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专题15 化学反应机理-(2016-2025)十年高考化学真题题源整理试题(含答案)
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1.(2025·湖南·高考真题)环氧化合物是重要的有机合成中间体。以钛掺杂沸石为催化剂,由丙烯()为原料生产环氧丙烷()的反应机理如图所示。下列说法正确的是
A.过程中Ⅱ是催化剂
B.过程中有极性键和非极性键的断裂和形成
C.过程中元素的化合价发生了变化
D.丙烯与双氧水反应生成环氧丙烷的原子利用率为100%
2.(2025·北京·高考真题)乙烯、醋酸和氧气在钯()催化下高效合成醋酸乙烯酯()的过程示意图如下。
下列说法不正确的是
A.①中反应为
B.②中生成的过程中,有键断裂与形成
C.生成总反应的原子利用率为
D.催化剂通过参与反应改变反应历程,提高反应速率
3.(2025·云南·高考真题)铜催化下,由电合成正丙醇的关键步骤如图。下列说法正确的是
A.Ⅰ到Ⅱ的过程中发生氧化反应B.Ⅱ到Ⅲ的过程中有非极性键生成
C.Ⅳ的示意图为D.催化剂Cu可降低反应热
4.(2025·河北·高考真题)氮化镓(GaN)是一种重要的半导体材料,广泛应用于光电信息材料等领域,可利用反应制备。反应历程(TS代表过渡态)如下:
下列说法错误的是
A.反应ⅰ是吸热过程
B.反应ⅱ中脱去步骤的活化能为2.69eV
C.反应ⅲ包含2个基元反应
D.总反应的速控步包含在反应ⅱ中
5.(2025·黑吉辽蒙卷·高考真题)一定条件下,“”4种原料按固定流速不断注入连续流动反应器中,体系pH-t振荡图像及涉及反应如下。其中AB段发生反应①~④,①②为快速反应。下列说法错误的是
A.原料中不影响振幅和周期
B.反应④:
C.反应①~④中,对的氧化起催化作用
D.利用pH响应变色材料,可将pH振荡可视化
6.(2024·广西·高考真题)烯烃进行加成反应的一种机理如下:
此外,已知实验测得与进行加成反应的活化能依次减小。下列说法错误的是
A.乙烯与HCl反应的中间体为
B.乙烯与氯水反应无生成
C.卤化氢与乙烯反应的活性:
D.烯烃双键碳上连接的甲基越多,与的反应越容易
7.(2024·贵州·高考真题)AgCN与可发生取代反应,反应过程中的C原子和N原子均可进攻,分别生成腈和异腈两种产物。通过量子化学计算得到的反应历程及能量变化如图(TS为过渡态,Ⅰ、Ⅱ为后续物)。
由图示信息,下列说法错误的是
A.从生成和的反应都是放热反应
B.过渡态TS1是由的C原子进攻的而形成的
C.Ⅰ中“”之间的作用力比Ⅱ中“”之间的作用力弱
D.生成放热更多,低温时是主要产物
8.(2024·广东·高考真题)对反应(I为中间产物),相同条件下:①加入催化剂,反应达到平衡所需时间大幅缩短;②提高反应温度,增大,减小。基于以上事实,可能的反应历程示意图(——为无催化剂,------为有催化剂)为
A. B.
C.D.
9.(2024·甘肃·高考真题)甲烷在某含催化剂作用下部分反应的能量变化如图所示,下列说法错误的是
A.B.步骤2逆向反应的
C.步骤1的反应比步骤2快D.该过程实现了甲烷的氧化
10.(2023·湖南·高考真题)是一种强还原性的高能物质,在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某(Ⅱ)催化剂(用表示)能高效电催化氧化合成,其反应机理如图所示。
下列说法错误的是
A.(Ⅱ)被氧化至(Ⅲ)后,配体失去质子能力增强
B.M中的化合价为
C.该过程有非极性键的形成
D.该过程的总反应式:
11.(2023·新课标卷·高考真题)“肼合成酶”以其中的配合物为催化中心,可将与转化为肼(),其反应历程如下所示。
下列说法错误的是
A.、和均为极性分子
B.反应涉及、键断裂和键生成
C.催化中心的被氧化为,后又被还原为
D.将替换为,反应可得
12.(2023·浙江·高考真题)标准状态下,气态反应物和生成物的相对能量与反应历程示意图如下[已知和的相对能量为0],下列说法不正确的是
A.
