辽宁鞍山市普通高中2025-2026学年度下学期高三第二次质量监测 化学试卷(含解析)高考模拟
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这是一份辽宁鞍山市普通高中2025-2026学年度下学期高三第二次质量监测 化学试卷(含解析)高考模拟,共9页。试卷主要包含了单项选择题,填空题等内容,欢迎下载使用。
考试时间:75分钟 满分:100分
可能用到的相对原子质量:H-1 Li-7 C-12 N-14 O-16
一、单项选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 材料是现代社会发展的支柱。下列不属于新型无机非金属材料的是
A. 透明陶瓷材料——氟化钙B. 新型电极材料——石墨烯
C. 新型织物材料——竹纤维D. 新型光电池材料——碲化镉
【答案】C
【解析】
【详解】A.氟化钙是无机化合物,透明陶瓷属于新型无机非金属材料,A不符合题意;
B.石墨烯是碳单质,属于新型无机非金属电极材料,B不符合题意;
C.竹纤维主要成分为纤维素,属于天然有机高分子材料,不属于无机非金属材料,C符合题意;
D.碲化镉是无机化合物,属于新型无机非金属光电池材料,D不符合题意;
答案选C。
2. 工业上利用氨检验输送氯气的管道是否泄漏,其原理为:。下列有关化学用语或表述不正确的是
A. 的VSEPR模型:
B. 中键的电子云轮廓图:
C. 的结构式:
D. 的电子式:
【答案】D
【解析】
【详解】A.氨分子中氮原子的价层电子对数为:3+(5-1×3) ×=4,孤电子对数目为(5-1×3) ×=1,则分子的VSEPR模型为:,A正确;
B.氯气分子中含有ppσ键,σ键的电子云轮廓图为:,B正确;
C.氮气分子是含有氮氮三键的非金属单质,结构式为:,C正确;
D.氯化铵是离子化合物,电子式为:,D错误;
故选D。
3. 下列有关物质性质与用途对应关系正确的是
A. 碳酸钠水解呈碱性,可洗涤油污
B. 氯乙烷分子结构稳定,可对拉伤处进行冷冻麻醉
C. 金属铝具有还原性,铝粉可冶炼金属镁
D. 石膏熔点高,可用于点制豆腐
【答案】A
【解析】
【详解】A.碳酸钠为强碱弱酸盐,碳酸根发生水解使溶液呈碱性,油污在碱性条件下可水解为易溶于水的物质,因此可洗涤油污,A正确;
B.氯乙烷可用于冷冻麻醉是因为其沸点低,喷在皮肤表面会迅速汽化吸收大量热,使局部温度降低、神经暂时麻痹,与分子结构稳定无关,B错误;
C.金属活动性顺序中镁的活泼性强于铝,铝无法置换出镁的化合物中的镁,不能用铝粉冶炼镁,铝热反应仅可冶炼活泼性弱于铝的金属,C错误;
D.石膏点制豆腐的原理是石膏为电解质,可使豆浆中的蛋白质胶体发生聚沉,与石膏熔点高无关,D错误;
答案选A。
4. 下列有关工业生产的表述正确的是
A. 硝酸工业获得NO:
B. 硫酸工业获得:
C. 工业精炼铜:
D. 工业制硅:
【答案】B
【解析】
【详解】A.硝酸工业采用氨的催化氧化法制备NO,和放电生成NO的反应能耗过高,不适用于工业生产,A错误;
B.硫酸工业以硫磺为原料时,可通过硫单质与氧气点燃反应制得,反应原理符合工业生产实际,B正确;
C.工业精炼铜采用电解法,以粗铜为阳极、纯铜为阴极、铜盐溶液为电解液,不使用铁置换铜的反应,C错误;
D.工业制硅时高温下碳过量,反应生成CO而非,正确反应为,D错误;
答案选B。
5. 下列图示实验中,操作规范的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.调控酸式滴定管的滴加速度,左手拇指、食指和中指轻轻向内扣住玻璃活塞,手心空握,所以A选项的操作符合规范;
B.用pH试纸测定溶液pH不能将pH试纸伸入溶液中,B操作不规范;
C.加热试管中的液体,试管中液体体积不能超过试管体积的三分之一,且手握试管夹时,应手握试管夹的长柄,不要把拇指按在短柄上,以免打开试管夹,使试管脱落,C操作不规范;
