2026版高考化学一轮总复习考点突破练习第四章非金属及其化合物第一十六讲氯气的实验室制法卤族元素考点二卤族元素

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1．某同学进行如下实验：
下列分析不正确的是( )
A．Ⅰ中CCl4层显橙色，说明CCl4层含Br2
B．Ⅱ中的现象说明I2在CCl4中的溶解度大于在水中的溶解度
C．Ⅲ中CCl4层显紫色，说明Cl2的氧化性强于I2
D．Ⅲ中CCl4层变为橙色时，水层中仍含有大量I－
[答案] D
[解析] CCl4是无色液体，Ⅰ中CCl4层显橙色，说明CCl4层含Br2，A正确；碘水中滴加少量CCl4，振荡，CCl4层显紫色，说明I2从水中转移到CCl4中，则I2在CCl4中的溶解度大于在水中的溶解度，B正确；Ⅲ和Ⅱ的现象对比，说明Cl2将I－氧化为I2，则Cl2的氧化性强于I2，C正确；CCl4层显紫色，再滴加氯水，振荡后紫色褪去，则I2被氯水氧化生成HIO3，继续滴如氯水，振荡后CCl4层变为橙色，则Br－被氯水氧化为Br2，故水层中不含I－，含有IOeq \\al(－,3)，D错误。
归纳拓展：
卤素单质溶于水或有机溶剂所呈现的颜色
2.下列实验操作、现象和结论均正确的是( )
[答案] B
[解析] A项，淀粉-KI溶液一般作为指示剂，设计用双氧水滴定淀粉-KI溶液无法判断终点，实验不合理；B项，KIO3与KI在酸性条件下反应生成I2，正确；C项，NO2溶于水变为硝酸，硝酸也具有强氧化性，也可使淀粉-KI试纸变蓝，错误；D项，加入AgNO3溶液之前要用硝酸中和溶液中的碱，错误。
3．为验证卤素单质氧化性的相对强弱，某小组用下图所示装置进行实验(夹持仪器已略去，气密性已检验)。
实验过程：
Ⅰ.打开弹簧夹，打开活塞a，滴加浓盐酸。
Ⅱ.当B和C中的溶液都变为黄色时，夹紧弹簧夹。
Ⅲ.当B中溶液由黄色变为红棕色时，关闭活塞a。
Ⅳ.……
(1)A中产生黄绿色气体，其电子式是__________________________________ ______________________________________。
(2)验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是_____________________________ ___________________________________________________________________________________________________________________。
(3)B中溶液发生反应的离子方程式是__________________________________ ______________________________________________________________________________________________________________。
(4)为验证溴的氧化性强于碘，过程Ⅳ的操作和现象是____________________ ____________________________________________________________________________________________________________________________。
(5)过程Ⅲ实验的目的是_____________________________________________ ___________________________________________________________________________________________________。
(6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因：同主族元素从上到下，______________________，得电子能力逐渐减弱。
[答案] (1)
(2)湿润的淀粉-KI试纸变蓝
(3)Cl2＋2Br－===Br2＋2Cl－
(4)打开活塞b，将少量C中溶液滴入D中，关闭活塞b，取下D振荡，静置后CCl4层变为紫红色
(5)确认C的黄色溶液中无Cl2，排除Cl2对溴置换碘实验的干扰
(6)原子半径逐渐增大
[解析] A中滴加浓盐酸后，发生反应：2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O，生成黄绿色气体Cl2，在A、B、C中分别发生反应：Cl2＋2KI===2KCl＋I2、Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2、Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2，由于B、C中生成了Br2而使溶液变为黄色，打开活塞b，C中生成的Br2在D中发生反应：Br2＋2KI===2KBr＋I2。实验过程Ⅲ，当B中黄色溶液继续通入过量Cl2时，溶液变为红棕色，以此为对照，说明C中黄色溶液无Cl2，从而排除Cl2对溴置换碘实验的干扰。
微考点2 卤素单质的提取及分析
4．(2025·河北衡水检测)空气吹出法工艺，是目前“海水(呈弱碱性)提溴”的最主要方法之一，其工艺流程如图所示。下列说法错误的是( )
A．“吹出塔”步骤中利用了溴的挥发性
B．“吸收塔”内发生反应的离子方程式为Br2＋SO2＋2H2O===SOeq \\al(2－,4)＋2Br－＋4H＋
C．工业溴中含少量Cl2，可用NaOH溶液除去
D．在该流程中，每提取1 ml溴，理论上至少消耗氯气44.8 L(标准状况)
[答案] C
