新高考化学二轮复习高频考点16 卤族元素（含解析）

高频考点16   卤族元素

题点（一）卤族元素及化合物的性质

1．（2021·浙江卷）下列说法不正确的是（    ）

A．应避免铵态氮肥与草木灰混合施用

B．工业上可用离子交换法提高海带中碘的提取率

C．电解饱和食盐水可以得到金属钠和氯气

D．将生铁进一步炼制减少含碳量，能得到耐腐蚀的钢

1.C  A．铵态氮肥的主要成分为铵根离子，草木灰的主要成分含有氢氧根，二者混合使用可以发生反应生成氨气，降低肥效，不能混合使用，A正确；B．离子交换法可以很大程度的提取海水中的I-，还可以起到富集低浓度I-的作用，可以提高海水中I的提取率，B正确；C．电解饱和食盐水可以得到NaOH、H2、Cl2，不能得到Na单质，C错误；D．将生铁进一步炼制可以减少碳含量，在使用这种钢材时可以减少电化学腐蚀过程，这样的钢材更耐腐蚀，D正确；故答案选C。

2．（2021·广东卷）化学创造美好生活。下列生产活动中，没有运用相应化学原理的是（   ）

2.A   A．聚乙烯是一种无毒的塑料，是最常见的食品包装袋材料之一，则用聚乙烯塑料制作食品包装袋与燃烧生成二氧化碳和水无关，故A符合题意；B．溴离子具有还原性，能与氯气反应生成溴单质，镁离子具有弱氧化性，能用电解熔融氯化镁的方法制得镁，则海水制取溴和镁与单质，与溴离子可被氧化、镁离子可被还原有关，故B不符合题意；C．氢氟酸能与二氧化硅反应，常用来刻蚀石英制作艺术品，则用氢氟酸刻蚀石英制作艺术品，与氢氟酸能与二氧化硅反应有关，故C不符合题意；D．钢铁在潮湿的空气中易发生吸氧腐蚀，在护栏上涂油漆可以隔绝钢铁与潮湿空气接触，防止钢铁腐蚀，则公园的钢铁护栏涂刷多彩油漆防锈，与隔绝钢铁与潮湿的空气防止腐蚀有关，故D不符合题意；故选A。

3.（2021·湖南卷）常用作食盐中的补碘剂，可用“氯酸钾氧化法”制备，该方法的第一步反应为。下列说法错误的是(    )

A．产生22.4L(标准状况)时，反应中转移

B．反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为11：6

C．可用石灰乳吸收反应产生的制备漂白粉

D．可用酸化的淀粉碘化钾溶液检验食盐中的存在

3. A   A．该反应中只有碘元素价态升高，由0价升高至KH(IO3)2中+5价，每个碘原子升高5价，即6I260e-，又因方程式中6I23Cl2，故3Cl260e-，即Cl220e-，所以产生22.4L (标准状况) Cl2即1mol Cl2时，反应中应转移20 mol e-，A错误；B．该反应中KClO3中氯元素价态降低，KClO3作氧化剂，I2中碘元素价态升高，I2作还原剂，由该方程式的计量系数可知，11KClO36I2，故该反应的氧化剂和还原剂的物质的量之比为11:6，B正确；C．漂白粉的有效成分是次氯酸钙，工业制漂白粉可用石灰乳与氯气反应，C正确；D．食盐中可先与酸化的淀粉碘化钾溶液中的H+、I-发生归中反应生成I2，I2再与淀粉发生特征反应变为蓝色，故可用酸化的淀粉碘化钾溶液检验食盐中的存在，D正确。故选A。

4．（2022·黑龙江·哈师大附中高三期末）实验室保存下列药品的方法，正确的是（   ）

A．氢氟酸贮存在细口玻璃瓶里

B．盛液溴的试剂瓶里加一些水来防止溴挥发

C．氯水保存在无色玻璃瓶中，液氯贮存在钢瓶里

D．盛放浓硫酸的广口瓶应当用磨口玻璃塞，不能用橡皮塞

4..B   A．氢氟酸会与玻璃成分二氧化硅发生反应4HF+SiO2═SiF4↑+2H2O，故不能贮存在细口玻璃瓶里，应放在塑料瓶中，A错误；B．溴单质易挥发，应在盛溴的试剂瓶里加一些水来防止溴挥发，水封法保存，B正确；C．液氯贮存在钢瓶里，氯水中含有次氯酸，见光易分解，从而导致氯水失效，应避光保存，氯水保存在棕色玻璃瓶中，C错误；D．广口瓶保存固体药品，取用方便，但是浓硫酸是液体，所以浓硫酸不宜存放于广口瓶中，应放在细口瓶中，D错误；故答案选B。

