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三年(2023-2025)高考化学真题分类汇编:专题08 化学反应速率与化学平衡(解析版)
展开 这是一份三年(2023-2025)高考化学真题分类汇编:专题08 化学反应速率与化学平衡(解析版),共35页。试卷主要包含了某理论研究认为,下列装置或操作正确的是等内容,欢迎下载使用。
专题08 化学反应速率与化学平衡
考法01 化学反应速率
1.(2025·江苏卷)CO2与NO3−通过电催化反应生成CONH22,可能的反应机理如图所示(图中吸附在催化剂表面的物种用“*”标注)。下列说法正确的是
A.过程Ⅱ和过程Ⅲ都有极性共价键形成
B.过程Ⅱ中NO3−发生了氧化反应
C.电催化CO2与NO3−生成CONH22的反应方程式:CO2+2NO3−+18H+ 通电 催化剂CONH22+7H2O
D.常温常压、无催化剂条件下,CO2与NH3⋅H2O反应可生产CONH22
【答案】A
【详解】A.过程Ⅱ为:*CO2和*NO3−在酸性条件下被还原为*CO和*NH2的反应,生成了N—H等极性共价键;过程Ⅲ为*CO与*NH2生成*CONH22的反应,生成了C—N极性共价键,A正确;
B.过程Ⅱ是得电子的还原反应,N元素的化合价由+5降为−2,C元素的化合价由+4降为+2,B错误;
C.所给离子方程式电荷不守恒,根据反应机理图可知,过程Ⅱ需要外界提供电子,则正确的反应方程式为CO2+2NO3−+18H++16e−通电催化剂CO(NH2)2+7H2O,C错误;
D.常温常压、无催化剂条件下,CO2与NH3⋅H2O反应生成NH42CO3或NH4HCO3,D错误;
故选A。
2.(2025·北京卷)乙烯、醋酸和氧气在钯(Pd)催化下高效合成醋酸乙烯酯(CH2=CHOOCCH3)的过程示意图如下。
下列说法不正确的是
A.①中反应为4CH3COOH+O2+2Pd→2PdCH3COO2+2H2O
B.②中生成CH2=CHOOCCH3的过程中,有σ键断裂与形成
C.生成CH2=CHOOCCH3总反应的原子利用率为100%
D.Pd催化剂通过参与反应改变反应历程,提高反应速率
【答案】C
【详解】A.①中反应物为CH3COOH、O2、Pd,生成物为H2O和Pd(CH3COO)2,方程式为:4CH3COOH+O2+2Pd→2PdCH3COO2+2H2O,A正确;
B.②中生成CH2=CHOOCCH3的过程中,有C-H断开和C-O的生成,存在σ键断裂与形成,B正确;
C.生成CH2=CHOOCCH3总反应中有H2O生成,原子利用率不是100%,C错误;
D.Pd是反应的催化剂,改变了反应的历程,提高了反应速率,D正确;
答案选C。
3.(2025·云南卷)铜催化下,由CO2电合成正丙醇的关键步骤如图。下列说法正确的是
A.Ⅰ到Ⅱ的过程中发生氧化反应B.Ⅱ到Ⅲ的过程中有非极性键生成
C.Ⅳ的示意图为D.催化剂Cu可降低反应热
【答案】C
【详解】A.由图可知,Ⅰ到Ⅱ的过程中消耗了氢离子和电子,属于还原反应,A错误;
B.Ⅱ到Ⅲ的过程中生成了一根C-H键,如图,有极性键生成,不是非极性键,B错误;
C.Ⅱ到Ⅲ的过程中生成了一根C-H键,由Ⅲ结合氢离子和电子可知,Ⅲ到Ⅳ也生成了一根C-H键,Ⅳ到Ⅴ才结合CO,可知Ⅳ的示意图为,C正确;
D.催化剂可改变活化能,加快反应速率,不能改变反应热,D错误;
故选C。
4.(2025·广东卷)某理论研究认为:燃料电池(图b)的电极Ⅰ和Ⅱ上所发生反应的催化机理示意图分别如图a和图c,其中O2获得第一个电子的过程最慢。由此可知,理论上
A.负极反应的催化剂是ⅰ
B.图a中,ⅰ到ⅱ过程的活化能一定最低
C.电池工作过程中,负极室的溶液质量保持不变
D.相同时间内,电极Ⅰ和电极Ⅱ上的催化循环完成次数相同
【答案】C
