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      南通海安市2024-2025学年高二下学期期中考试化学试题(含解析)

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      • 2026-04-17 04:37:17
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      南通海安市2024-2025学年高二下学期期中考试化学试题(含解析)

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      这是一份南通海安市2024-2025学年高二下学期期中考试化学试题(含解析),共4页。试卷主要包含了 下列相关说法正确的是, 下列反应的化学方程式正确的是等内容,欢迎下载使用。
      考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求
      1.本试卷共6页,满分100分,考试时间为75分钟。考试结束后,请将答题卷交回。
      2.答题前,请您务必将姓名、准考证号用0.5毫米黑色字迹签字笔填写在答题卷上。
      3.请监考员认真核对在答题卡上所粘贴的条形码上的姓名、考试证号与你本人的是否相符。
      4.作答选择题必须用2B铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动,请用橡皮擦干净后,再选涂其它答案。作答非选择题必须用书写黑色字迹的0.5毫米的签字笔写在答题卷上的指定位置,在其它位置作答一律无效。
      可能用到的相对原子质量:H:1 C:12 O:16 Na:23 S:32 Fe:56 Zn:65
      一、单项选择题:每题只有一个选项最符合题意。
      1. 化学与生活、生产密切相关。下列说法正确的是
      A. 用氯乙烷气雾剂对急性运动损伤进行处理B. 用纯酒精进行消毒杀菌
      C. 用聚氯乙烯塑料包装食品D. 添加大量油脂提高食物的口感
      2. 符号表征是化学学习的重要工具,下列化学用语或说法正确的是
      A. 碳原子的核外电子排布式:B. 邻二甲苯的核磁共振氢谱图:
      C. 的空间填充模型:D. 乙醛分子中键示意图:
      3. 设为阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是
      A. 在中,含键的数目为
      B. 标准状况下,224mL乙烷与在光照时充分反应,得到一氯乙烷数目为
      C. 常温常压下,14g乙烯和丙烯的混合气体,含原子数目为
      D. 向10mL1ml/L醋酸溶液中加入足量的钠,充分反应转移电子数目为
      4. 下列叙述正确的是
      A. 用饱和NaOH溶液去除乙酸乙酯中的乙酸和乙醇
      B 用酸性溶液鉴别苯、溴苯、乙醇、乙酸
      C. 等质量的和分别在足量的氧气中燃烧,消耗最多
      D. 油脂没有固定的熔沸点,因此能使溴水褪色
      阅读下列资料,完成下列各题:
      乙炔是一种重要的化工原料。工业上,乙炔可以制取丙烯腈、正四面体烷、二乙烯基乙炔、苯、环辛四烯等化合物,还能与甲醛制备生物可降解塑料PBS和1,3-丁二烯。丙烯腈是微溶于水的液体,制备原理为:。
      5. 下图是制备丙烯腈的实验装置(夹持和③中水浴加热的装置已省略),不正确的是
      A. 装置甲可用于制备乙炔B. 装置乙可用于除去乙炔中的杂质气体
      C. 装置丙控制70℃左右合成丙烯腈D. 装置丁可用于吸收多余的尾气
      6. 下列相关说法正确的是
      A. 正四面体烷的二氯代物有2种
      B. 二乙烯基乙炔分子中所有原子一定共平面
      C. 二乙烯基乙炔和乙炔互为同系物
      D. 用溴的溶液检验环辛四烯是否为单双键交替结构
      7. 工业上用乙炔和甲醛合成PBS路线如下图所示:
      下列相关说法不正确的是
      A. 反应①属于加成反应
      B. 试剂1和条件1可以为、Cu、加热
      C. 物质C与物质A互为同分异构体
      D. B和D生成PBS的反应方程式为:
      8. 1,3-丁二烯可以与烯烃(或炔烃)发生Diels-Alder反应形成六元环状化合物。例如,。下列相关说法,正确是
      A. 两分子1,3-丁二烯发生Diels-Alder反应,得到
      B. 要合成所用的原料可以是2-甲基-1,3-丁二烯和2-丁炔