5．（2022·全国·高三专题练习）下列说法正确的是（    ）

A．FeSO4、Fe(OH)3都可以通过化合反应制得

B．往海带灰的浸泡液中加入过量的氯水，保证I-完全氧化为I2

C．氨气、溴中毒时，要立即到室外呼吸新鲜空气，必要时进行人工呼吸

D．AgBr见光易分解，故可用于人工降雨

5.A   A．Fe与Fe2(SO4)3反应产生FeSO4，Fe(OH)2与O2、H2O反应产生Fe(OH)3，这两种反应都是化合反应，故物质FeSO4、Fe(OH)3可通过化合反应制取得到，A正确；

B．往海带灰的浸泡液中加入过量的氯水，会将生成的I-氧化为HIO3，B错误；C．误吸入溴蒸气中毒后，需立即吸入少量酒精和乙醚的混合蒸气，以便解毒，并到室外呼吸新鲜空气，万不得已不要进行人工呼吸，C错误；D．AgBr光照下分解生成Ag，则可用于制感光材料；Agl可在空气中形成结晶核，使水凝结，可用于人工降雨，D错误；

故选A。

6．碘在地壳中主要以的形式存在，在海水中主要以的形式存在，几种粒子之间的转化关系如图所示。下列说法不正确的是（    ）

A．用淀粉-KI试纸和食醋检验加碘盐时淀粉-KI试纸会变蓝

B．足量Cl2能使湿润的、已变蓝的淀粉-KI试纸褪色的原因可能

C．途径Ⅱ中若生成1mol，则反应中转移10mol电子

D．由题图可知氧化性的强弱顺序为

6. D   A．加碘盐中含有KIO3，加入食醋后，与KI发生氧化还原反应，生成的I2又与淀粉作用，从而使淀粉-KI试纸变蓝，A正确；B．湿润的、已变蓝的淀粉-KI试纸中含有I2，通入足量Cl2后，试纸褪色，则表明I2被Cl2氧化，可能原因是，B正确；C．途径Ⅱ中，2HIO3——I2——10e-，则生成1mol I2，反应中转移10mol电子，C正确；D．由途径Ⅲ可知，氧化性，由途径Ⅱ可知，氧化性，所以强弱顺序为，D不正确；故选D。

题点（二）溴和碘的提取实验

7．（2022·河北卷）溶液可作为替代氟利昂的绿色制冷剂。合成工艺流程如下：

下列说法错误的是（     ）

A．还原工序逸出的用溶液吸收，吸收液直接返回还原工序

B．除杂工序中产生的滤渣可用煤油进行组分分离

C．中和工序中的化学反应为

D．参与反应的为1∶1∶1

7.A   A．还原工序逸出的Br2用NaOH溶液吸收，吸收液中含有溴化钠和次溴酸钠等物质，若直接返回还原工序，则产品中会有一定量的溴化钠，导致产品的纯度降低，A说法错误；B．除杂工序中产生的滤渣为硫酸钡和硫，硫属于非极性分子形成的分子晶体，而硫酸钡属于离子晶体，根据相似相溶原理可知，硫可溶于煤油，而硫酸钡不溶于煤油，因此可用煤油进行组分分离，B说法正确；C．中和工序中，碳酸锂和氢溴酸发生反应生成溴化锂、二氧化碳和水，该反应的化学方程式为 Li2CO3+2HBr=CO2↑ +2LiBr +H2O，C说法正确；D．根据电子转化守恒可知，溴和硫化钡反应时物质的量之比为1:1；根据硫酸钡的化学组成及钡元素守恒可知，n(BaS):n(H2SO4)为1:1，因此，参与反应的n(Br2): n(BaS):n(H2SO4)为1:1:1，D说法正确；综上所述，本题选A。