【分析】该燃料电池为氢氧燃料电池,由图可知该原电池的电解质溶液为酸性,氢气发生氧化反应,做负极,电极方程式为:H2−2e−=2H+;氧气发生还原反应,做正极,电极方程式为:O2+4e−+4H+=2H2O。
【详解】A.由分析可知,氧气发生还原反应,做正极,正极反应的催化剂是ⅰ,A错误;
B.图a中,ⅰ到ⅱ过程为O2获得第一个电子的过程,根据题中信息,O2获得第一个电子的过程最慢,则ⅰ到ⅱ过程的活化能一定最高,B错误;
C.氢气发生氧化反应,做负极,电极方程式为:H2−2e−=2H+,同时,反应负极每失去1个电子,就会有一个H+通过质子交换膜进入正极室,故电池工作过程中,负极室的溶液质量保持不变,C正确;
D.由图a、c可知,氧气催化循环一次需要转移4个电子,氢气催化循环一次需要转移2个电子,相同时间内,电极Ⅰ和电极Ⅱ上的催化循环完成次数不相同,D错误;
故选C。
5.(2025·湖南卷)环氧化合物是重要的有机合成中间体。以钛掺杂沸石为催化剂,由丙烯()为原料生产环氧丙烷()的反应机理如图所示。下列说法正确的是
A.过程中Ⅱ是催化剂
B.过程中有极性键和非极性键的断裂和形成
C.过程中Ti元素的化合价发生了变化
D.丙烯与双氧水反应生成环氧丙烷的原子利用率为100%
【答案】B
【详解】A.根据反应原理,Ⅰ先消耗再生成,是整个历程的催化剂,Ⅱ先生成,再消耗,是中间产物,A错误;
B.过程中存在H2O2中O-O非极性键的断裂,以及O2中非极性键的形成;还存在O−H极性键的断裂,以及O−C极性键的形成,B正确;
C.过程中Ti的化学键(Ti−O)始终是4个,配位键不会改变Ti的化合价,故Ti元素的化合价不变,C错误;
D.反应生成了H2O,且存在H2O2的分解反应,原子利用率小于100%,D错误;
故选B。
6.(2025·陕晋青宁卷)我国科研人员采用图示的电解池,由百里酚(TY)合成了百里醌(TQ)。电极b表面的主要反应历程见图(灰球表示电极表面催化剂),下列说法错误的是
A.电解时,H+从右室向左室移动
B.电解总反应:TY+H2O电解TQ+2H2↑
C.以为原料,也可得到TQ
D.用18O标记电解液中的水,可得到
【答案】D
【分析】电极b发生TY→TQ,发生加氧去氢的反应,发生氧化反应,b为阳极,a为阴极,阴极上氢离子得电子生成H2,以此解题。
【详解】A.电解时阳离子向阴极移动,H+从右室向左室移动,A正确;
B.根据转化关系图可知,电极b中TY是反应物,TQ是生成物,电极a上H+得电子生成H2,总反应方程式为:TY+H2O电解TQ+2H2↑,B正确;
C.将TY()换成为原料,仍然能够得到TQ(),C正确;
D.根据右图可知,用18O标记电解液中的水,可得到的18O在环上甲基的邻位上,D错误;
答案选D。
7.(2025·河北卷)氮化镓(GaN)是一种重要的半导体材料,广泛应用于光电信息材料等领域,可利用反应Ga2O3s+2NH3g⇌2GaNs+3H2Og制备。反应历程(TS代表过渡态)如下:
下列说法错误的是
A.反应ⅰ是吸热过程
B.反应ⅱ中H2Og脱去步骤的活化能为2.69eV
C.反应ⅲ包含2个基元反应
D.总反应的速控步包含在反应ⅱ中
【答案】D
【详解】A.观察历程图可知,反应ⅰ中Ga2O3s+NH3g的相对能量为0,经TS1、TS2、TS3完成反应,生成Ga2O2NHs和H2O,此时的相对能量为0.05eV,因此体系能量在反应中增加,则该反应为吸热过程,A正确;
B.反应ⅱ中因H2Og脱去步骤需要经过TS5,则活化能为0.70eV与TS5的相对能量差,即3.39eV-0.70eV=2.69eV,B正确;
C.反应ⅲ从Ga2ON2H2s生成2GaNs+H2Og经历过渡态TS6、TS7,说明该反应分两步进行,包含2个基元反应,C正确;
D.整反应历程中,活化能最高的步骤是反应ⅲ中的TS7对应得反应步骤(活化能为3.07eV),所以总反应的速控步包含在反应ⅲ中,D错误;
