数
B．在海水中所占氢元素的百分数
C．自然界 个数所占氢元素的百分数
D．在单质氢中所占氢元素的百分数
19、常温下，某实验小组探究碳酸氢铵溶液中各微粒物质的量浓度随溶液pH的变化如图所示（忽略溶液体积变化），则下列说法错误的是（ ）
A．由图可知碳酸的Ka1数量级约为10-7
B．向NH4HCO3溶液中加入过量的NaOH溶液，主要与HCO3－反应
C．常温下将NH4HCO3固体溶于水，溶液显碱性
D．NH4HCO3作肥料时不能与草木灰混用
20、以下是应对新冠肺炎的一些认识和做法，不正确的是
A．治疗新冠肺炎的药物如氯喹的合成与分离与化学知识息息相关
B．生产N95口罩的主要原料是聚丙烯，聚丙烯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C．酒精能使蛋白质失去生理活性，喷洒75%的酒精溶液消毒时要注意防火
D．公共场所用“84消毒液”和“洁厕灵”(主要成分为盐酸)的混合溶液杀菌消毒效果会更好
21、短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次递增，a、b、c、d、e、f是由这些元素组成的化合物，m为单质，d是淡黄色粉末，b是生活中常见的液态化合物。上述物质的转化关系如图所示。下列说法正确的是
A．化合物a中只含有C、H两种元素
B．几种元素的原子半径由大到小顺序为Z＞Y＞X＞W
C．d是离子化合物，阴阳离子个数比为1：2
D．Y与W形成的简单化合物是同主族元素同类型化合物中沸点最低的
22、下列离子方程式符合题意且正确的是
A．磁性氧化铁溶于盐酸中：
B．在明矾溶液中加入过量溶液：
C．在盐酸中滴加少量溶液：
D．用FeS除去废水中的：
二、非选择题(共84分)
23、（14分）药物中间体F的一种合成路线如图：
已知：RCOOR′ RCH2OH+R′OH(R为H或烃基，R'为烃基)
回答下列问题；
(1)A中官能团名称是 __________。
(2)反应①的反应类型是 ____。
(3)反应②的化学方程式为 ___________。
(4)反应④所需的试剂和条件是______________。
(5)F的结构简式为____。
(6)芳香化合物W是E的同分异构体，W能水解生成X、Y两种化合物，X、Y的核磁共振氢谱均有3组峰，X的峰面积比为3:2:1，Y的峰面积为1:1:1，写出符合题意的W的结构简式 ___(写一种)。
(7)肉桂酸广泛用于香料工业与医药工业，设计以苯甲酸甲酯和丙二酸为起始原料制备肉桂酸的合成路线：_______________(无机试剂任用)。
24、（12分）有机锌试剂（R—ZnBr）与酰氯（）偶联可用于制备药物Ⅱ：
（1）化合物Ⅰ的分子式为_____________。
（2）关于化合物Ⅱ，下列说法正确的有______（双选）。
（3）化合物Ⅲ含有3个碳原子，且可发生加聚反应，按照途径1合成线路的表示方式，完成途经2中由Ⅲ到Ⅴ的合成路线：_____________（标明反应试剂，忽略反应条件）。
（4）化合物Ⅴ的核磁共振氢谱中峰的组数为_____________，以H替代化合物Ⅵ中的ZnBr，所得化合物的羧酸类同分异构体共有_____________种（不考虑手性异构）。
（5）化合物Ⅵ和Ⅶ反应可直接得到Ⅱ，则化合物Ⅶ的结构简式为：_____________。
25、（12分）辉铜矿与铜蓝矿都是天然含硫铜矿，在地壳中二者常伴生存在。现取一份该伴生矿样品，经检测后确定仅含Cu2S、CuS和惰性杂质。为进一步确定其中Cu2S、CuS的含量，某同学进行了如下实验：
①取2.6g样品，加入·L－1酸性KMnO4溶液，加热(硫元素全部转化为SO42－)，滤去不溶杂质；
②收集滤液至250mL容量瓶中，定容；
③取25.00mL溶液，用0.1000ml·L－1FeSO4溶液滴定，消耗20.00mL；
④加入适量NH4HF2溶液(掩蔽Fe3+和Mn2+，使其不再参与其他反应)，再加入过量KI固体，轻摇使之溶解并发生反应：2Cu2++4I－=2CuI+I2；
⑤加入2滴淀粉溶液，用0.1000m1·L－1Na2S2O3溶液滴定，消耗30.00mL(已知：2S2O32－+I2=S4O62－+2I－)。
回答下列问题：
(1)写出Cu2S溶于酸性KMnO4溶液的离子方程式：___________；
(2)配制0.1000ml· L－1FeSO4溶液时要用煮沸过的稀硫酸，原因是___________，配制过程中所需玻璃仪器除了烧杯、玻璃棒、容量瓶外还有___________；
(3)③中取25.00mL待测溶液所用的仪器是___________；