      C. 1,3-丁二烯与溴溶液按物质的量反应时,可能得到产物
      D. 1,3-丁二烯与环戊二烯()反应仅得到
      9. 下列反应的化学方程式正确的是
      A. 在作用下,甲苯与液溴反应:
      B. 1-溴丁烷在NaOH乙醇溶液中加热:
      C. 丙醛与新制氢氧化铜混合加热:
      D. 苯酚钠溶液中通入少量:
      10. 咖啡酰奎尼酸(X)是金银花抗病毒的有效成分之一,结构如图所示。下列说法正确的是
      A. X能发生取代反应和消去反应
      B. 酸性条件下,X的某种水解产物含有4个手性碳原子
      C. 能与反应
      D. 最多能与反应
      11. 室温下,根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是
      A. AB. BC. CD. D
      12. 一种治疗镰状细胞病药物的部分合成路线如下,下列说法正确的是
      A. 因为物质W分子间存在氢键,所以W在水中的溶解度比Y大
      B. 物质X久置于空气中不易变质
      C. 用溶液可以检验物质Y否完全转化成Z
      D. 设计反应W→X的目的是保护羧基和另外一个酚羟基
      13. 卤代烃在乙醇中进行反应的机理如图所示(图中反应物、中间产物之间的弯曲箭头“”表示电子对转移方向)。下列说法正确的是
      A. 微粒Y中4个碳原子的空间结构为三角锥形
      B. 步骤Ⅱ中Z的O原子也能进攻Y分子甲基的H原子
      C. 步骤Ⅲ中氧原子的杂化方式发生变化
      D. 将乙醇换成水,不能发生类似变化
      二、非选择题:
      14. 实验室可通过甲苯制取苯甲酸,苯甲酸可以制备苯甲酸乙酯。
      (一)苯甲酸的制取
      Ⅰ.制备原理:
      注:甲苯的沸点为110.6℃,易挥发;苯甲酸的沸点为249℃,微溶于冷水,易溶于乙醇、热水。
      Ⅱ.实验步骤:
      步骤1:向如图所示装置中加入1.5mL(约0.014ml)甲苯、100mL水和4.8g(约0.03ml),开启搅拌器,在100℃加热回流至反应完成。停止加热,继续搅拌。
      步骤2:冷却片刻后,从冷凝管上口慢慢加入适量硫酸酸化的饱和乙二酸溶液,并将反应混合物趁热过滤。用少量热水洗涤滤渣,合并滤液和洗涤液,在冰水浴中冷却,然后用浓盐酸酸化至苯甲酸析出完全。过滤,洗涤干净,放在沸水浴上干燥。
      (1)基态Mn原子的核外电子排布式为___________。
      (2)在步骤1中,反应已完成的现象是:___________。
      (3)在步骤2中,乙二酸溶液发生反应的离子方程式为___________。
      (4)在步骤2中,最后检验苯甲酸洗涤干净的操作和现象为:___________。
      (二)苯甲酸乙酯的制备
      步骤1:向100mL圆底烧瓶中加入磁搅拌子,然后依次加入6.1g(约0.05ml)苯甲酸、20mL95%乙醇(约0.33ml)、25mL环己烷,搅拌均匀后再加入2mL浓硫酸和沸石。
      步骤2:按如图组装好仪器后,在65~70℃加热回流1.5小时。实验过程中分水器中得到的液体会分层,需多次开启分水器的活塞放出下层液体。
      注:环己烷、乙醇和水可形成共沸物,在沸点为62.1℃时按一定比例同时蒸馏出来。
      (5)冷却水应从___________(填“a”或“b”)口通入。
      (6)若用标记乙醇,制取苯甲酸乙酯的化学方程式为___________。
      (7)实验中,为提高苯甲酸乙酯的产率采取的措施有:①用浓硫酸吸收生成的水,②加入略过量的乙醇,③___________。
      15. 山梨酸、丁基对羟基茴香醚、谷氨酸是常见的食品添加剂。
      Ⅰ.山梨酸具有弱酸性,难溶于水。研究表明,山梨酸分子浓度越大防腐效果越好。
      (1)当时,pH越低防腐效果越好。尝试用化学平衡移动原理进行解释___________。
      (2)山梨酸溶液与氢氧化钾溶液反应的离子方程式为___________。
      Ⅱ.丁基对羟基茴香醚(简写为BHA)可由对羟基苯甲醚和叔丁醇在环己烷、正辛烷、磷酸作用下反应制得。
      (3)该反应中,同时得到BHA的一种同分异构体,其结构为___________。
      (4)正辛烷有多种同分异构体,其中一种结构如图所示。
      ①按系统命名法,该烃的名称为___________。
      ②若该烃由简单烯烃X与加成得到,则X的结构可能有___________种(考虑顺反异构)。
      ③正辛烷的某种同分异构体若只有1种一氯代物,则其结构简式为___________。
