2026高三二轮专题复习化学习题_专题三　选择题专攻1　物质结构与性质应用推理集训（含解析）

这是一份2026高三二轮专题复习化学习题_专题三　选择题专攻1　物质结构与性质应用推理集训（含解析），共6页。试卷主要包含了下列有关物质结构的说法正确的是，羟胺是白色片状晶体，熔点为32，7×10-9，反应等内容，欢迎下载使用。
1.下列有关物质结构的说法正确的是( )
A.NO2−和NO3−中N原子VSEPR模型均为平面三角形
B.NH4HCO3中C原子和N原子的杂化方式相同
C.基态Cr原子与基态Fe原子的未成对电子数相同
D.Se的价层电子轨道表示式若写作不符合洪特规则
2.(2024·安徽高三模拟)BCl3和NCl3均是化工中重要的化合物。已知BCl3的熔点是-107 ℃，NCl3的熔点是-40 ℃。下列说法正确的是( )
A.键角：BCl3>NCl3
B.两者均为极性分子
C.两者在液态时均具有良好的导电性
D.N—F键能比N—Cl键能大，NF3的熔点高于-40 ℃
3.(2024·安徽安庆高三下学期模拟)羟胺(NH2OH)是白色片状晶体，熔点为32.05 ℃，极易溶于水，受热易分解生成NH3和N2，常用作还原剂，也用作合成抗癌药和农药的原料。羟胺结构可看做是氨分子内的1个氢原子被羟基取代而形成。
已知：NH2OH+H2ONH3OH++OH- Kb=8.7×10-9。
下列有关说法正确的是( )
A.羟胺的碱性比氨强
B.H2O、NH4+与NH2OH的VSEPR模型相同
C.羟胺极易溶于水主要原因是形成分子内氢键
D.∠HNH大小：NH2OH>NH4+
4.(2024·广西统考一模)物质的结构决定物质的性质，下列性质差异与结构因素匹配正确的是( )
5.(2024·山东潍坊昌乐二中一模)对下列一些实验事实的理论解释错误的是( )
6.(2024·福建龙岩市高三下学期一模)反应：Al2Cl6+2NH3===2Al[(NH3)Cl3]中，共价化合物Al2Cl6的结构式为，下列说法错误的是( )
A.1 ml Al[(NH3)Cl3]中通过p⁃p轨道重叠形成的σ键数目为4NA
B.Al2Cl6分子中所有原子最外层均满足8电子结构
C.反应前后Al原子配位数不变
D.Al[(NH3)Cl3]属于极性分子
7.(2024·黑龙江高三一模)下列关于物质结构或性质及解释存在错误的是( )
8.(2024·南京、盐城高三一模)一定温度和压强下，CO2可转化为具有良好溶解能力和流动性能的超临界流体。下列物质结构与性质或物质性质与用途不具有对应关系的是( )
A.干冰中CO2分子间的范德华力较弱，CO2具有较好的热稳定性
B.金刚石具有很高的硬度，可用作地质钻探钻头
C.石墨中碳原子未参与杂化的2p电子可在整个碳原子平面中运动，石墨具有导电性
D.CO2是非极性分子，超临界CO2流体可用于萃取物料中的低极性组分
9.(2024·福建省部分地市高三毕业班质量检测)我国科学家首次成功精准合成了C10和C14。下列有关说法正确的是( )
A.C10和C14均含有大π键
B.C10和C14均为共价晶体
C.C10和C14互为同分异构体
D.C10和C14均可发生取代反应
10.(2024·河南新乡市高三第二次模拟)由乌洛托品与发烟硝酸作用制得的“黑索金”()是一种爆炸力极强的烈性炸药，引爆“黑索金”会产生等体积的N2、H2O及CO气体。下列有关说法正确的是( )
A.硝酸分子为非极性分子
B.第一电离能：CI1(C)
C.g⁃C3N4中N原子的配位数为2和3
D.g⁃C3N4晶体中存在的微粒间作用力有共价键和范德华力
15.(2024·河北雄安新区高三下学期一模)科学家通过光催化分解水，可将太阳能转换为高热值的H2，一系列光催化剂被开发出来，其中钴配合物由于成本低、性能稳定和应用前景广泛而成为众多科学家的研究对象，一种钴配合物的结构简式如图所示，下列说法错误的是( )