(4)⑤中滴定至终点时的现象为___________；
(5)混合样品中Cu2S和CuS的含量分别为_________%、_________%(结果均保留1位小数)。
26、（10分）无水硫酸铜在加热条件下能发生分解反应，生成氧化铜、二氧化硫、三氧化硫和氧气。某学生试图用如图所示装置来确定该化学反应中各物质的计量关系。
试回答：
（1）加热过程中，试管A中发生的实验现象可能有___。
（2）装置E和F的作用是___；
（3）该学生使用装置B的本意是除去混合气体中的三氧化硫以提纯氧气，他的做法正确吗？为什么？___。
（4）另一学生将9.6g无水硫酸铜充分加热使其完全分解后，用正确的实验方法除去了生成物中的二氧化硫和三氧化硫，最后测出氧气的体积为448mL（标准状况）。据此可计算出二氧化硫为___ml，三氧化硫为___ml。
（5）由上述实验数据可知无水硫酸铜受热分解的化学方程式：___。
（6）上述装置可以简化而不影响实验效果。请你提出一个简化方案，达到使装置最简单而不影响实验效果的目的：___。
27、（12分）卤素单质在碱性溶液中容易发生歧化反应，歧化的产物依反应温度的不同而不同。
Cl2＋2OH－ Cl－＋ClO－＋H2O
3Cl2＋6OH－5Cl－＋ClO3-＋3H2O
下图为制取氯气、氯酸钾、次氯酸钠和检验氯气性质的微型实验装置：
装置中盛装的药品如下：
①多用滴管中装有5 mL浓盐酸；②微型具支试管中装有1.5 g KMnO4；③微型具支试管中装有2～3 mL浓硫酸；④U形反应管中装有30% KOH溶液；⑤U形反应管中装有2 ml·L－1 NaOH溶液；⑥、⑦双U形反应管中分别装有0.1 ml·L－1 KI－淀粉溶液和KBr溶液；⑧尾气出口用浸有0.5 ml·L－1 Na2S2O3溶液的棉花轻轻覆盖住
（1）检查整套装置气密性的方法是________。
（2）为了使装置④⑤中的反应顺利完成，应该控制的反应条件分别为___________。
（3）装置⑥⑦中能够观察到的实验现象分别是_________。
（4）如果把装置⑥⑦中的试剂互换位置，则______（填“能”或“不能”）证明氧化性Cl2>I2，理由是_______。
（5）已知氯酸钾和氯化钾的溶解度曲线如图所示，反应结束后，从装置④所得溶液中提取氯酸钾晶体的实验操作是______________。
（6）尾气处理时Cl2发生反应的离子方程式为_________。
（7）选择微型实验装置的优点有___________（任答两点）。
28、（14分）氟及其化合物用途非常广泛。回答下列问题：
（1）聚四氟乙烯商品名称为“特氟龙”，可做不粘锅涂层。它是一种准晶体，该晶体是一种无平移周期序、但有严格准周期位置序的独特晶体。可通过____方法区分晶体、准晶体和非晶体。
（2）基态锑（Sb）原子价电子排布的轨道式为____。[H2F]+[SbF6]—（氟酸锑）是一种超强酸，存在[H2F]+，该离子的空间构型为______，依次写出一种与[H2F]+具有相同空间构型和键合形式的分子和阴离子分别是_______、_________。
（3）硼酸（H3BO3）和四氟硼酸铵（NH4BF4）都有着重要的化工用途。
①H3BO3和NH4BF4涉及的四种元素中第二周期元素的第一电离能由大到小的顺序_____（填元素符号）。
②H3BO3本身不能电离出H+，在水中易结合一个OH﹣生成[B(OH)4]﹣，而体现弱酸性。[B(OH)4]﹣中B原子的杂化类型为_____。
③NH4BF4（四氟硼酸铵）可用作铝或铜焊接助熔剂、能腐蚀玻璃等。四氟硼酸铵中存在_______（填序号）：
A 离子键 B σ键 C π键 D 氢键 E 范德华力
（4）SF6被广泛用作高压电气设备绝缘介质。SF6是一种共价化合物，可通过类似于Brn-Haber循环能量构建能量图（见图a）计算相联系的键能。则S—F的键能为_______kJ·ml-1。

（5）CuCl的熔点为426℃，熔化时几乎不导电；CuF的熔点为908℃，密度为7.1g·cm-3。
①CuF比CuCl熔点高的原因是_____________；
② 已知NA为阿伏加德罗常数。CuF的晶胞结构如上“图b”。则CuF的晶胞参数a=__________nm （列出计算式）。
29、（10分）霾天气严重影响人们的生活，其中氮氧化物和硫氧化物是造成雾霾天气的主要原因之一。消除氮氧化物和硫氧化物有多种方法。
（1）用活性炭还原法可以处理氮氧化物。某研究小组向某密闭容器中加入一定量的活性炭和NO，发生反应：C(s)+2NO(g)N2(g)+CO(g) △H=QkJ·ml-1。
在T1℃时，反应进行到不同时间测得各物质的浓度如下表。