      Ⅲ.谷氨酸和谷氨酸钠是常见的鲜味剂。
      (5)谷氨酸中官能团的名称为___________。
      (6)在酸性加热下,谷氨酸可发生分子内脱水形成五元环的焦谷氨酸,化学方程式为___________。
      16. 物质X是一种酯类光刻胶,由物质Y和Z反应制得,同时生成HCl。
      (1)物质Y的结构简式为___________。
      (2)物质X经光照固化转变为W,则X→W的反应类型为___________。
      (3)合成物质Y的过程中,部分反应的流程如下:
      ①物质N的结构简式为___________。
      ②反应ⅰ中,分子醛基相邻碳原子上的键容易断裂的原因是___________。
      ③物质M与银氨溶液共热时发生的化学反应方程式为___________。
      (4)物质Q是某光刻胶曝光分解的一种产物。称取11.6g物质Q,维持120℃,在足量的氧气中完全燃烧,产物仅有和一定质量的水。
      ①实验测得,Q的相对分子质量为116,则其分子式为___________。
      ②已知:Q不能与溴的溶液褪色,能与Na产生气体;核磁共振氢谱图上峰的面积比为。则Q的结构简式为___________。
      17. 有机物F是合成抗真菌药物泊沙康唑的重要中间体,其合成路线如下:
      (1)E→F的反应类型为___________,C的结构简式为___________。
      (2)反应D→E中,的作用是___________。
      (3)W是组成比F少“”的有机物。写出满足下列条件的W的一种同分异构体的结构简式:___________。
      ①能与溶液发生显色反应,也能发生银镜反应;②分子中有4种化学环境的氢。
      (4)已知:羰基、羧基、酯基都能与RMgBr反应。
      设计以为原料制备H的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)___________。
      答案与解析
      一、单项选择题:每题只有一个选项最符合题意。
      1. 化学与生活、生产密切相关。下列说法正确的是
      A. 用氯乙烷气雾剂对急性运动损伤进行处理B. 用纯酒精进行消毒杀菌
      C. 用聚氯乙烯塑料包装食品D. 添加大量油脂提高食物的口感
      【答案】A
      【解析】
      【详解】A.氯乙烷气雾剂蒸发吸热,可对急性运动损伤进行冷敷处理,A正确;
      B.纯酒精会使细菌表面蛋白质迅速凝固,反而降低杀菌效果,医用酒精浓度为75%,B错误;
      C.聚氯乙烯(PVC)受热易释放有毒物质,不可用于食品包装,C错误;
      D.大量油脂摄入会导致健康问题,应适量而非过量添加,D错误;
      答案选A。
      2. 符号表征是化学学习的重要工具,下列化学用语或说法正确的是
      A. 碳原子的核外电子排布式:B. 邻二甲苯的核磁共振氢谱图:
      C. 的空间填充模型:D. 乙醛分子中键示意图:
      【答案】C
      【解析】
      【详解】A.基态碳原子的核电荷数是6,根据能量最低原则和泡利不相容原理,其核外电子排布式为1s22s22p2,故A错误;
      B.邻二甲苯分子内有3种氢原子,则核磁共振氢谱有3个峰,故B错误;
      C.甲烷分子为正四面体结构,碳原子位于正四面体中心,氢原子位于四个顶点上,碳原子半径大于氢原子,甲烷的空间填充模型:,故C正确;
      D.选项中是σ键示意图,乙醛分子中π键为:,故D错误;
      答案选C。
      3. 设为阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是
      A. 在中,含键的数目为
      B. 标准状况下,224mL乙烷与在光照时充分反应,得到一氯乙烷数目为
      C. 常温常压下,14g乙烯和丙烯的混合气体,含原子数目为
      D. 向10mL1ml/L醋酸溶液中加入足量钠,充分反应转移电子数目为
      【答案】C
      【解析】
      【详解】A.在[Ag(NH3)2]+中,每个NH3分子含3个N-H σ键,两个NH3共6个σ键;Ag+与每个NH3形成1个配位键(σ键),共2个。总σ键数为6+2=8,1ml该配离子含8NA个σ键。A错误;
      B.乙烷与Cl2光照反应为自由基取代,产物为多种氯代物混合物,0.01ml乙烷与0.01ml Cl2反应,Cl2完全消耗时最多生成0.01ml一氯乙烷,但因副反应存在,实际产物少于0.01NA,B错误;