D.向试管中滴加液体,胶头滴管应该在试管上方竖直悬空,且不应用两根手指捏住胶头滴管,否则挤压时胶头滴管会晃动,D操作不规范;
故选A。
6. 催化氧化法将工业副产物HCl制成,实现了氯资源的再利用,下图为该法的一种催化机理。设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 18g 中含有的质子数为10
B. 过程Ⅴ,氧化1ml CuCl需氧气分子数为0.25
C. 标准状况下,11.2L 溶于足量水中,转移电子数为0.5
D. 标准状况下,等物质的量的与HCl所占的体积均为22.4L
【答案】B
【解析】
【详解】A.中含有的质子数为2+8=10,18g 的物质的量为,其含有的质子数为8.2,A错误;
B.过程Ⅴ:,氧元素化合价由0降低到-2价,Cu由+1价升高到+2价,方程式中共转移4个电子,故氧化1ml CuCl需氧气分子数为0.25,B正确;
C.标准状况下,11.2L即0.5ml溶于水,该反应是可逆反应,转移电子数小于0.5,C错误;
D.标准状况下,等物质的量的与HCl所占的体积相等,但未给出物质的量是多少,无法确定体积,D错误;
故选B。
7. 碱性锌锰电池的总反应为:,电池构造示意图如图所示。下列有关说法正确的是
A. 电池工作时,发生氧化反应
B. 电池工作时,通过隔膜向正极移动
C. 环境温度过低,不利于电池放电
D. 反应中每生成,转移电子的物质的量为2 ml
【答案】C
【解析】
【分析】由总反应可知,锌是碱性锌锰电池的负极,碱性条件下锌失去电子发生氧化反应生成氢氧化锌,电极反应式为:Zn+2OH--2e-=Zn(OH)2,二氧化锰是正极,水分子作用下二氧化锰在正极得到电子发生还原反应生成碱式氧化锰和氢氧根离子,电极反应式为:MnO2+H2O+ e-=MnO(OH)+OH-。
【详解】A.由分析可知,电池工作时,二氧化锰是正极,水分子作用下二氧化锰在正极得到电子发生还原反应生成碱式氧化锰和氢氧根离子,A错误;
B.由分析可知,电池工作时,氢氧根离子通过隔膜向负极移动,B错误;
C.环境温度过低,反应速率减慢,不利于电池放电,C正确;
D.由分析可知,二氧化锰放电的电极反应式为:MnO2+H2O+ e-=MnO(OH)+OH-,则生成1 ml碱式氧化锰时,转移电子的物质的量为1 ml,D错误;
故选C。
8. 侯氏制碱法工艺流程中的主反应为,其中W、X、Y、Z、Q、R分别代表相关化学元素。下列说法正确的是
A. 原子半径:B. 第一电离能:
C. 单质沸点:D. 电负性:
【答案】C
【解析】
【分析】侯氏制碱法主反应的化学方程式为,则可推出W、X、Y、Z、Q、R分别为H元素、C元素、N元素、O元素、元素、元素。
【详解】A.一般原子的电子层数越多半径越大,电子层数相同时,核电荷数越大,半径越小,则原子半径:,故A错误;
B.同周期从左到右元素第一电离能呈增大趋势,ⅡA族、ⅤA族原子的第一电离能大于同周期相邻元素,则第一电离能:,故B错误;
C.、为分子晶体,相对分子质量越大,沸点越高,二者在常温下均为气体,在常温下为固体,则沸点:,故C正确;
D.同周期元素,从左往右电负性逐渐增大,同族元素,从上到下电负性逐渐减小,电负性:,故D错误;
故选C。
9. 从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法,下列实例与解释不符的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.原子的能级是量子化的,电子跃迁时吸收或释放的光子能量等于两个能级的能量差,因此原子光谱为离散的谱线,A正确;
B.的中心原子S的价层电子对数为,孤对电子数为1,分子空间构型为三角锥形,由于孤对电子的排斥作用和双键的电子云密度更大,对单键的斥力大于单键之间的斥力,使被压缩至小于109.5°,因此小于的结论是正确的,B正确;