①0～10min内，NO的平均反应速率v(NO)=____，T1℃时，该反应的平衡常数K=____。
②30min后，只改变某一条件，反应重新达到平衡，根据上表中的数据判断改变的条件可能是____(填字母)。
a.加入一定量的活性炭 b.通入一定量的NO
c.适当缩小容器的体积 d.加入合适的催化剂
③若30min后升高温度至T2℃，达到平衡时，容器中NO、N2、CO2的浓度之比为5∶3∶3，则Q____0(填“＞”、“=”或“Z，A错误；
B. Z2Y、Z2Y2表示的是Na2O、Na2O2，Na2O只含离子键，Na2O2含有离子键、极性共价键，因此所含的化学键类型不相同，B错误；
C.O、S是同一主族的元素，由于H2O分子之间存在氢键，而H2S分子之间只存在范德华力，氢键的存在使H2O的沸点比H2S高，而物质的稳定性与分子内的共价键的强弱有关，与分子间作用力大小无关，C错误；
D.ZXT表示的是NaHS，该物质为强碱弱酸盐，在溶液中HS-水解，消耗水电离产生的H+结合形成H2S，使水的电离平衡正向移动，促进了水的电离，使溶液中c(OH-)增大，最终达到平衡时，溶液中c(OH-)>c(H+)，溶液显碱性，D正确；
故合理选项是D。
本题考查了原子结构与元素性质及位置关系应用的知识，根据原子结构特点及元素间的关系推断元素是解题的关键，侧重于学生的分析能力的考查。
10、C
【解析】
A.单质溴易溶于有机溶剂，因此可以用萃取的方法将其从水相中分离，A项正确；
B.配制一定物质的量浓度的溶液，需要用到量筒、烧杯、玻璃棒、胶头滴管和容量瓶，B项正确；
C.若要从食盐水中获得食盐晶体，可以蒸发结晶，蒸发结晶一般在蒸发皿中进行，C项错误；
D.制备少量乙酸乙酯，可以在试管中进行，再用导管将产物通入饱和碳酸钠溶液中收集产物并除杂，D项正确；
答案选C。
11、D
【解析】
短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。m可做制冷剂，则m为NH3，则X为H；无色气体p遇空气变为红棕色，则p为NO；N元素的简单氢化物是非电解质，所W不是O、N，则Y为N，Z为O，W原子的最外层电子数是X与Z原子最外层电子数之和，且其简单氢化物r溶于水完全电离，则W为Cl。
【详解】
A．电子层数越多离子半径越大，电子层数相同，原子序数越小半径越大，所以简单离子半径：Cl->N3->O2->H+，故A错误；
B．Y为N，其价层电子为2s22p3，价电子轨道表示式为：，故B错误；
C．r与m可形成离子化合物氯化铵，铵根的正确电子式为，故C错误；
D．氨气与氧气在催化剂加热的条件下可以生成NO，故D正确；
故答案为D。
12、C
【解析】
离子还原性，故首先发生反应，然后发生反应，再发生反应，最后发生反应，根据发生反应顺序计算离子开始反应到该离子反应完毕时氯气的体积。
【详解】
A．由可知，完全反应需要消耗氯气，标准状况下的的体积为·ml-1=2.24L，图象中氯气的体积不符合，A错误；
B．完全反应后，才发生，完全反应需要消耗氯气，故开始反应时氯气的体积为，完全反应消耗ml氯气，故完全反应时氯气的体积为，图象中氯气的体积不符合，B错误；
C．完全反应需要消耗氯气，完全反应消耗ml氯气，完全反应消耗氯气，故溴离子开始反应时氯气的体积为，由可知，完全反应消耗ml氯气，故Br－完全反应时消耗的氯气体积为，图象与实际符合，C正确；
D．完全反应需要消耗氯气，完全反应消耗ml氯气，完全反应消耗ml氯气，故I完全时消耗的氯气体积为，图象中氯气的体积不符合，D错误。
答案选C。
氧化还原竞争型的离子反应，关键是熟记氧化性粒子氧化性的强弱顺序和还原性粒子还原性强弱顺序，然后按照越强先反应原则依次分析。
13、D
【解析】
火力发电时燃煤排放的含SO2的烟气通入吸收塔和天然海水，得到溶液通入氧气氧化亚硫酸生成硫酸，加入天然海水中和、稀释经氧化后海水中生成的酸。
【详解】
A．海水中主要含有Na+、K+、Mg2+、Cl-、SO42-、Br-、CO32-、HCO-3等离子，在这些离子中能发生水解的是CO32-、HCO-3离子，CO32-+H2O⇌HCO3-+OH-，HCO3-+H2O⇌H2CO3+OH-它们水解呈碱性，所以天然海水的pH≈8，呈弱碱性，故A正确；
B．天然海水吸收了含硫烟气后，要用O2进行氧化处理，因为氧气具有氧化性，被氧化的硫元素的化合价为+4价，具有还原性，所以氧气将H2SO3、HSO3-、SO32-等氧化为硫酸，如亚硫酸被氧化的反应为2H2SO3+O2=2H2SO4，故B正确；
C．氧化后的“海水”需要用大量的天然海水与之混合后才能排放，是因中和稀释经氧气氧化后海水中生成的酸(H+)，故C正确；