      C.乙烯和丙烯的最简式均为CH2,14g混合物对应1ml CH2单元,每个CH2含3个原子,总原子数为3NA,C正确;
      D.醋酸为弱酸,与足量钠反应时,H+来自醋酸和水,0.01ml醋酸仅提供0.01ml H+,但钠继续与水反应生成额外H2,总转移电子数大于0.01NA,D错误;
      答案选C。
      4. 下列叙述正确的是
      A. 用饱和NaOH溶液去除乙酸乙酯中的乙酸和乙醇
      B. 用酸性溶液鉴别苯、溴苯、乙醇、乙酸
      C. 等质量的和分别在足量的氧气中燃烧,消耗最多
      D. 油脂没有固定的熔沸点,因此能使溴水褪色
      【答案】B
      【解析】
      【详解】A.用饱和NaOH溶液会促进乙酸乙酯的水解,导致产品损失,正确方法是用饱和溶液,A错误;
      B.酸性KMnO4可区分四种物质:乙醇使其褪色,乙酸混溶但不反应,苯分层(上层),溴苯分层(下层),B正确;
      C.因为CH4中H元素的质量分数更高,等质量时,CH4的耗氧量更高,故C错误;
      D.油脂无固定熔沸点因是混合物,但能否使溴水褪色取决于是否含不饱和双键,二者无因果关系,D错误;
      答案选B。
      阅读下列资料,完成下列各题:
      乙炔是一种重要的化工原料。工业上,乙炔可以制取丙烯腈、正四面体烷、二乙烯基乙炔、苯、环辛四烯等化合物,还能与甲醛制备生物可降解塑料PBS和1,3-丁二烯。丙烯腈是微溶于水的液体,制备原理为:。
      5. 下图是制备丙烯腈的实验装置(夹持和③中水浴加热的装置已省略),不正确的是
      A. 装置甲可用于制备乙炔B. 装置乙可用于除去乙炔中的杂质气体
      C. 装置丙控制70℃左右合成丙烯腈D. 装置丁可用于吸收多余的尾气
      6. 下列相关说法正确的是
      A. 正四面体烷的二氯代物有2种
      B. 二乙烯基乙炔分子中所有原子一定共平面
      C. 二乙烯基乙炔和乙炔互为同系物
      D. 用溴的溶液检验环辛四烯是否为单双键交替结构
      7. 工业上用乙炔和甲醛合成PBS的路线如下图所示:
      下列相关说法不正确的是
      A. 反应①属于加成反应
      B. 试剂1和条件1可以为、Cu、加热
      C. 物质C与物质A互为同分异构体
      D. B和D生成PBS的反应方程式为:
      8. 1,3-丁二烯可以与烯烃(或炔烃)发生Diels-Alder反应形成六元环状化合物。例如,。下列相关说法,正确的是
      A. 两分子1,3-丁二烯发生Diels-Alder反应,得到
      B. 要合成所用的原料可以是2-甲基-1,3-丁二烯和2-丁炔
      C. 1,3-丁二烯与溴的溶液按物质的量反应时,可能得到产物
      D. 1,3-丁二烯与环戊二烯()反应仅得到
      【答案】5. D 6. D 7. D 8. B
      【解析】
      【分析】3.乙炔与2分子甲醛发生加成反应得到A(HOCH2CCCH2OH),A与H2发生加成反应得到B(HOCH2CH2CH2CH2OH),B发生氧化反应生成C(OHCCH2CH2CHO),C发生氧化反应生成D(HOOCCH2CH2COOH),B与D发生缩聚反应生成。
      【5题详解】
      A.电石和水反应可以制备乙炔,CaC2+2H2O→CH≡CH↑+Ca(OH)2,饱和食盐水能减慢反应速率,发生装置所使用的分液漏斗也可以控制反应速度,A正确;
      B.制取乙炔气体中含有硫化氢,硫酸铜溶液的作用是除去杂质硫化氢,H2S+CuSO4=CuS↓+H2SO4,B正确;
      C.乙炔合成丙烯腈所需温度是70℃,采用水浴加热可以满足要求,C正确;
      D.尾气中有乙炔、HCN,而乙炔含有碳碳三键,HCN具有较强的还原性,二者都可以被高锰酸钾溶液氧化,可以用酸性高锰酸钾溶液进行尾气处理,倒扣的漏斗用于防倒吸,不能浸入液面以下,D错误;
      故选D。
      【6题详解】
      A.由正四面体烷结构可知,分子中含有4个C原子、4个H原子,故分子式为C4H4,正四面体烷中只有1种H原子,任意2个H原子位置相同,故其二氯代物有1种,A错误;
      B.二乙烯基乙炔分子中碳碳双键6原子共平面,碳碳三键4原子共直线,由于箭头所指的2条碳碳单键可以旋转,分子中所有原子不一定共平面,B错误;
      C.二乙烯基乙炔中含有2个碳碳双键,1个碳碳三键,而乙炔中只含有1个碳碳三键,官能团不相同,不是同系物,C错误;
      D.碳碳双键能与溴发生加成反应而使溴的CCl4溶液褪色,若环辛四烯为单双键交替结构,则能使溴的CCl4溶液褪色,D正确;