C.的电负性大于,因此中显价,具有强氧化性,可以氧化中价的,C正确;
D.逐步断开中碳碳三键时每步所需能量不同,原因是碳碳三键中1个键和2个键的键能不同,碳原子间距离不同是键型不同的结果而非断键能量不同的原因,D错误;
故选D。
10. 奥司他韦是一种有效的抗病毒药物,其结构如图。下列有关奥司他韦的说法不正确的是
A. 分子式为
B. 能形成分子内氢键
C. 1 ml该分子能与反应
D. 该分子能发生氧化反应、还原反应、取代反应
【答案】C
【解析】
【详解】A.由结构简式可知,奥司他韦的分子式为,A正确;
B.由结构简式可知,奥司他韦含有的氨基和邻位上的酰胺基可以形成分子内氢键,B正确;
C.由结构简式可知,奥司他韦含有的酯基和酰胺基能与氢氧化钠溶液反应,则1 ml奥司他韦分子能与2 ml氢氧化钠反应,C错误;
D.由结构简式可知,奥司他韦含有的氨基、碳碳双键能发生氧化反应和还原反应,含有的氨基、酰胺基、酯基能发生取代反应,D正确;
故选C。
11. 是一种高活性的人工固氮产物,其合成反应为:,其四方晶胞如图所示。设阿伏加德罗常数的值为,下列说法不正确的是
A. 合成反应中,还原剂是LiH和C
B. 晶胞中含有的个数为4
C. 每个周围与它最近且距离相等的有8个
D. 该晶体的密度为
【答案】D
【解析】
【详解】A.标注化合价:中为价,反应物、均为价;产物中,为价,中为价、为价,中为价。 化合价升高的是中()和(),因此还原剂是和,A正确;
B.用均摊法计算晶胞中离子数目: 黑球():8个在顶点,1个在晶胞体内,总数目为。 化合物中与数目比为,因此晶胞中数目为,B正确;
C.以晶胞体内的为例,周围最近且距离相等的共有8个,C正确;
D.晶胞中含2个,的摩尔质量,晶胞总质量。 晶胞体积,晶体密度,D错误;
故选D。
12. 为有效地将粗金泥(主要成分为Au,含少量Ag)中的Au、Ag分离,提高贵金属的回收率,设计如下工艺流程:
已知:酸浸后银以AgCl存在于王水分金渣中,有少量未被溶解的Au被AgCl包覆。
下列说法不正确的是
A. 葡萄糖可用蔗糖替换
B. 物质a为Au
C. “酸浸”过程,硝酸体现氧化性
D. “氨浸”过程,发生反应:
【答案】A
【解析】
【分析】粗金泥加王水酸浸,Au被氧化为,后续可提取得到Au;Ag被氧化后转化为留在王水分金渣中,且少量未溶解的Au被AgCl包覆;分金渣氨浸时,AgCl转化为可溶性的,Au不溶于氨水,成为不溶物物质a;被还原后得到Ag,据此分析;
【详解】A.还原得到Ag需要还原性糖作还原剂,葡萄糖含醛基,具有还原性;蔗糖属于非还原糖,不能还原,无法替换葡萄糖,A错误;
B.AgCl可溶于氨水形成配合物,被AgCl包覆的Au不与氨水反应,因此不溶物a为Au,B正确;
C.酸浸过程中,硝酸作为氧化剂,将Ag、Au氧化为对应金属离子,体现了氧化性,C正确;
D.氨浸过程中,AgCl与一水合氨反应生成二氨合银(I)配离子,离子方程式:,D正确;
故选A。
13. 甲基叔丁基醚是一种优良的高辛烷值汽油添加剂,实验室拟利用叔卤代烃[,X=Cl、Br]与甲醇的混合溶液共热制备:。其反应历程中自由能G的变化如下图所示,有关说法不正确的是
A. 该反应能自发正向进行
B. 中间体中碳原子的杂化方式为
C. 比更易发生该反应
D. 增大混合溶液中甲醇的浓度能明显提高该反应的速率
【答案】D
【解析】
【详解】A.反应自发进行的判断依据是,由图可知生成物总自由能低于反应物总自由能,,该反应可自发正向进行,A正确;
B.中间体中,甲基的碳原子均形成4个单键,为杂化;带正电的中心碳原子只有3对成键电子,无孤电子对,为杂化,因此碳原子杂化方式包含和,B正确;
C.C-Br键键能小于C-Cl键,更易断裂解离出卤离子,第一步解离生成碳正离子的活化能更低,因此比更易发生该反应,C正确;