8．（2021·江苏卷）通过下列实验可从I2，的CCl4溶液中回收I2。

下列说法正确的是（    ）

A．NaOH溶液与I2反应的离子方程式：I2+2OH-=I-+IO+H2O

B．通过过滤可将水溶液与CCl4分离

C．向加酸后的上层清液中滴加AgNO3溶液生成AgI沉淀，1个AgI晶胞(如图)中含14个I-

D．回收的粗碘可通过升华进行纯化

8.D   A．选项所给离子方程式元素不守恒，正确离子方程式为：3I2+6OH-=5I-+IO+3H2O，A错误；B．水溶液与CCl4不互溶，二者应分液分离，B错误；C．根据均摊法，该晶胞中所含I-的个数为=4，C错误；D．碘易升华，回收的粗碘可通过升华进行纯化，D正确；综上所述答案为D。

9．（2022·陕西·安康市教学研究室一模）溴、碘主要存在于海水中，有“海洋元素”的美称.海水中的碘富集在海藻中，我国海带产量居世界第一，除供食用外，大量用于制碘。实验室提取碘的途径如下所示：

下列有关叙述错误的是（    ）

A．实验室在坩埚中焙烧干海带，并且用玻璃棒搅拌

B．在含的水溶液中加入稀硫酸和双氧水后，碘元素发生氧化反应

C．操作a是萃取，操作b是分液，操作a和b均在分液漏斗中进行

D．在含的水溶液加入氧化剂后滴加几滴淀粉溶液，溶液变蓝色，说明完全被氧化

9. D    A．固体灼烧应在坩埚中进行，并且用玻璃棒搅拌，选项A正确；B．含I-的滤液中加入稀硫酸和双氧水后，碘元素发生氧化反应，选项B正确；C．碘单质在四氯化碳中溶解度大于水，操作a是萃取，操作b是分液，操作a和b均在分液漏斗中进行，最后再蒸馏分出碘，选项C正确；D．在含的水溶液加入氧化剂后滴加几滴淀粉溶液，溶液变蓝色，说明被氧化有碘单质生成，但不一定完全被氧化，选项D错误； 答案选D。

10．（2022·全国·模拟预测）某同学按照以下流程从碘的四氯化碳溶液中提取碘单质

下列说法错误的是（）

A．当四氯化碳层不显红色时，停止滴加溶液

B．用仪器甲完成分液操作

C．冷却时，有大量紫黑色固体析出

D．操作a为蒸发浓缩

10.D   A．当四氯化碳层不显红色时，说明碘单质已经反应完全，故停止滴加溶液，故A正确；B．分液操作使用分液漏斗完成，故B正确；C．加入硫酸溶液，发生反应使I-和IO反应得到碘的悬浊液，有大量紫黑色固体析出，故C正确；D．操作a为过滤，故D错误；故选D。

11．（2022·湖北·高三期末）溴化亚铁()是一种常用的催化剂，易潮解变质，800℃以上可升华，高温时溴化铁()迅速分解成溴化亚铁。如图所示制备溴化亚铁(部分夹持仪器未画出)，下列说法错误的是（）

A．若用浓硫酸代替浓磷酸，则会导致产品的纯度降低

B．常温下浓硫酸与浓磷酸粘度较大主要是由于分子间有氢键

C．浓磷酸在与溴化钠反应中体现了难挥发性

D．碱石灰不能用无水氯化钙代替

11.  A   A．浓磷酸换成浓硫酸，会发生副反应：，生成的二氧化硫与铁不反应，溴与铁反应生成的溴化铁在高温下会迅速分解为溴化亚铁，对产品的纯度无影响，A错误；B．分子间有氢键的液体，一般粘度较大，常温下浓硫酸与浓磷酸粘度较大主要是由于分子间有氢键，B正确；C．浓磷酸能用于制备溴化氢的原因是浓磷酸具有难挥发性，从而生成易挥发的溴化氢，C正确；D．碱石灰是用来吸收未反应的溴化氢，而无水氯化钙不能吸收溴化氢，D正确；答案选A。