      故选D。
      【7题详解】
      A.根据分析,反应①为加成反应,A正确;
      B.根据分析,B→C为醇氧化成醛的反应,可以是催化氧化,因此试剂1和条件1可以为O2、Cu、加热,B正确;
      C.根据分析,C为OHCCH2CH2CHO,A为HOCH2CCCH2OH,分子式均为C4H6O2,互为同分异构体,C正确;
      D.B与D为缩聚反应,化学方程式为nHOCH2CH2CH2CH2OH+n HOOCCH2CH2COOH+(2n−1)H2O,D错误;
      故选D。
      【8题详解】
      A.根据Diels-Alder反应的原理可知两分子1,3-丁二烯发生Diels-Alder反应,得到,A错误;
      B.根据Diels-Alder反应的原理可知,可由(2-甲基-1,3-丁二烯)与(2-丁炔)或(丙炔)与(2,3-二甲基-1,3-丁二烯)反应得到,B正确;
      C.1,3-丁二烯与溴的CCl4溶液按物质的量1:1反应时,可能得到产物或,C错误;
      D.1,3-丁二烯与环戊二烯( )反应还可以得到,D错误;
      故选B。
      9. 下列反应的化学方程式正确的是
      A. 在作用下,甲苯与液溴反应:
      B. 1-溴丁烷在NaOH乙醇溶液中加热:
      C. 丙醛与新制氢氧化铜混合加热:
      D. 苯酚钠溶液中通入少量:
      【答案】C
      【解析】
      【详解】A.在作用下,甲苯与液溴发生取代反应,苯环上的H被溴取代,故A错误;
      B.1-溴丁烷在NaOH乙醇溶液中加热,发生消去反应生成1-丁烯,反应方程式为,故B错误;
      C.丙醛与新制氢氧化铜混合加热生成丙酸钠、氧化亚铜、水,反应方程式为,故C正确;
      D.苯酚钠溶液中通入少量生成苯酚和碳酸氢钠,故D错误;
      选C。
      10. 咖啡酰奎尼酸(X)是金银花抗病毒的有效成分之一,结构如图所示。下列说法正确的是
      A. X能发生取代反应和消去反应
      B. 酸性条件下,X的某种水解产物含有4个手性碳原子
      C. 能与反应
      D. 最多能与反应
      【答案】A
      【解析】
      【详解】A.分子含有羟基、酯基等,可以发生取代反应,且羟基连接的碳原子相邻的碳原子上含氢原子,也可以发生消去反应,故A正确;
      B.分子中酯基发生水解生成、,连接4个不同原子或基团的碳原子是手性碳原子,后者中不含手性碳原子,前者如图所示标“*”的2个碳原子是手性碳原子:,故B错误;
      C.分子中2个酚羟基、1个酯基能与氢氧化钠发生反应,分子中酚羟基、酯基与氢氧化钠均按物质的量1:1反应,1ml X能与3ml NaOH反应,故C错误;
      D.分子中1个碳碳双键能与溴发生加成反应,酚羟基邻位、对位的3氢原子能与溴发生取代反应,1ml X最多能与4ml Br2反应,故D错误;
      故选:A。
      11. 室温下,根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是
      A. AB. BC. CD. D
      【答案】A
      【解析】
      【详解】A.Cu与氧气反应生成CuO,CuO氧化乙醇生成乙醛、Cu、水,则铜丝先由红色变为黑色,再由黑色变为红色,可知乙醇具有还原性,故A正确;
      B.卤代烃不能与硝酸酸化的硝酸银反应,由实验操作和现象,不能说明该液态有机物不是溴乙烷,故B错误;
      C.醋酸钠、苯酚钠溶液浓度未知,由溶液的pH,不能比较酸性强弱,故C错误;
      D.只有苯酚与浓溴水反应生成2,4,6-三溴苯酚沉淀,可知羟基使苯环活化,故D错误;
      故选:A。
      12. 一种治疗镰状细胞病药物的部分合成路线如下,下列说法正确的是
      A. 因为物质W分子间存在氢键,所以W在水中的溶解度比Y大
      B. 物质X久置于空气中不易变质
      C. 用溶液可以检验物质Y是否完全转化成Z
      D. 设计反应W→X的目的是保护羧基和另外一个酚羟基
      【答案】D
      【解析】
      【详解】A.W在水中的溶解度比X在水中的溶解度大,是因为:W含2个羟基、1个羧基,羟基、羧基均易溶于水,且W能与水分子形成氢键,Z中酯基、醚键不溶于水,故A错误;
      B.物质X含有酚羟基,酚羟基易被氧化,久置于空气中易变质,故B错误;
      C.Z中含有酚羟基,只要有Z生成,就能与溶液发生显色反应,所以溶液不能检验物质Y是否完全转化成Z,故C错误;