D.由反应自由能变化可知,第一步卤代烃解离生成碳正离子的活化能更大,是总反应的决速步骤,甲醇不参与该决速步骤,因此增大甲醇浓度不能明显提高总反应速率,D错误;
故选D。
14. 利用库仑分析法测量浓度准确便捷(原理如图1)。量取VmL未知浓度的待测溶液,与过量KI溶液混合均匀后置于烧杯中并加入3滴淀粉溶液为指示剂,按图2方式进行电解。设达到终点时电解时间为tmin,电解时电流恒定为imA。已知基元电荷的电量为qC,阿伏加德罗常数的值为,则下列说法正确的是
A. 石墨电极发生反应为:
B. 测量终点时的现象为溶液由蓝色变为无色
C. 琼脂的主要作用是形成盐桥
D. 该溶液的浓度为
【答案】D
【解析】
【详解】A.石墨电极为阴极(接电源负极),应发生还原反应;而该反应为氧化反应,实际发生在阳极(铂电极),A错误;
B.初始溶液中含和I-,无I2,加淀粉溶液后呈无色,电解产生I2后立即被还原消耗,溶液保持无色;当反应完全后,稍过量的I2使淀粉变蓝,故测量终点现象应为“无色变为蓝色”,B错误;
C.图2为烧杯,没有两个分开的半电池室,不需要传统的盐桥;图2中玻璃管内填充的琼脂兼具物理支撑(可固定电解液)、离子导通、产物分隔功能,能保证离子能正常移动以形成闭合回路,C错误;
D.根据法拉第电解定律,电解过程中通过的总电量Q=I⋅t:电流I=imA=i×10−3 A,时间为t min即60t s,因此Q=i×10−3×60t=6×10−2it C,转移电子的物质的量n(e−)= = ml,由反应、,可知n(Na2S2O3)=n(e−)= ml,溶液体积V=V mL=V×10−3 L,因此浓度:c(Na2S2O3)=== ml/L。D正确;
故选D。
15. 常温下,在总浓度始终为的溶液中,铬元素以形式存在,随pH变化如图。下列说法正确的是
A. 曲线Ⅰ代表的组分为
B. P点:
C. 的平衡常数
D. Q点:
【答案】B
【解析】
【分析】a:
b:
随着溶液pH增大,a平衡正向移动、b平衡逆向移动,浓度增大、浓度减小,则曲线I代表的组分为、曲线Ⅱ代表的组分为;
【详解】A.由分析,曲线I代表的组分为,A错误;
B.Q点,pH=6.3,,则,;P点时,pH=6.1,,此时,,总浓度始终为,则,,B正确;
C.结合B分析,P点时,pH=6.1,,的平衡常数,C错误;
D.Q点,,由电荷守恒,,则,D错误;
故选B。
二、填空题:本题共4小题,共55分。
16. 钴在新能源、新材料领域具有重要用途。某炼锌废渣含有锌、铅、铜、铁、钴、锰的+2价氧化物及锌和铜的单质,从该废渣中提取钴元素的一种流程如下:
回答下列问题:
(1)基态C原子的未成对电子数为____;
(2)“酸浸”步骤得到的浸渣的主要成分是________(填化学式);
(3)已知25℃的,;,计算25℃时“沉铜”反应的平衡常数数值为___(保留两位有效数字);
(4)“沉锰”步骤中生成的离子方程式是________;
(5)“沉钴”步骤中,控制溶液pH=5.0~5.5,与NaClO反应的离子方程式为________;
(6)有研究团队用柠檬酸代替稀酸浸废渣,最大程度回收其中的钴元素。柠檬酸为羟基三羧酸,分子式为,与钴离子有较强的配合能力。但柠檬酸浓度过大时,形成的配合物在水中的溶解度会下降。
①用柠檬酸代替稀,可能的原因是___(填代号);
a.有机酸易降解、污染小,绿色、安全
b.减少浸出过程中产生的,减小环保压力
c.柠檬酸中C原子电负性小,易提供孤电子对与金属离子形成配位键,可提高金属元素浸出率
②浸出率受多种因素的影响,该研究团队探究酸的浓度、浸出温度对浸出率的影响,结果如下:
据此,选择钴元素最佳浸出浓度和温度是_______。随柠檬酸浓度的变化,钴元素浸出率变化的原因是________________________。
【答案】(1)3 (2)Cu、
(3)
(4)
(5)2C2++ClO−+5H2O=2COH3↓+Cl−+4H+或2C2++5ClO−+5H2O=2COH3↓+Cl−+4HClO