A.该配合物中C、N、O的杂化类型均为sp3
B.钴离子的配位数为6
C.第一电离能大小：N>O>C>C
D.C元素为过渡金属元素，其离子对多种配体有很强的结合力
答案精析
1.A [根据价层电子对互斥模型计算可知，NO2−和NO3−中N原子的价层电子对数均为3，其VSEPR模型均为平面三角形，A正确；NH4HCO3中C原子为sp2杂化，N原子为sp3杂化，二者的杂化方式不同，B错误；基态Cr原子的价层电子排布为3d54s1，基态Fe原子的价层电子排布为3d64s2，二者的未成对电子数分别为6和4，不相同，C错误；Se的价层电子轨道表示式应为，若写作，不符合泡利原理，D错误。]
2.A [BCl3的空间结构为平面三角形，NCl3的空间结构为三角锥形，故键角：BCl3>NCl3，A项正确；BCl3中心B原子没有孤电子对，为sp2杂化，是非极性分子，B项错误；两者的熔点较低，属于分子晶体，故液态时导电性较差，C项错误；NCl3和NF3均是分子晶体，熔点与分子间作用力、极性有关，与键能无关，D项错误。]
3.B [因为羟基氧的电负性比氢大，氮原子再结合氢原子的能力减弱，所以羟胺的碱性比氨弱，A错误；NH2OH和NH4+中的氮原子、H2O中的氧原子价层电子对数都为4，所以H2O、NH4+与NH2OH的VSEPR模型结构相同，都是四面体形，B正确；羟胺分子含有—OH和—NH2，与水分子可形成分子间氢键，故羟胺易溶于水，C错误；铵根离子中含有4个N—H，没有孤电子对，采取sp3杂化，NH2OH分子中氮原子上有一个孤电子对，排斥力大，故NH4+中∠HNH比NH2OH中∠HNH键角大，D错误。]
4.B [乙酸中羟基与羰基相连，乙醇中羟基与乙基相连，羰基的吸电子能力强于乙基，因此乙酸中的羟基极性更强，更易电离，B正确；甲烷和氨的中心原子的杂化方式均为sp3，其键角差异是氨的中心N原子上有孤电子对，根据价层电子对互斥理论，孤电子对与σ键的斥力大于σ键之间的斥力，因此氨的键角略小于109°28'，C不正确；与NaBF4均为离子化合物，判断离子化合物的熔点高低通常用离子键强弱，离子键强弱与离子所带电荷数、离子的半径和离子的电子层结构有关，离子所带电荷数越多，半径越小，离子键越强，熔点越高，与NaBF4中离子所带电荷相同，但的阳离子半径大于Na+，因此离子键弱，熔点低，D不正确。]
5.A [P原子3p能级轨道半充满，较稳定，其第一电离能大于同周期相邻元素，故P原子的第一电离能大于S原子，A错误；乙烯分子结构中存在π键，不稳定易断裂，而乙烷没有π键，所以乙烯的化学性质比乙烷活泼，B正确；[Cu(NH3)4]SO4·H2O的溶解度在乙醇中比水中要小，因此向加入过量氨水的硫酸铜溶液中加入乙醇，将析出深蓝色晶体，C正确；HCl和H2O均为极性分子，根据相似相溶原理，可知HCl气体极易溶于水，D正确。]
6.A [Al[(NH3)Cl3]分子中含有3个Al—Cl、3个N—H和1个N—Al，其中Al—Cl为sp3⁃p σ键，N—H为sp3⁃s σ键，N—Al属于配位键，不是轨道重叠形成，则1 ml Al[(NH3)Cl3]中无p⁃p轨道重叠形成的σ键，故A错误；由Al2Cl6分子结构图可知，Al原子外围有4个成键电子对，Cl原子有2个成键电子对和2个孤电子对或Cl原子有1个成键电子对和3个孤电子对，所以Al2Cl6分子中所有原子最外层均满足8电子结构，故B正确；由Al2Cl6分子结构图可知，Al原子的配位数为4；Al[(NH3)Cl3]分子中含有3个Al—Cl、1个N—Al(实质为配位键)，则Al原子的配位数也是4，即反应前后Al原子配位数不变，故C正确；Al[(NH3)Cl3]分子中含有3个Al—Cl、1个N—Al，且两种键的键长不相等，正、负电中心不重合，所以Al[(NH3)Cl3]属于极性分子，故D正确。]