      D.W→X是W中羧基、1个酚羟基发生反应,Y→Z又生成羧基、1个酚羟基,目的是保护羧基和另外一个酚羟基,故D正确;
      选D。
      13. 卤代烃在乙醇中进行反应的机理如图所示(图中反应物、中间产物之间的弯曲箭头“”表示电子对转移方向)。下列说法正确的是
      A. 微粒Y中4个碳原子的空间结构为三角锥形
      B. 步骤Ⅱ中Z的O原子也能进攻Y分子甲基的H原子
      C. 步骤Ⅲ中氧原子的杂化方式发生变化
      D. 将乙醇换成水,不能发生类似变化
      【答案】C
      【解析】
      【详解】A.微粒Y中4个碳原子中碳阳离子的价层电子对数为3(无孤对电子),为sp2杂化,呈平面三角形;甲基中的C的价层电子对数为4,为sp3杂化,呈四面体构型,故A错误;
      B.步骤Ⅱ中Z的O原子带部分负电荷,Y分子甲基的H原子也带部分负电荷,Z的O原子不能进攻Y分子甲基的H原子,故B错误;
      C.,步骤Ⅲ中氧原子的价层电子对数由3变为4,由sp2变为sp3杂化,杂化方式发生变化,故C正确;
      D.将乙醇换成水,水中的氧带部分负电荷,作为亲核试剂,也能发生类似变化,故D错误;
      故选C。
      二、非选择题:
      14. 实验室可通过甲苯制取苯甲酸,苯甲酸可以制备苯甲酸乙酯。
      (一)苯甲酸的制取
      Ⅰ.制备原理:
      注:甲苯的沸点为110.6℃,易挥发;苯甲酸的沸点为249℃,微溶于冷水,易溶于乙醇、热水。
      Ⅱ.实验步骤:
      步骤1:向如图所示装置中加入1.5mL(约0.014ml)甲苯、100mL水和4.8g(约0.03ml),开启搅拌器,在100℃加热回流至反应完成。停止加热,继续搅拌。
      步骤2:冷却片刻后,从冷凝管上口慢慢加入适量硫酸酸化的饱和乙二酸溶液,并将反应混合物趁热过滤。用少量热水洗涤滤渣,合并滤液和洗涤液,在冰水浴中冷却,然后用浓盐酸酸化至苯甲酸析出完全。过滤,洗涤干净,放在沸水浴上干燥。
      (1)基态Mn原子的核外电子排布式为___________。
      (2)在步骤1中,反应已完成的现象是:___________。
      (3)在步骤2中,乙二酸溶液发生反应的离子方程式为___________。
      (4)在步骤2中,最后检验苯甲酸洗涤干净的操作和现象为:___________。
      (二)苯甲酸乙酯的制备
      步骤1:向100mL圆底烧瓶中加入磁搅拌子,然后依次加入6.1g(约0.05ml)苯甲酸、20mL95%乙醇(约0.33ml)、25mL环己烷,搅拌均匀后再加入2mL浓硫酸和沸石。
      步骤2:按如图组装好仪器后,在65~70℃加热回流1.5小时。实验过程中分水器中得到的液体会分层,需多次开启分水器的活塞放出下层液体。
      注:环己烷、乙醇和水可形成共沸物,在沸点为62.1℃时按一定比例同时蒸馏出来。
      (5)冷却水应从___________(填“a”或“b”)口通入。
      (6)若用标记乙醇,制取苯甲酸乙酯的化学方程式为___________。
      (7)实验中,为提高苯甲酸乙酯的产率采取的措施有:①用浓硫酸吸收生成的水,②加入略过量的乙醇,③___________。
      【答案】(1)1s22s22p63s23p63d54s2
      (2)液体不再分层 (3)
      (4)取最后一次洗涤液于试管中,加入硝酸酸化的硝酸银溶液,若无明显现象,说明苯甲酸洗涤干净;
      (5)b (6)+ +H2O
      (7)加热,及时蒸出苯甲酸乙酯
      【解析】
      【分析】反应生成的苯甲酸中存在过量的高锰酸钾,加入适量硫酸酸化的饱和乙二酸溶液,除去高锰酸钾,再经过分离提纯得到苯甲酸;苯甲酸和乙醇反应制备苯甲酸乙酯,实验仪器用到分水器,分水器能够保证反应物回流并及时分离出水,促使平衡正向移动,提高产率;反应结束后烧瓶中主要有苯甲酸、浓硫酸、乙醇、环己烷、苯甲酸乙酯和少量水,需分步除去各种杂质,得到产品苯甲酸乙酯。
      小问1详解】
      Mn原子序数为25,基态Mn原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s2;
      小问2详解】
      甲苯与水不互溶,在步骤1中,反应已完成的现象是:液体不再分层;
      【小问3详解】
      在步骤2中,乙二酸被高锰酸钾氧化生成二氧化碳,发生反应的离子方程式为;
      【小问4详解】
      由于用浓盐酸酸化至苯甲酸析出完全,会残留氯离子,在步骤2中,最后检验苯甲酸洗涤干净的操作和现象为:取最后一次洗涤液于试管中,加入硝酸酸化的硝酸银溶液,若无明显现象,说明苯甲酸洗涤干净;