(6) ①. a ②. 0.8 ml/L,60℃ ③. 低浓度时,柠檬酸与金属离子配位能力弱,浸出率低;浓度过高时,配合物溶解度下降,浸出率降低
【解析】
【分析】炼锌废渣含锌、铅、铜、铁、钴、锰的+2价氧化物及锌、铜单质,经稀酸浸,锌、铁、钴、锰的氧化物及锌单质溶解为对应硫酸盐,铜单质不溶,铅元素转化为沉淀,浸渣主要为、;酸浸液通入,与反应生成沉淀,实现沉铜;加入,被氧化为沉淀,实现沉锰;加调,水解为沉淀除去;最后加,被氧化为沉淀,完成沉钴,据此分析。
【小问1详解】
为27号元素,基态原子的核外电子排布式为,轨道有3个未成对电子,因此基态原子的未成对电子数为3;
【小问2详解】
废渣中铜单质与稀硫酸不反应,铅的+2价氧化物与稀硫酸反应生成,难溶于水,因此“酸浸”步骤得到的浸渣主要成分为、;
【小问3详解】
“沉铜”反应为,其平衡常数K=c2(H+)c(Cu2+)⋅c(H2S)。根据的电离平衡:H2S⇌H++HS− Ka1=c(H+)⋅c(HS−)c(H2S),HS−⇌H++S2− Ka2=c(H+)⋅c(S2−)c(HS−),的溶度积:CuS(s)⇌Cu2+(aq)+S2−(aq) Ksp=c(Cu2+)⋅c(S2−),则K=c2(H+)c(Cu2+)⋅c(H2S)=c2(H+)⋅c(S2−)c(Cu2+)⋅c(H2S)⋅c(S2−)=Ka1⋅Ka2Ksp。代入数据:K=1.1×10−7×1.3×10−136.3×10−36≈2.3×1015;
【小问4详解】
“沉锰”步骤中,被氧化为,被还原为,配平得离子方程式为;
【小问5详解】
“沉钴”步骤中,pH=5.0~5.5的弱酸性条件下,被氧化为沉淀,被还原为,配平得离子方程式为2C2++ClO−+5H2O=2C(OH)3↓+Cl−+4H+;若过量,部分与结合生成,对应离子方程式为2C2++5ClO−+5H2O=2C(OH)3↓+Cl−+4HClO;
【小问6详解】
①a.柠檬酸为有机酸,易降解、污染小,绿色安全,a符合题意;
b.稀硫酸酸浸时,废渣中无还原性物质与硫酸反应生成,b不符合题意;
c.柠檬酸中提供孤电子对的是、中的原子,而非原子,c不符合题意;
故选a;
②由酸浓度-浸出率图像可知,柠檬酸浓度为0.8 ml⋅L−1时钴元素浸出率最高;由温度-浸出率图像可知,浸出温度为时钴元素浸出率最高,因此最佳浸出浓度和温度为0.8 ml⋅L−1、;柠檬酸浓度较低时,柠檬酸与钴离子的配位能力较弱,钴元素浸出率较低;随着柠檬酸浓度升高,配位作用增强,浸出率升高;当浓度过高时,形成的配合物在水中的溶解度下降,导致钴元素浸出率降低。
17. 联苄()。是一种重要的有机合成中间体。实验室可用苯和1,2一二氯乙烷为原料,在无水环境中催化下加热制得,同时有HCl生成。某实验室制取联苄的装置如下图所示(加热和夹持仪器略去),实验中涉及药品的性质见下表:
实验步骤:
①在双颈烧瓶中加入50.0 mL苯和适量无水,由恒压滴液漏斗滴加过量的1,2一二氯乙烷,控制反应温度在60~65℃,反应约60 min;
②将反应后的混合物依次用稀盐酸、2%溶液、洗涤,在所得产物中加入少量无水固体,静置、过滤;
③将得到的液体混合物先常压蒸馏,再减压蒸馏收集170~172℃的馏分,得联苄44.0 g。
(1)仪器a的名称为____;
(2)与普通分液漏斗相比,使用漏斗c的优点是_______;
(3)实验中,干燥管b中应加入______(填名称),目的是__________________;
(4)洗涤操作中,水洗的目的是________;无水硫酸镁的作用是__________________;
(5)常压蒸馏时,应控制温度不低于________;
(6)该实验中联苄的产率为________(保留三位有效数字)。
【答案】(1)球形冷凝管
(2)平衡气压,使液体顺利流下
(3) ①. 碱石灰 ②. 吸收氯化氢,防止水蒸气进入反应体系
(4) ①. 除去 ②. 干燥有机物