D．从框图可知：排放”出来的海水，是经过加天然海水中和、稀释经氧化后海水中生成的酸后排放的，溶液的体积显然比进入吸收塔的天然海水大，所以SO42-的物质的量浓度排放出来的海水中浓度小，故D错误；
故答案为D。
14、C
【解析】
A. Fe2O3可用作红色油漆和涂料是因为是一种红棕色的物质，而不是因为Fe2O3能溶于酸，故A错误；
B. 碳酸氢钠不稳定受热易分解生成二氧化碳，所以可做焙制糕点的膨松剂，故B错误；
C. Al2O3熔点高,可用于制作耐火坩埚，故C正确；
D. 二氧化硅具有良好的光学特性，可以用于制造光导纤维，与其熔点高性质无关，故D错误；
正确答案是C。
15、D
【解析】
四碘化锡是常用的有机合成试剂SnI4，熔点144.5℃，沸点364.5℃，易水解，说明SnI4是分子晶体。
【详解】
A选项，在液体加热时溶液暴沸，因此需要加入碎瓷片，碎瓷片的目的是防止暴沸，故A正确，不符合题意；
B选项，根据相似相溶原理，SnI4是非极性分子溶于CCl4非极性分子中，故B正确，不符合题意；
C选项，冷凝水方向是“下进上出”，因此装置Ⅰ中a为冷凝水进水口，故C正确，不符合题意；
D选项，SnI4易水解，装置Ⅱ的主要作用是防止空气中的水蒸气进去到反应装置中，故D错误，符合题意。
综上所述，答案为D。
相似相溶原理，SnI4是非极性分子，CCl4是非极性分子，因此SnI4可溶于CCl4中。
16、B
【解析】
A．直接用水吸收SO3，发生反应，该反应放热会导致酸雾产生，阻隔水对SO3的吸收，降低吸收率；因此，吸收塔中用的是沸点较高的浓硫酸吸收的SO3，A项错误；
B．NaOH溶液可以吸收NOx，因此工业上制备硝酸时产生的NOx通常用NaOH溶液吸收，B项正确；
C．利用海水提取镁，先将贝壳煅烧，发生分解反应生成CaO；再将其投入海水中，在沉淀槽中生成Mg(OH)2，这一过程涉及CaO与水的化合反应以及Ca(OH)2与海水中的Mg2+的复分解反应；接着Mg(OH)2加盐酸溶解，这一步发生的也是复分解反应，获得氯化镁溶液；再由氯化镁溶液获得无水氯化镁，电解熔融的无水氯化镁即可得到镁单质；整个过程中并未涉及置换反应，C项错误；
D．工业炼铁主要利用的是焦炭产生的CO在高温下还原铁矿石得到的铁单质，D项错误；
答案选B。
17、B
【解析】
A．“可燃冰”是天然气水合物，燃烧生成二氧化碳和水，属于清洁能源，有利于节省化石燃料，并减少空气污染，故A正确；
B．医用酒精的浓度为75%，并不是越大越好，浓度过大的酒精能够使细菌表明的蛋白质凝固，形成一层硬膜，这层硬膜阻止酒精分子进一步渗入细菌内部，反而保护了细菌，故B错误；
C．钻石的成分是碳单质，水晶的成分是二氧化硅、刚玉的成分是氧化铝，三者成分不同，故C正确；
D．纯碱水解显碱性，油脂在碱性环境下水解，直馏汽油去油污是利用相似相溶原理，所以二者去油污原理不同，故D正确；
故选：B。
18、C
【解析】
同位素在自然界中的丰度，指的是该同位素在这种元素的所有天然同位素中所占的比例，故的丰度指的是自然界原子个数所占氢元素的百分数，故选C。
19、B
【解析】
A．由图可知，pH=6.37时c(H2CO3)=c(HCO3-)、c(H+)=10-6.37ml/L，碳酸的一级电离常数Ka1==10-6.37，则碳酸的Ka1数量级约为10-7，故A正确；
B．向稀NH4HCO3溶液中加入过量NaOH溶液，发生的离子反应为HCO3-+NH4++2OH-═NH3•H2O+CO32-+H2O，说明NaOH与NH4+、HCO3－均反应，故B错误；
C．由图可知，pH=9.25时c(NH3•H2O)=c(NH4+)、c(OH-)=109.25-14ml/L=10-4.75ml/L，NH3•H2O的离常数Ka1==10-4.75，而碳酸的Ka1=10-6.37，则NH3•H2O的电离能力比H2CO3强，HCO3-的水解程度比NH4+强，即NH4HCO3的水溶液显碱性，故C正确；
D．草本灰的水溶液显碱性，与NH4HCO3混用会生成NH3，降低肥效，则NH4HCO3作肥料时不能与草木灰混用，故D正确；
故答案为B。
20、D
【解析】
A. 利用化学反应可以制取新的物质，根据混合物中各物质性质的不同，可以采用不同的方法对物质进行分离提纯，这些都与化学知识息息有关，A正确；
B. 聚丙烯分子内不含不饱和键，因此聚丙烯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B正确；
C. 酒精能使蛋白质失去生理活性，但由于酒精是易燃物，会着火燃烧，所以在喷洒75%的酒精溶液进行消毒时要注意防火，以免引起火灾，C正确；