      【小问5详解】
      为保证冷却水充满冷凝管,提高冷凝效果,冷却水应从下端b口通入;
      【小问6详解】
      酯化反应中酸脱羟基,醇脱氢,若用标记乙醇,制取苯甲酸乙酯的化学方程式为+ +H2O;
      【小问7详解】
      该反应为可逆反应,从平衡移动角度分析,实验中,为提高苯甲酸乙酯的产率采取的措施有:①用浓硫酸吸收生成的水,②加入略过量的乙醇,③加热,及时蒸出苯甲酸乙酯。
      15. 山梨酸、丁基对羟基茴香醚、谷氨酸是常见的食品添加剂。
      Ⅰ.山梨酸具有弱酸性,难溶于水。研究表明,山梨酸分子浓度越大防腐效果越好。
      (1)当时,pH越低防腐效果越好。尝试用化学平衡移动原理进行解释___________。
      (2)山梨酸溶液与氢氧化钾溶液反应的离子方程式为___________。
      Ⅱ.丁基对羟基茴香醚(简写为BHA)可由对羟基苯甲醚和叔丁醇在环己烷、正辛烷、磷酸作用下反应制得。
      (3)该反应中,同时得到BHA的一种同分异构体,其结构为___________。
      (4)正辛烷有多种同分异构体,其中一种结构如图所示。
      ①按系统命名法,该烃的名称为___________。
      ②若该烃由简单烯烃X与加成得到,则X的结构可能有___________种(考虑顺反异构)。
      ③正辛烷的某种同分异构体若只有1种一氯代物,则其结构简式为___________。
      Ⅲ.谷氨酸和谷氨酸钠是常见的鲜味剂。
      (5)谷氨酸中官能团的名称为___________。
      (6)在酸性加热下,谷氨酸可发生分子内脱水形成五元环的焦谷氨酸,化学方程式为___________。
      【答案】(1)当时,pH越低,溶液中氢离子浓度越大,使得山梨酸电离平衡逆向移动,山梨酸分子浓度增大
      (2)+OH-→+H2O
      (3) (4) ①. 3,4-二甲基己烷 ②. 6 ③. (CH3)3CC(CH3)3
      (5)羧基、氨基 (6)+H2O
      【解析】
      【小问1详解】
      山梨酸具有弱酸性,其部分电离出氢离子,山梨酸分子浓度越大防腐效果越好;当时,pH越低,溶液中氢离子浓度越大,使得山梨酸电离平衡逆向移动,山梨酸分子浓度增大,使得防腐效果越好;
      【小问2详解】
      山梨酸溶液与氢氧化钾溶液反应生成山梨酸钾和水,离子方程式为:+OH-→+H2O;
      【小问3详解】
      由题意可知,丁基对羟基茴香醚可由对羟基苯甲醚和叔丁醇在环己烷、正辛烷、磷酸作用下,反应为酚羟基间位氢被取代得到丁基对羟基茴香醚,则也可能为酚羟基邻位氢被取代得到BHA的一种同分异构体,则其结构为:;
      【小问4详解】
      ①按系统命名法,该链状烷烃最长碳链为6,且3、4号碳上各存在1个甲基,则名称为3,4-二甲基己烷。
      ②若该烃由简单烯烃X与加成得到,则X为单烯烃,结构可能有,共6种(考虑顺反异构)。
      ③正辛烷的某种同分异构体若只有1种一氯代物,则其结构中只有一种氢,结构简式为(CH3)3CC(CH3)3;
      【小问5详解】
      由结构可知,谷氨酸中官能团的名称为羧基、氨基;
      【小问6详解】
      谷氨酸中官能团的名称为羧基、氨基,在酸性加热下,谷氨酸可发生分子内脱水形成酰胺基,得到五元环的焦谷氨酸,则化学方程式为+H2O。
      16. 物质X是一种酯类光刻胶,由物质Y和Z反应制得,同时生成HCl。
      (1)物质Y的结构简式为___________。
      (2)物质X经光照固化转变为W,则X→W的反应类型为___________。
      (3)合成物质Y的过程中,部分反应的流程如下:
      ①物质N的结构简式为___________。
      ②反应ⅰ中,分子醛基相邻碳原子上的键容易断裂的原因是___________。
      ③物质M与银氨溶液共热时发生的化学反应方程式为___________。
      (4)物质Q是某光刻胶曝光分解的一种产物。称取11.6g物质Q,维持120℃,在足量的氧气中完全燃烧,产物仅有和一定质量的水。
      ①实验测得,Q的相对分子质量为116,则其分子式为___________。
      ②已知:Q不能与溴的溶液褪色,能与Na产生气体;核磁共振氢谱图上峰的面积比为。则Q的结构简式为___________。
      【答案】(1) (2)加成反应
      (3) ①. ②. 醛基是吸电子基团,使相邻碳原子上的键极性增强,更易断裂 ③. +2+H2O+2Ag+3NH3
      (4) ①. ②.