7.B [CO2中C原子为sp杂化，为直线形分子，键角为180°，CH4中C原子为sp3杂化，为正四面体形分子，键角为109°28'，因此键角：CO2>CH4，A正确；元素非金属性越强，气态氢化物越稳定，非金属性：F>Cl，因此稳定性：HF>HCl，气态氢化物的稳定性与氢键无关，B错误；BF3中的B有空轨道，NH3中N有孤电子对，因此BF3中的B与NH3中N可形成配位键，C正确；冠醚上不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子，冠醚通过与K+结合将MnO4−带入有机相，起到催化剂的作用，因此冠醚能加快KMnO4与环己烯的反应速率，D正确。]
8.A [干冰中CO2分子间的范德华力较弱，导致其熔、沸点低，而CO2具有较好的热稳定性，是由分子内原子间的共价键决定的，二者间不存在对应关系，A符合题意；金刚石可用作地质钻探钻头，是因为金刚石具有很高的硬度，二者具有对应关系，B不符合题意；石墨中碳原子发生sp2杂化，形成层内网状结构，碳原子未参与杂化的2p电子形成大π键，在整个碳原子平面中运动，使石墨具有导电性，C不符合题意；CO2是非极性分子，依据相似相溶原理，非极性分子组成的溶质易溶于非极性分子组成的溶剂，则超临界CO2流体可用于萃取物料中的低极性组分，D不符合题意。]
9.A [C10和C14中存在多个相互平行的p轨道，重叠在一起，形成大π键，故A正确；共价晶体具有空间网状结构，C10和C14不是空间网状结构，是由碳原子通过共价键形成的分子，均为分子晶体，故B错误；C10和C14均为碳元素形成的单质，不互为同分异构体，故C错误；C10和C14均可发生加成反应，不可发生取代反应，故D错误。]
10.C [硝酸分子为极性分子，A错误；由于氮原子的2p轨道是半充满状态，第一电离能反而比O要高，第一电离能大小为CI1(C)，故B错误；根据二维平面结构图得知，N原子的成键有两种方式，故配位数为2、3，故C正确；g⁃C3N4晶体具有和石墨相似的层状结构，其中存在的微粒间作用力有共价键，层与层之间存在范德华力，故D正确。]
15.A [该配合物中环中以及形成双键的C、N为sp2杂化，A错误；由结构简式可知，中心离子钴离子的配位数为6，B正确；非金属元素的第一电离能大于金属元素，同周期元素第一电离能从左到右呈增大趋势，但N原子的2p轨道为稳定的半充满结构，其第一电离能大于O，则第一电离能大小：N>O>C>C，C正确；C元素为过渡金属元素，其离子对多种配体有很强的结合力，过渡金属配合物远比主族金属配合物多，D正确。]选项
性质差异
结构因素
A
沸点：H2O>H2S
半径：OC2H5OH
羟基的极性
C
键角：CH4(109°28')大于NH3(107°)
中心原子
的杂化方式
D
熔点：
低于NaBF4
晶体类型
选项
实验事实
理论解释
A
P原子的第一电离能大于S原子
磷原子的半径比硫原子的半径大
B
乙烯的化学性质比乙烷活泼
乙烯分子结构中存在π键
C
向加入过量氨水的硫酸铜溶液中加入乙醇，将析出深蓝色晶体
乙醇的加入降低了[Cu(NH3)4]SO4·H2O的溶解度
D
HCl气体极易溶于水
HCl和H2O均为极性分子
选项
物质结构或性质
解释
A
键角：CO2>CH4
CO2中C原子为sp杂化，为直线形分子；CH4中C原子为sp3杂化，为正四面体形分子
B
稳定性：HF>HCl
HF分子间可以形成氢键，HCl分子间不存在氢键
C
BF3与NH3形成[H3N→BF3]
BF3中的B有空轨道接受NH3中N的孤电子对
D
冠醚能加快KMnO4与环己烯的反应速率
冠醚上不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子，冠醚通过与K+结合将MnO4−带入有机相，起到催化剂的作用