D. “84消毒液”主要成分是NaClO，“洁厕灵”主要成分为盐酸，若二者混合会发生反应产生有毒气体Cl2，导致大气污染，因此二者不能混合使用，D错误；
故答案选D。
21、C
【解析】
b是生活中常见的液态化合物，b是水；d是淡黄色粉末，能与水反应，d是Na2O2，Na2O2与水反应生成氢氧化钠和氧气，m是氧气、e是NaOH；CO2与Na2O2反应生成碳酸钠和氧气，c是CO2、f是Na2CO3；W、X、Y、Z原子序数依次递增，则W、X、Y、Z依次是H、C、O、Na。
【详解】
A. a与氧气反应生成二氧化碳和水，所以化合物a中一定含有C、H元素，可能含有氧元素，故A错误；
B. H、C、O、Na的原子半径由大到小顺序为Na＞C＞O＞H，故B错误；
C. d是Na2O2， 属于离子化合物，阴阳离子个数比为1：2，故C正确；
D. 水分子间含有氢键，H2O是同主族元素同类型化合物中沸点最高的，故D错误。
答案选C。
22、C
【解析】
A. 磁性氧化铁为，故A错误；
B. 在明矾溶液中加入过量溶液的离子方程式为，B错误；
C. 在盐酸中滴加少量溶液的离子方程式为，C正确；
D. FeS为难溶物，在离子方程式中不拆，正确的方程式为Cu2＋(aq)＋FeS(s)CuS(s)＋Fe2＋，D错误；
故答案选C。
二、非选择题(共84分)
23、醛基、酚羟基 取代反应 +CH3ONa+NaBr CH3CH3OH/浓硫酸、加热 。
【解析】
A与溴单质发生取代反应生成B，根据A的结构简式和B的分子式可得B的结构简式为；B和CH3ONa在DMF的作用下发生取代反应生成C，根据C的分子式可得，C的结构简式为；C与CH2(COOH)2反应生成D，D和CH3CH3OH在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成E，根据已知信息，E和LiBH4反应生成F，根据F的分子式，F的结构简式为，根据以上分析解答。
【详解】
(1)A的结构简式为，其中官能团名称是醛基、酚羟基；
(2)根据分析，反应①为A与溴单质发生取代反应生成B，则反应类型是取代反应；
(3)反应②为B和CH3ONa在DMF的作用下发生取代反应生成C，根据C的分子式可得，C的结构简式为，化学方程式为+CH3ONa+NaBr；
(4)根据分析，反应④为D和CH3CH3OH在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成E，所需的试剂和条件是CH3CH3OH/浓硫酸、加热；
(5)根据分析，F的结构简式为；
(6)E的结构简式为，芳香化合物W是E的同分异构体，W能水解生成X、Y两种化合物，X、Y的核磁共振氢谱均有3组峰，X的峰面积比为3:2:1，即X中有3种不同环境的氢原子，且个数比为3:2:1，Y的峰面积为1:1:1，即Y中有3种不同环境的氢原子，且个数比为1:1:1，符合题意的W的结构简式可以为；
(7)结合已知信息，苯甲酸甲酯()和LiBH4反应生成，与氧气在Cu做催化剂加热条件下反应生成，再与CH2(COOH)2生成目标产物，则以苯甲酸甲酯和丙二酸为起始原料制备肉桂酸的合成路线：。
24、C12H9Br AD CH2=CHCOOHBrCH2CH2COOHBrCH2CH2COOCH2CH3 4 4
【解析】
（1）根据化合物Ⅰ的结构简式可写出其分子式为C12H9Br；
（2）根据化合物Ⅱ的结构简式，其含有酯基，可发生水解反应，含有苯环，发生苯环上的硝化反应，没有醛基，不可与新制的Cu（OH）2共热生成红色沉淀，没有酚羟基，不可与FeCl3溶液反应显紫色，所以A、D正确，选择AD；
（3）根据Ⅵ的结构简式及途径Ⅰ的信息，可推出Ⅴ的结构简式为BrCH2CH2COOCH2CH3，从而可知Ⅴ是由Ⅳ与乙醇发生酯化反应得到，可推出Ⅳ的结构简式为BrCH2CH2COOH，而化合物Ⅲ含有3个碳原子，且可发生加聚反应，从而可知化合物Ⅲ的结构简式为CH2=CHCOOH，故合成路线可表示为：CH2=CHCOOHBrCH2CH2COOHBrCH2CH2COOCH2CH3；
（4）化合物Ⅴ的结构为BrCH2CH2COOCH2CH3，每个碳原子上的氢都相同，不同碳原子上的H原子不相同，所以应有4组峰；以氢原子H替代化合物Ⅵ中的ZnBr，所得化合物的结构简式为CH3CH2COOCH2CH3，其属于羧酸类的结构应为C4H9COOH，C4H9—为丁基，丁基有4种不同的结构的H原子，所以C4H9COOH的同分异构体共有4种；
（5）根据题目信息，有机锌试剂（R—ZnBr）与酰氯（）偶联可用于制备药物Ⅱ，因此化合物Ⅵ为BrZnCH2CH2COOCH2CH3，则要合成Ⅱ，Ⅶ为酰氯，根据Ⅱ的结构及途径Ⅰ合成化合物药物Ⅱ的方式，可推知Ⅶ的结构为。