12．（2021·北京卷）某小组探究卤素参与的氧化还原反应，从电极反应角度分析物质氧化性和还原性的变化规律。

(1)浓盐酸与MnO2混合加热生成氯气。氯气不再逸出时，固液混合物A中仍存在盐酸和MnO2。

①反应的离子方程式是_______。

②电极反应式：

i.还原反应：MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O

ii.氧化反应：_______。

③根据电极反应式，分析A中仍存在盐酸和MnO2的原因。

i.随c(H+)降低或c(Mn2+)浓度升高，MnO2氧化性减弱。

ii.随c(Cl-)降低，_______。

④补充实验证实了③中的分析。

a是_______，b是_______。

(2)利用c(H+)浓度对MnO2氧化性的影响，探究卤素离子的还原性。相同浓度的KCl、KBr和KI溶液，能与MnO2反应所需的最低c(H+)由大到小的顺序是_______，从原子结构角度说明理由______________。

(3)根据(1)中结论推测：酸性条件下，加入某种化合物可以提高溴的氧化性，将Mn2+氧化为MnO2。经实验证实了推测，该化合物是_______。

(4)Ag分别与1mol·L1的盐酸、氢溴酸和氢碘酸混合，Ag只与氢碘酸发生置换反应，试解释原因：_______。

(5)总结：物质氧化性和还原性变化的一般规律是_______。

12.(1)     MnO2+4H+ +2Cl- Mn2++Cl2↑ + 2H2O     2Cl--2e- =Cl2↑     Cl-还原性减弱或Cl2 的氧化性增强     KCl固体(或浓/饱和溶液)     MnSO4固体(或浓/饱和溶液)

(2)     KCl>KBr>KI     Cl、Br、I位于第VIIA族，从上到下电子层数逐渐增加，原子半径逐渐增大，得电子能力逐渐减弱，阴离子的还原性逐渐增强

(3)AgNO3 或Ag2SO4

(4)比较AgX的溶解度，AgI 溶解度最小，Ag++I-= AgI↓使得Ag还原性增强的最多，使得2Ag+2H+=2Ag++ H2↑反应得以发生

(5)氧化剂(还原剂)的浓度越大，其氧化性(还原性)越强，还原产物(还原产物)的浓度越大，氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)越小；还原反应中，反应物浓度越大或生成物浓度越小，氧化剂氧化性越强

解析：（1）①二氧化锰和浓盐酸制氯气的离子方程式为：MnO2+4H+ +2Cl- Mn2++Cl2↑ + 2H2O；②氧化反应是元素化合价升高，故氧化反应为：2Cl--2e- =Cl2↑③反应不能发生也可能是还原剂还原性减弱，或者产生了氧化性更强的氧化剂，故答案为：Cl-还原性减弱或Cl2 的氧化性增强④可以从增大氯离子浓度的角度再结合实验II的现象分析，试剂a可以是KCl固体(或浓/饱和溶液)；结合实验III的显现是没有氯气，且实验III也加入了试剂a，那一定是试剂b影响了实验III的现象，再结合原因i可知试剂b是MnSO4固体(或浓/饱和溶液)；

（2）非金属性越弱其阴离子的还原性越强，反应时所需的氢离子浓度越小，故顺序是KCl>KBr>KI；其原因是Cl、Br、I位于第VIIA族，从上到下电子层数逐渐增加，原子半径逐渐增大，得电子能力逐渐减弱，阴离子的还原性逐渐增强；

（3）根据(1)中的结论推测随Cl-浓度降低导致二氧化锰的氧化性减弱，那么如果进一步降低Cl-浓度降低则可以导致可以提高溴的氧化性，将Mn2+氧化为MnO2，故答案为：AgNO3 或Ag2SO4；

（4）若要使反应2Ag+2H+=2Ag++ H2↑发生，根据本题的提示可以降低Ag+浓度，对比AgX的溶解度，AgI 溶解度最小，故Ag只与氢碘酸发生置换反应的原因是：比较AgX的溶解度，AgI 溶解度最小，Ag++I-= AgI↓使得Ag还原性增强的最多，使得2Ag+2H+=2Ag++ H2↑反应得以发生；

（5）通过本题可以发现，物质氧化性和还原性还与物质的浓度有关，浓度越大氧化性或者还原性越强，故答案为：氧化剂(还原剂)的浓度越大，其氧化性(还原性)越强，还原产物(还原产物)的浓度越大，氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)越小；还原反应中，反应物浓度越大或生成物浓度越小，氧化剂氧化性越强。