      【解析】
      【小问1详解】
      物质Y和Z发生酯化反应生成,物质Y的结构简式为;
      【小问2详解】
      物质X经光照固化转变为W,碳碳双键转化为碳碳单键,则X→W的反应类型为加成反应;
      【小问3详解】
      ①根据N的分子式,M发生消去反应生成N,物质N的结构简式为;
      ②反应ⅰ中,分子醛基相邻碳原子上的键容易断裂的原因是醛基是吸电子基团,使相邻碳原子上的键极性增强,更易断裂;
      ③物质M与银氨溶液共热时发生氧化反应,化学反应方程式为+2+H2O+2Ag+3NH3;
      【小问4详解】
      ①11.6g物质Q,维持120℃,在足量的氧气中完全燃烧,生成,物质的量为0.6ml,Q的相对分子质量为116,11.6g物质Q物质的量为0.1ml,1个Q分子含有6个C,产物仅有和水,Q的相对分子质量为116,分子中应还有H、O,设1个分子中有X个H,y个O,可得x+16y=44,根据碳原子成键特征,x=12,y=2,分子式为;
      ②Q不能与溴的溶液褪色,说明没有碳碳双键,能与Na产生气体,含有羟基,Q的核磁共振氢谱图上峰的面积比为,说明结构对称,根据分子式判断Q含有碳环,符合要求的结构简式为。
      17. 有机物F是合成抗真菌药物泊沙康唑的重要中间体,其合成路线如下:
      (1)E→F的反应类型为___________,C的结构简式为___________。
      (2)反应D→E中,的作用是___________。
      (3)W是组成比F少“”的有机物。写出满足下列条件的W的一种同分异构体的结构简式:___________。
      ①能与溶液发生显色反应,也能发生银镜反应;②分子中有4种化学环境的氢。
      (4)已知:羰基、羧基、酯基都能与RMgBr反应。
      设计以为原料制备H合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)___________。
      【答案】(1) ①. 还原反应 ②.
      (2)消耗反应生成的HBr,促进反应正向进行
      (3)或 (4)
      【解析】
      【分析】A与CH3MgBr发生加成反应,而后在H3O+条件下发生取代反应生成B,B发生消去反应产生C,C为,C在一定条件下发生取代反应生成D,D在一定条件下得到了酯基,转化为E,最后E发生还原反应生成F,据此作答;
      【小问1详解】
      根据分析,E→F的反应类型为还原反应;C的结构简式为;
      【小问2详解】
      反应D→E中生成溴化氢,的作用是消耗反应生成的HBr,促进反应正向进行;
      【小问3详解】
      W是组成比F少“”的有机物,W的分子式为C9H8O2F2,能与溶液发生显色反应,具有羟基连在苯环上的结构,能发生银镜反应,说明具有醛基,分子中有4种化学环境的氢,说明结构对称,符合要求的同分异构体有或;
      【小问4详解】
      发生氧化反应生成,发生题中A→B的转化,生成,发生消去反应生成,与溴化氢发生加成反应生成,发生氧化反应生成,与发生酯化反应生成,合成路线流程图为。
      选项
      实验操作和现象
      结论
      A
      铜丝在酒精灯外焰灼烧,再将赤热铜丝插入酒精灯内焰。观察到铜丝先由红色变为黑色,再由黑色变为红色
      乙醇具有还原性
      B
      取少量疑是溴乙烷的液态有机物,滴加硝酸酸化的硝酸银溶液,充分振荡、静置。未观察到明显现象。
      该液态有机物不是溴乙烷
      C
      用干燥洁净的玻璃棒分别蘸取少量醋酸钠、苯酚钠溶液点在pH试纸上,测得pH分别为8、9。
      酸性:醋酸>苯酚
      D
      向苯和苯酚中分别加入等量饱和浓溴水,观察到前者分层,上层为橙红色;后者有白色沉淀产生。
      苯环使羟基变活泼
      选项
      实验操作和现象
      结论
      A
      铜丝在酒精灯外焰灼烧,再将赤热铜丝插入酒精灯内焰。观察到铜丝先由红色变为黑色,再由黑色变为红色
      乙醇具有还原性
      B
      取少量疑是溴乙烷的液态有机物,滴加硝酸酸化的硝酸银溶液,充分振荡、静置。未观察到明显现象。
      该液态有机物不是溴乙烷
      C
      用干燥洁净的玻璃棒分别蘸取少量醋酸钠、苯酚钠溶液点在pH试纸上,测得pH分别为8、9。
      酸性:醋酸>苯酚
      D
      向苯和苯酚中分别加入等量饱和浓溴水,观察到前者分层,上层为橙红色;后者有白色沉淀产生。
      苯环使羟基变活泼

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