25、Cu2S+2MnO4-+8H+=2Cu2++SO42-+2Mn2++4H2O 除去水中溶解的氧气，防止Fe2+被氧化 胶头滴管 （酸式）滴定管（或移液管） 溶液由蓝色变为无色且半分钟内不恢复原色 61.5 36.9
【解析】
由配制溶液的过程确定所需仪器，据滴定实验原理判断终点现象，运用关系式计算混合物的组成。
【详解】
(1)据题意，样品中的Cu、S元素被酸性KMnO4溶液分别氧化成Cu2+、SO42-，则Cu2S与酸性KMnO4溶液反应的离子方程式Cu2S+2MnO4-+8H+=2Cu2++SO42-+2Mn2++4H2O。
(2)配制0.1000ml·L－1FeSO4溶液所用稀硫酸要煮沸，目的是除去水中溶解的氧气，防止Fe2+被氧化；配制过程中所需玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、容量瓶、胶头滴管。
(3)步骤③中取25.00mL待测溶液（有未反应的酸性KMnO4溶液），所用仪器的精度应为0.01mL，故选酸式滴定管或移液管。
(4)步骤⑤用标准Na2S2O3溶液滴定反应生成的I2，使用淀粉作指示剂，终点时溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复原色。
(5)设2.6g样品中，Cu2S和CuS的物质的量分别为x、y，
据5Fe2+~MnO4-（5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O），样品反应后
剩余n(MnO4-)=0.1000ml·L－1×20.00×10-3L××=4.000×10-3ml
样品消耗n(MnO4-)=0.2000m·L－1×200.0×10-3L－4.000×10-3ml=36.00×10-3ml
由Cu2S~2MnO4-和5CuS~8MnO4-（5CuS+8MnO4-+24H+=5Cu2++5SO42-+8Mn2++12H2O），得2x+y=36.00×10-3ml
又据2Cu2+~I2~2S2O32－，得2x+y=0.1000m1·L－1×30.00×10-3L×=30.00×10-3ml
解方程组得x=y=0.01ml
故w(Cu2S)==61.5%，w(CuS)==36.9%。
混合物的计算常利用方程组解决，多步反应用关系式使计算简化。注意溶液体积的倍数关系，如本题中配制250mL溶液，只取出25.00mL用于测定实验。
26、白色固体变黑 测出产生O2的体积 不正确，O2能被NaHSO3溶液吸收 0.04 0.02 3CuSO43CuO+SO3↑+2SO2↑+O2↑ 去掉BC，仅O2进入E中可计算
【解析】
(1)无水硫酸铜在加热条件下能发生分解反应，生成氧化铜、二氧化硫、三氧化硫和氧气，氧化铜为黑色；
(2)EF是排水量气法测量气体体积，依据装置试剂作用分析判断最后测量的是氧气的体积；
(3)装置连接中A受热分解生成的气体含有氧气，通过亚硫酸氢钠溶液会被还原吸收引起误差；
(4)依据反应生成的二氧化硫和氧气之间存在电子守恒，计算二氧化硫物质的量，依据硫酸铜质量换算物质的量，结合硫元素守恒计算三氧化硫物质的量；
(5)依据(4)计算得到生成物的物质的量，然后写出化学方程式；
(6)结合电子守恒和原子守恒可知，只要知道O2的物质的量，即可计算SO2和SO3的物质的量，据此分析调整装置。
【详解】
(1)无水硫酸铜在加热条件下能发生分解反应，生成氧化铜、二氧化硫、三氧化硫和氧气，无水硫酸铜是白色固体，氧化铜为黑色；
(2)EF是排水量气装置，难溶于水的气体体积可以利用排水量气装置测定体积，装置A生成的气体通过亚硫酸氢钠溶液吸收氧气；吸收三氧化硫生成二氧化硫，浓硫酸吸收三氧化硫和水蒸气；通过碱石灰吸收二氧化硫，则最后测定的是氧气的体积；
(3)使用装置B的本意是除去混合气体中的三氧化硫以提纯氧气，但气体通过饱和亚硫酸氢钠溶液中，氧气会被还原吸收；
(4)依据反应生成的二氧化硫和氧气之间存在电子守恒，计算二氧化硫物质的量，氧气448mL(标准状况)物质的量为0.02ml，电子转移0.08ml，CuSO4～SO2～2e-；计算得到二氧化硫物质的量为0.04ml，依据硫酸铜质量换算物质的量==0.06ml，结合硫元素守恒计算三氧化硫物质的量为0.06ml-0.04ml=0.02ml；
(5)依据(4)计算得到生成物的物质的量写出化学方程式为3CuSO43CuO+SO3↑+2SO2↑+O2↑；