[解析] 溴单质沸点低，可用热空气吹出得到含Br2的空气，“吹出塔”步骤利用了溴单质易挥发的性质，A正确；“吸收塔”内发生的反应是二氧化硫和溴单质反应生成硫酸和溴化氢，反应的离子方程式为Br2＋SO2＋2H2O===SOeq \\al(2－,4)＋2Br－＋4H＋，B正确；氯气和溴均可以和NaOH溶液反应，不能用氢氧化钠溶液除去溴中的少量氯气，C错误；制取过程中需要溴的富集，根据反应过程，每提取1 ml溴，理论上消耗氯气2 ml，标准状况下的体积为2 ml×22.4 L·ml－1＝44.8 L，D正确。
5．(2025·山东青岛二中检测)海带中含有丰富的碘元素，某化学兴趣小组设计的海带提碘实验流程如下图，下列说法中正确的是( )
A．上述流程中各步操作用到的仪器包括分液漏斗、直形冷凝管、漏斗、蒸馏烧瓶和坩埚
B．“氧化”时，试剂可选用O2、H2O2或Br2
C．上述流程包括三个氧化还原反应和三种分离操作
D．“反萃取”时，反应的离子方程式为I2＋2OH－===I－＋IOeq \\al(－,3)＋H2O
[答案] A
[解析] 题给流程中灼烧用到坩埚，萃取分液用到分液漏斗，蒸馏用到直形冷凝管和蒸馏烧瓶，过滤用到漏斗，A正确；氧化过程将碘离子变成碘单质，可选用的氧化剂为O2、H2O2，选Br2会引入杂质，B错误；该过程中海带灼烧、氧化过程中碘离子氧化成碘单质、反萃取过程中碘单质与氢氧化钠溶液反应、酸化分离过程中生成碘单质，共4个氧化还原反应，涉及过滤、分液、蒸馏三种分离操作，C错误；反萃取时反应的离子方程式为I2＋2OH－===I－＋IO－＋H2O，D错误。
微考点3 拟卤素和卤素互化物
6．拟卤素[如(CN)2、(SCN)2等]、卤素互化物(如IBr、IF5等)的化学性质与卤素单质(X2)相似，能与大多数金属、某些非金属单质、水等发生反应。已知(CN)2的氧化性介于Br2和I2之间，下列说法中不正确的是( )
A．(CN)2与NaOH溶液反应生成NaCN、NaCNO和H2O
B．等浓度NaBr和NaI的混合液中加入少量(CN)2，发生反应：2I－＋(CN)2===I2＋2CN－
C．BrCl与水生成HBrO和HCl，则1 ml BrCl反应时转移1 ml电子
D．IBr与Zn反应生成ZnBr2和ZnI2
[答案] C
[解析] 类似于Cl2与NaOH溶液反应，(CN)2与NaOH溶液反应生成NaCN、NaCNO和H2O，A正确；(CN)2的氧化性介于Br2和I2之间，由于还原性：I－>Br－，故等浓度NaBr和NaI的混合液中加入少量(CN)2，只氧化I－生成I2，B正确；BrCl与水生成HBrO和HCl，该反应是非氧化还原反应，不存在电子转移，C错误；IBr的化学性质类似于Cl2，与金属Zn反应生成ZnBr2和ZnI2，D正确。
7．卤素间形成的化合物如“IF5、BrCl、IBr”等标为卤素互化物，化学性质与卤素单质类似，则下列关于卤素互化物的性质的描述及发生的相关反应正确的是( )
A．IF5和卤素单质分子都是非极性分子
B．IBr与Fe发生反应：3IBr＋2Fe===FeI3＋FeBr3
C．1 ml BrCl与足量FeBr2溶液完全反应时转移的电子的物质的量为1 ml
D．IBr与NaOH溶液发生的反应不是氧化还原反应
[答案] D
[解析] IF5的分子结构不对称，是极性分子，A错误；由于氧化性：Fe3＋>I2，IBr与Fe反应生成FeI2，B错误；BrCl与足量FeBr2反应相当于溴单质与FeBr2反应生成三价铁离子，电子转移情况为BrCl～2e－，故1 ml BrCl与足量FeBr2溶液完全反应时转移的电子的物质的量为2 ml，C错误；IBr中溴显－1价、碘显＋1价，IBr与NaOH溶液生成NaIO和NaBr，不是氧化还原反应，D正确。
8．卤素互化物如ICl、ICl3等具有与卤素单质相似的性质。利用反应I2＋Cl2===2ICl，实验室可用如图所示装置(夹持仪器已略去)制取少量ICl。已知：ICl的熔点为27.2 ℃，沸点为97.4 ℃，容易水解，能发生反应：ICl＋Cl2===ICl3。下列叙述错误的是( )
A．圆底烧瓶中的固体可以为KMnO4或KClO3
B．装置B、C中的试剂分别为饱和食盐水和浓硫酸
C．装置E的作用为吸收尾气，可用装置F替代
D．浓盐酸的滴加速度过快，ICl的产率会明显降低
[析题·图文诠释]
[答案] C
[解析] 装置A为氯气制备装置，此装置为固液不加热装置，故可以使用KMnO4或KClO3与浓盐酸反应制取氯气，A正确；制取的氯气中含有杂质氯化氢和水，故装置B中盛有饱和食盐水可除去HCl，装置C中盛有浓硫酸可除去H2O，B正确；因为ICl容易水解且氯气有毒，装置E的作用为吸收尾气和防止空气中水蒸气进入D装置，装置F中的氢氧化钠溶液能吸收尾气，但不能防止水蒸气进入装置D，C错误；若浓盐酸的滴加速度过快，会使反应过于剧烈，氯气与ICl继续反应生成ICl3，使ICl的产率降低，D正确。实验
操作和现象
Ⅰ
向溴水中滴加少量CCl4，振荡，CCl4层显橙色
Ⅱ
向碘水中滴加少量CCl4，振荡，CCl4层显紫色
Ⅲ
向KBr、KI的混合液中加入CCl4，滴加氯水，振荡后CCl4层显紫色；再滴加氯水，振荡后紫色褪去；继续滴加氯水，振荡后CCl4层变为橙色
单质
水
CCl4
汽油(或苯)
酒精
Cl2
淡黄→淡黄绿
黄绿
黄绿
淡黄绿
Br2
黄→橙
橙红→红棕
橙红→红棕
橙→橙红
I2
浅黄→棕黄
紫→深紫
淡紫→紫红
棕黄→褐
选项
实验操作
现象
结论
A
用双氧水滴定淀粉-KI溶液
溶液变蓝
达到滴定终点
B
向食用加碘盐中加入食醋和KI溶液，再加入CCl4振荡，静置
下层呈紫红色
该食用加碘盐中含有KIO3
C
用湿润的淀粉-KI试纸鉴别NO2、溴蒸气
试纸变蓝
该气体为溴蒸气
D
最后试管有浅黄色沉淀
有机物中含有溴原子