(5)83.5℃ (6)85.7%
【解析】
【分析】由题意可知,该实验的实验目的是催化剂作用下用苯和1,2一二氯乙烷为原料在无水环境中制备联苄,并计算产品的纯度。
【小问1详解】
由实验装置图可知,仪器a为球形冷凝管;
【小问2详解】
由实验装置图可知,仪器c为恒压滴液漏斗,与普通分液漏斗相比,恒压滴液漏斗可以起到平衡气压,使液体顺利流下的作用;
【小问3详解】
由题意可知,干燥管b中盛有的碱石灰用于吸收氯化氢,并防止空气中的水蒸气进入反应体系,影响联苄的制备;
【小问4详解】
由题意可知,反应后的混合物用碳酸钠溶液洗涤后,再用水洗涤的目的是除去有机物中的碳酸钠;无水硫酸镁可以除去有机物中的水分,起到干燥有机物的作用;
【小问5详解】
由题给数据可知,苯和1,2-二氯乙烷的沸点低易挥发,但苯的沸点低于1,2-二氯乙烷,所以常压蒸馏时,最低控制温度应是83.5℃,目的是使苯和1,2-二氯乙烷都转化为蒸气除去,获得纯净的联苄;
【小问6详解】
苯的质量为,物质的量为。根据反应关系:苯生成联苄(1,2-二氯乙烷过量,苯为限量反应物),联苄(,摩尔质量)的理论质量为,因此产率为。
18. 某研究小组将咪唑(,简写为Im)质子化后()与铂类配合物在碱性条件下交换配体,制备功效型新配合物,并探究其在不同酸性条件下的稳定性。
I.配合物的制备
(1)步骤1的离子方程式为__________________;
(2)已知分子有两种结构:和,则该分子中最多有________个原子共平面;
(3)已知咪唑为平面分子且含5中心6电子的大π键(),则咪唑与配位时,参与配位的N原子的标号为____(,填“a”或“b”);
(4)步骤2中存在以下平衡:
i.
ii.
反应的平衡常数________(用表示)。
(5)分析整个制备过程可知,和Im与的配位能力强弱关系为:________;
II.探究酸度对稳定性的影响
用配制3份酸化程度不同、物质的量浓度均为的溶液A1、A2和A3.在一定温度下酸化反应达到平衡时,测定溶液pH,并分别取等体积溶液测得Im中特定氢原子()的核磁共振信号如图(峰面积与化学环境相同的氢原子数成正比)。
酸化时存在下列反应:
iii.
iv.
(6)信号峰Ⅱ代表的组分是________,信号峰Ⅲ代表的组分是________(填代号);
a. b. c. d.
(7)溶液中酸化反应达到平衡的标志是________(填代号):
a.特征信号峰的位置保持不变 b.特征信号峰的总面积保持不变
c.特征信号峰的数量保持不变 d.特征信号峰的数量及其面积保持不变
(8)已知图中溶液A1信号峰I的面积为S,溶液A2信号峰I、II的面积分别为;溶液A2中cPtNH32H2OIm2+=________(用可能含S、的代数式表示)。
【答案】(1)(分步写也给分:第一步:[Pt(NH3)2Br2]+2H2O=[Pt(NH3)2(H2O)2]2++2Br−;第二步:)
(2)7 (3)a
(4)
(5)
(6) ①. b ②. d
(7)d (8)S2S×0.01
【解析】
【小问1详解】
步骤1中与溶液反应,离子方程式为;(分步写也给分:第一步:[Pt(NH3)2Br2]+2H2O=[Pt(NH3)2(H2O)2]2++2Br−;第二步:);
【小问2详解】
为平面正方形结构,中心原子为杂化,4个配体与共平面;每个为三角锥形,键可旋转,最多有1个原子落在平面正方形所在平面,因此2个最多贡献2个原子,则该分子中最多有个原子共平面;
【小问3详解】
咪唑为平面分子,含大键,其中位原子连接原子,孤电子对参与大键,无多余孤电子对用于配位;位原子有1对未参与大键的孤电子对,可作为配位原子与形成配位键,因此参与配位的原子为;
【小问4详解】
目标反应可由得到,因此总反应的平衡常数;
【小问5详解】
步骤2中可取代中的,说明与的配位能力强于,因此配位能力强弱关系为;
【小问6详解】