B.可计算键能为
C.相同条件下,的平衡转化率:历程Ⅱ>历程Ⅰ
D.历程Ⅰ、历程Ⅱ中速率最快的一步反应的热化学方程式为:
13.(2021·山东·高考真题)18O标记的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中发生水解,部分反应历程可表示为: 能量变化如图所示。已知为快速平衡,下列说法正确的是
A.反应Ⅱ、Ⅲ为决速步
B.反应结束后,溶液中存在18OH-
C.反应结束后,溶液中存在CH318OH
D.反应Ⅰ与反应Ⅳ活化能的差值等于图示总反应的焓变
14.(2022·山东·高考真题)在NO催化下,丙烷与氧气反应制备丙烯的部分反应机理如图所示。下列说法错误的是
A.含N分子参与的反应一定有电子转移
B.由NO生成的反应历程有2种
C.增大NO的量,的平衡转化率不变
D.当主要发生包含②的历程时,最终生成的水减少
15.(2018·北京·高考真题)我国科研人员提出了由CO2和CH4转化为高附加值产品CH3COOH的催化反应历程,该历程示意图如下所示。
下列说法不正确的是
A.生成CH3COOH总反应的原子利用率为100%
B.CH4→CH3COOH过程中,有C—H键发生断裂
C.①→②放出能量并形成了C—C键
D.该催化剂可有效提高反应物的平衡转化率
16.(2023·广东·高考真题)催化剂Ⅰ和Ⅱ均能催化反应。反应历程(下图)中,M为中间产物。其它条件相同时,下列说法不正确的是
A.使用Ⅰ和Ⅱ,反应历程都分4步进行B.反应达平衡时,升高温度,R的浓度增大
C.使用Ⅱ时,反应体系更快达到平衡D.使用Ⅰ时,反应过程中M所能达到的最高浓度更大
17.(2024·北京·高考真题)苯在浓和浓作用下,反应过程中能量变化示意图如下。下列说法不正确的是
A.从中间体到产物,无论从产物稳定性还是反应速率的角度均有利于产物Ⅱ
B.X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物
C.由苯得到M时,苯中的大键没有变化
D.对于生成Y的反应,浓作催化剂
18.(2025·浙江·高考真题)化合物A在一定条件下可转变为酚E及少量副产物,该反应的主要途径如下:
下列说法不正确的是
A.为该反应的催化剂B.化合物A的一溴代物有7种
C.步骤Ⅲ,苯基迁移能力强于甲基D.化合物E可发生氧化、加成和取代反应
19.(2025·河南·高考真题)在负载的催化剂作用下,可在室温下高效转化为,其可能的反应机理如图所示。
下列说法错误的是
A.该反应的原子利用率为
B.每消耗可生成
C.反应过程中,和的化合价均发生变化
D.若以为原料,用吸收产物可得到
20.(2025·江苏·高考真题)与通过电催化反应生成,可能的反应机理如图所示(图中吸附在催化剂表面的物种用“*”标注)。下列说法正确的是
A.过程Ⅱ和过程Ⅲ都有极性共价键形成
B.过程Ⅱ中发生了氧化反应
C.电催化与生成的反应方程式:
D.常温常压、无催化剂条件下,与反应可生产
“化学反应机理”题型是高考化学中的高频考点+难点题型,兼具理论性、图像性和应用性。它不仅考查学生对基础知识的掌握,更强调其图像解读、逻辑推理和综合分析能力。未来命题将更注重真实情境、学科交叉和思维深度,备考时应以图带练、以练促思、以思导学,全面提升化学核心素养。
试题情境
真实科研与工业背景:多数题目以实际化工生产(如环氧丙烷制备、醋酸乙烯酯合成)、材料合成(如氮化镓)、能源转化(如电合成正丙醇)为背景。
图示化呈现:几乎每题都配有反应机理图(能量变化图、过渡态示意图、中间体结构图等),强调“读图能力”。
跨学科融合:部分题目涉及电化学、催化化学、热力学等内容,体现学科交叉趋势。
试题特征
题型结构:均为单项选择题,每题4个选项,强调逻辑判断与细节分析。
难度分布:中高难度为主,需结合图像分析、能量判断、键能变化、催化剂作用等多维度信息。
知识覆盖:
催化剂与中间体的识别
键的断裂与形成(极性/非极性)
化合价变化判断
原子利用率计算
反应热与活化能分析
反应速率与平衡移动
考试要求
必备知识
化学反应的基本类型(氧化还原、加成、取代等)
化学键的类型与性质
催化剂的作用机理
能量图的分析(活化能、反应热、过渡态)
原子经济性与绿色化学
关键能力
图像信息提取与转化能力
逻辑推理与判断能力
多步反应分析能力
能量与结构的关联分析能力
学科素养
证据推理与模型认知
科学探究与创新意识
社会责任(绿色合成、原子经济)
题干结构
多数题干提供反应机理图,要求学生依据图示判断选项正误。
常出现“下列说法正确/错误的是”类提问,强调细节辨析。
选项设置
陷阱常见于:
催化剂 vs 中间体混淆
键的极性判断错误
化合价变化误判
原子利用率计算忽略副产物
能量图解读错误(如决速步、反应热)
高频考点
考点
出现频率
趋势
催化剂与中间体
高
持续重点
键的断裂与形成
高
结合图像判断
能量变化与活化能
中高
结合能垒图分析
原子利用率
中
绿色化学理念
反应速率与平衡
中
与催化剂、温度结合
命题趋势:
图像复杂度提升:可能出现多路径、多催化剂比较图。
与实际应用结合更紧密:如碳中和、电催化合成、半导体材料制备等。
跨模块融合:可能结合实验设计、工艺流程等大题背景。
强调“变化”与“守恒”:如电子守恒、能量守恒、原子守恒在机理中的体现。
重点预测:
催化剂设计(单原子催化、酶催化)
反应路径选择性与副反应控制
能量与速率的多因素分析(温度、浓度、催化剂)
知识梳理
整理常见反应类型及其机理特征(如亲电加成、自由基反应、催化循环)。
掌握键能、极性、化合价等基础概念的判断方法。
熟练能量图的读图技巧:找过渡态、决速步、反应热。
图像训练
专项训练“反应机理图”类题目,提升信息提取与转化能力。
练习绘制简单机理图,理解中间体、过渡态、催化剂的表示方式。
错题归纳
建立错题本,重点记录“图像误读”“概念混淆”“计算错误”三类问题。
定期回顾,避免重复错误。
模拟演练
使用历年高考真题和模拟题进行限时训练。
注重选项分析,尤其是“看似正确实则错误”的选项。
热点关注
关注绿色化学、催化合成、能源转化等热点领域的科研进展,理解其化学机理。
①
②
③
④
⑤
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