(6)由计算(4)中分析可知，只要知道O2的物质的量，即可计算SO2和SO3的物质的量，则简化方案是去掉BC，仅O2进入E中，即可根据收集的氧气计算。
27、连接好实验装置，由⑧导管向⑦装置中加水，若能形成一段稳定的水柱，则装置的气密性良好（其他合理答案均可） 装置④放入348 K（或75 ℃）热水浴中；装置⑤放入冷水浴中 装置⑥中溶液变蓝；装置⑦中溶液变成橙色 能 Cl2与KBr反应生成Br2，氧化性Cl2>Br2，Cl2与挥发出来的Br2均可与KI反应，氧化性Br2>I2或Cl2>I2，均可证明氧化性Cl2>I2 蒸发浓缩、冷却结晶、过滤（洗涤、干燥） S2O32-＋4Cl2＋5H2O=2SO42-＋8Cl－＋10H＋ 简化实验装置、节约成本；试剂用量少、能源消耗少；节省空间，缩短实验时间；减少污染等（任答两点）
【解析】
（1）气体经过的装置数目较多，可用液差法检查整套装置的气密性；
（2）该实验的目的是制取氯酸钾和次氯酸钠，由于④U形反应管中装有30%KOH溶液，用于制取氯酸钾，⑤U形反应管中装有2ml·L－1NaOH溶液用于制取次氯酸钠，结合已知离子方程式写出反应条件；
（3）装置⑥中KI溶液与Cl2反应生成I2，使淀粉溶液变蓝，装置⑦中KBr溶液与Cl2反应生成Br2；
（4）如果把装置⑥、⑦中的试剂互换位置，Cl2与KBr反应生成的Br2挥发出来会与KI反应生成I2，据此分析解答；
（5）物质的溶解度随温度的变化较快，常常选择冷却结晶方式析出晶体，物质的溶解度随温度的变化相对平缓，常常选择蒸发溶剂的结晶方式析出晶体；观察溶解度曲线特点，选择结晶方式；
（6）Na2S2O3和Cl2发生氧化还原反应生成Na2SO4和NaCl，结合电子守恒、电荷守恒写出离子方程式；
（7）结合微型实验装置的特点回答其优点，如节约药品，减少环境污染等等。
【详解】
（1）整套装置气密性的检查用液差法，方法是连接好实验装置，由⑧导管向⑦装置中加水，若能形成一段稳定的水柱，则装置的气密性良好。
（2）装置④中盛放30% KOH溶液，装置④中发生的反应为3Cl2＋6KOHKClO3＋5KCl＋3H2O，则装置④用于制备KClO3；装置⑤中盛放2 ml·L－1 NaOH溶液，装置⑤中发生的反应为Cl2＋2NaOHNaCl＋NaClO＋H2O，则装置⑤用于制备NaClO。为了使装置④中的反应顺利完成，装置④应放入348 K（或75 ℃）热水浴中；为了使装置⑤中的反应顺利完成，装置⑤应放入冷水浴中。
（3）装置⑥中盛放KI－淀粉溶液，通入Cl2发生反应Cl2＋2KI=2KCl＋I2，I2遇淀粉呈蓝色，则装置⑥中的实验现象是溶液变蓝；装置⑦中盛放KBr溶液，通入Cl2发生反应Cl2＋2KBr=2KCl＋Br2，则装置⑦中的实验现象是溶液变成橙色。
（4）如果把装置⑥⑦中的试剂互换位置，即装置⑥中盛放KBr溶液，装置⑥中发生反应Cl2＋2KBr=2KCl＋Br2，由此得出氧化性Cl2>Br2；装置⑦中盛放KI－淀粉溶液，无论是Cl2还是装置⑥中挥发出来的Br2（g）都能与KI反应生成I2，则说明Cl2或Br2（g）的氧化性强于I2。结合装置⑥中得出的结论也能证明氧化性Cl2>I2。
（5）根据溶解度曲线可知，KClO3的溶解度随温度升高明显增大，KCl在低温时溶解度大于KClO3，高温时溶解度小于KClO3，则从装置④所得溶液中提取KClO3晶体的实验操作是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。
（6）尾气用浸有0.5 ml·L－1 Na2S2O3溶液的棉花吸收，Cl2将S2O氧化成SO，自身被还原成Cl－，根据氧化还原反应原理可将尾气吸收时Cl2发生反应的离子方程式配平为4Cl2＋S2O＋5H2O=2SO＋8Cl－＋10H＋。
（7）选择微型实验装置的优点有：简化实验装置、节约成本；试剂用量少、能源消耗少；节省空间，缩短实验时间；减少污染等。
本题以制取氯气、氯酸钾、次氯酸钠和检验氯气性质的实验为载体考查了基本实验操作、反应条件对化学反应的影响、混合物分离或提纯、氧化还原反应规律及其化学方程式书写、实验方案的设计及其评价，掌握物质的化学性质是解题关键，试题有利于培养学生的综合能力。
28、X—射线衍射 V型 H2O NH2- F＞N＞O＞B sp3 AB 327 由两者的熔点可知，CuCl是分子晶体，而CuF为离子晶体，CuF离子晶体的晶格能大于CuCl分子间范德华力 ×107
【解析】
（1）通过X—射线衍射区分晶体、非晶体、准晶体；
（2）根据锑元素原子核外电子排布写出基态锑（Sb）原子价电子排布的轨道式；用价层电子对互斥理论判断[H2F]+的空间构型；用替代法书写与[H2F]+具有相同空间构型和键合形式的分子和阴离子；