A1为未酸化溶液,仅含,对应信号峰I;酸化后发生反应、,随着降低,逐渐转化为,最终转化为与;信号峰II为中间产物,对应b,信号峰III为,对应d;
【小问7详解】
a.特征信号峰的位置由氢原子的化学环境决定,与平衡状态无关,a错误;
b.特征信号峰的总面积与体系中特征氢原子的总物质的量成正比,始终保持不变,不能作为平衡标志,b错误;
c.特征信号峰的数量仅反映氢原子的化学环境种类,与平衡状态无关,c错误;
d.当特征信号峰的数量及其面积保持不变时,说明各组分的浓度不再变化,反应达到平衡状态,d正确;
故选d。
【小问8详解】
已知三份溶液起始物质的量浓度均为,c(Im)=2×0.005 ml⋅L−1;A1溶液中只有信号峰的面积为,浓度为0.005 ml⋅L−1;因峰的面积和的数量呈正比,溶液A2中信号峰II的面积为,与溶液A2中c[Pt(NH3)2(H2O)Im]2+对应,即S2×0.005 ml⋅L−1=S2c[Pt(NH3)2(H2O)Im]2+,解得c[Pt(NH3)2(H2O)Im]2+=S2S×0.01。
19. 吡啶酮类化合物E是重要的药物合成中间体。一种合成路线如下图所示:
回答下列问题:
(1)环己酮与A合成B的化学方程式为______________;
(2)B→C分为两步反应:
I.第一步:在化合物B中“*”碳原子位置发生取代反应。该反应需要在碱性条件下进行,从平衡移动的角度说明原因___________________;
II.第二步:发生水解反应得到含烯醇结构的化合物K,K与C可相互转化,则K的结构简式为_________;
(3)C→D的反应过程中会得到一定量的与D互为同分异构体的产物L(与D具有完全相同的官能团,且较稳定),则L的结构简式为_______;
(4)D→E的反应类型为_____,若该步骤氢气通入过多,可能导致E中的_____(填官能团名称)被破坏;
(5)应用已有知识,以苯酚为原料(所需无机试剂任选)两步合成环己酮,涉及的化学反应方程式为:_____________;__________。
【答案】(1)++H2O
(2) ①. 中和取代反应生成的,促使平衡向生成产物的方向移动 ②.
(3) (4) ①. 加成反应(或还原反应) ②. 碳碳双键
(5) ①. +3H2 ②. 2+O2+2H2O
【解析】
【分析】由B的结构逆推可知,与A()反应生成,B与反应、水解生成C,C与HN(CH2CH2)2O反应生成D,D还原生成E,据此分析;
【小问1详解】
环己酮与A发生先加成后消去反应脱1分子水生成B,反应为:++H2O;
【小问2详解】
I.平衡角度分析,该取代反应生成HCl,碱可以中和生成的HCl,降低生成物浓度,促使平衡向生成产物的方向移动,提高产物产率;
II.K是C的烯醇式异构体,对应烯醇式K结构简式:;
【小问3详解】
根据合成原理,将调转方向,与酮羰基先加成、再消去关环缩合后得到同分异构体L,官能团与D相同,L为-NC和-NH互换位置,结构为:;
【小问4详解】
D中氰基−CN被氢气还原为−CH2NH2,反应类型为还原反应;若氢气过多,分子中的碳碳双键会被加成而被破坏;
【小问5详解】
第一步:苯酚与氢气加成得到环己醇:+3H2,第二步:环己醇催化氧化得到环己酮:2+O2+2H2O。A.调控滴定速度
B.用试纸测定溶液
C.加热试管中的液体
D.向试管中滴加溶液
选项
实例
解释
A
原子光谱是离散的谱线
原子的能级是量子化的
B
中∠Cl-S-Cl小于120°
斥力:S=O对S-Cl>S-Cl对S-Cl
C
可以氧化
中O显正电性
D
逐步断开中碳碳三键,每步需要的能量不同
各步中碳原子间距离不同
物质
熔点
沸点
其他性质
52℃
284℃
易溶于氯仿、醚、苯等,难溶于水
苯
5.5℃
80.1℃
密度为0.88 g/mL
1,2一二氯乙烷
-35℃
83.5℃
难溶于水,可溶于苯
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