（3）①同周期主族元素自左而右原子半径减小，第一电离能呈增大趋势；
②[B(OH)4]﹣中B的价层电子对=4+1/2（3+1-4×1）=4，所以采取sp3杂化；
③NH4BF4（四氟硼酸铵）中含铵根离子和氟硼酸根离子，二者以离子键相结合；铵根离子中含3个σ键和1个配位键，氟硼酸根离子中含3个σ键和1个配位键；
（4）键能指气态基态原子形成1ml化学键释放的最大能量。由图a可知，气态基态S（g）和6F（g）原子形成SF6（g）释放的能量为1962kJ，即形成6mlS—F键释放的能量为1962kJ，则形成1mlS—F键释放的能量为1962kJ÷6=327kJ，则S—F的键能为327kJ·ml-1；
（5）①CuCl是分子晶体，而CuF为离子晶体，CuF离子晶体的晶格能大于CuCl分子间范德华力，故CuF比CuCl熔点高；
②均摊法计算晶胞中Cu+、F-离子数，计算晶胞质量，晶胞质量=晶体密度×晶胞体积；
【详解】
（1）从外观无法区分三者，区分晶体、非晶体、准晶体最可靠的方法是X—射线衍射法。本小题答案为：X-射线衍射。
（2）锑为51号元素，Sb位于第五周期VA族，则基态锑（Sb）原子价电子排布的轨道式为；[H2F]+[SbF6]—（氟酸锑）是一种超强酸，存在[H2F]+，[H2F]+中中心原子F的价层电子对数为2+=4，σ键电子对数为2，该离子的空间构型为V型，与[H2F]+具有相同空间构型和键合形式的分子为H2O、阴离子为NH2- 。本小题答案为：； V型 ；H2O ； NH2-。
（3）①H3BO3和NH4BF4涉及的四种元素中第二周期元素是B、N、O、F四种元素，同周期元素从左向右第一电离能呈增大趋势，N的2p能级半充满较稳定，N的第一电离能大于O，则这四种元素第一电离能由大到小的顺序为F＞N＞O＞B。本小题答案为：F＞N＞O＞B。
②[B(OH)4]﹣中B的价层电子对=4+1/2（3+1-4×1）=4，所以B采取sp3杂化。本小题答案为：sp3。
③NH4BF4（四氟硼酸铵）中含铵根离子和氟硼酸根离子，铵根离子中含3个σ键和1个配位键，氟硼酸根离子中含3个σ键和1个配位键，铵根离子和氟硼酸根离子以离子键相结合，则四氟硼酸铵中存在离子键、σ键、配位键。本小题答案为：AB。
（4）键能指气态基态原子形成1ml化学键释放的最大能量。由图a可知，气态基态S（g）和6F（g）原子形成SF6（g）释放的能量为1962kJ，即形成6mlS—F键释放的能量为1962kJ，则形成1mlS—F键释放的能量为1962kJ÷6=327kJ，则S—F的键能为327kJ·ml-1。本小题答案为：327。
（5）①CuCl的熔点为426℃，熔化时几乎不导电，CuCl是分子晶体，而CuF的熔点为908℃，CuF为离子晶体，CuF离子晶体的晶格能大于CuCl分子间范德华力，故CuF比CuCl熔点高。本小题答案为：由两者的熔点可知，CuCl是分子晶体，而CuF为离子晶体，CuF离子晶体的晶格能大于CuCl分子间范德华力。
②晶胞中Cu+数目为8×1/8+6×1/2=4，F-数目为4，故晶胞质量=（4×64+4×19）g÷NA =（4×83）/NA g，根据=7.1g/cm3×(a ×10-7cm)3，a=×107nm。本小题答案为：×107。
29、0.042ml/(L·min) bc < NO、NO2 2NH3(g)+NO(g)+NO2(g)=2N2 (g)+3H2O(g) △H=−2Q kJ·ml−1 Mn 200℃左右
【解析】
（1）根据题给数据计算反应速率，根据平衡常数表达式及平衡移动原理分析解答；（2）根据题给信息书写热化学方程式；根据题给信息中反应条件分析解答。
【详解】
（1）①分析图表数据，0∼10min内，NO的平均反应速率 ；化学平衡三段式列式计算平衡浓度：
K=，故答案为：0.042ml/(L·min)；；
②30min后，只改变某一条件，反应重新达到平衡，图表数据分析可知一氧化氮，氮气，二氧化碳浓度都增大；
a.加入一定量的活性炭，反应物C是固体，对平衡无影响，故a不符合；
b.通入一定量的NO，反应正向进行，达到平衡后一氧化氮、氮气、二氧化碳浓度增大，故b符合；
c.适当缩小容器的体积，反应前后是气体体积不变的反应，平衡不移动，但个物质浓度增大，符合要求，故c符合；
d.加入合适的催化剂，只能改变化学反应速率，不能改变平衡，浓度不变，故d不符合；故答案为：bc；
③若30min后升高温度至T2℃，达到平衡时，容器中NO、N2、CO2的浓度之比为5:3:3，，这说明升高温度平衡向逆反应方向移动，因此逆反应是吸热反应，则正反应是放热反应，故Q