故选D。
8.(2025·河南卷)在催化剂a或催化剂b作用下,丙烷发生脱氢反应制备丙烯,总反应的化学方程式为CH3CH2CH3(g)⇌CH3CH=CH2(g)+H2(g),反应进程中的相对能量变化如图所示(*表示吸附态,∗CH3CHCH2+2∗H→CH3CH=CH2(g)+H2(g)中部分进程已省略)。
下列说法正确的是
A.总反应是放热反应
B.两种不同催化剂作用下总反应的化学平衡常数不同
C.和催化剂b相比,丙烷被催化剂a吸附得到的吸附态更稳定
D.①转化为②的进程中,决速步骤为∗CH3CH2CH3→∗CH3CHCH3+∗H
【答案】C
【详解】A.由图可知,生成物能量高,总反应为吸热反应,A错误;
B.平衡常数只和温度有关,与催化剂无关,B错误;
C.由图可知,丙烷被催化剂a吸附后能量更低,则被催化剂a吸附后得到的吸附态更稳定, C正确;
D.活化能高的反应速率慢,是反应的决速步骤,故决速步骤为*CH3CHCH3→*CH3CHCH2+*H或*CH3CHCH3+*H→*CH3CHCH2+2*H,D错误;
故选C。
9. (2024·安徽卷)室温下,为探究纳米铁去除水样中SeO42-的影响因素,测得不同条件下SeO42-浓度随时间变化关系如下图。
下列说法正确的是
A. 实验①中,0~2小时内平均反应速率v(SeO42-)=2.0ml·L-1·h-1
B. 实验③中,反应的离子方程式为:2Fe+SeO42-+8H+=2Fe3++Se+4H2O
C. 其他条件相同时,适当增加纳米铁质量可加快反应速率
D. 其他条件相同时,水样初始pH越小,SeO42-的去除效果越好
【答案】C
【解析】A. 实验①中,0~2小时内平均反应速率,A不正确;
B. 实验③中水样初始=8,溶液显弱碱性,发生反应的离子方程式中不能用配电荷守恒,B不正确;
C. 综合分析实验①和②可知,在相同时间内,实验①中浓度的变化量大,因此,其他条件相同时,适当增加纳米铁质量可加快反应速率,C正确;
D. 综合分析实验③和②可知,在相同时间内,实验②中浓度的变化量大,因此,其他条件相同时,适当减小初始,的去除效果越好,但是当初始太小时,浓度太大,纳米铁与反应速率加快,会导致与反应的纳米铁减少,因此,当初始越小时的去除效果不一定越好,D不正确;
综上所述,本题选C。
10 (2024·江苏卷)下列说法正确的是
A. 豆科植物固氮过程中,固氮酶能提高该反应的活化能
B. 与反应中,Ag催化能提高生成的选择性
C. 制反应中,能加快化学反应速率
D. 与反应中,能减小该反应的焓变
【答案】C
【解析】A. 固氮酶是豆科植物固氮过程的催化剂,能降低该反应的活化能,A错误;
B.根据题意,催化剂有选择性,如C2H4与O2反应用Ag催化生成(环氧乙烷)、用CuCl2/PdCl2催化生成CH3CHO,则判断Ag催化不能提高生成CH3CHO的选择性,B错误;
C. MnO2是H2O2制O2反应的催化剂,能加快化学反应速率,C正确;
D. V2O5是SO2与O2反应的催化剂,能加快反应速率,但不能改变该反应的焓变,D错误;
故选C。
11. (2024·甘肃卷)下列措施能降低化学反应速率的是
A. 催化氧化氨制备硝酸时加入铂B. 中和滴定时,边滴边摇锥形瓶
C. 锌粉和盐酸反应时加水稀释D. 石墨合成金刚石时增大压强
【答案】C
【解析】A.催化剂可以改变化学反应速率,一般来说,催化剂可以用来加快化学反应速率,故催化氧化氨制备硝酸时加入铂可以加快化学反应速率,A项不符合题意;
B.中和滴定时,边滴边摇锥形瓶,可以让反应物快速接触,可以加快化学反应速率,B项不符合题意;
C.锌粉和盐酸反应时加水稀释会降低盐酸的浓度,会降低化学反应速率,C项符合题意;
D.石墨合成金刚石,该反应中没有气体参与,增大压强不会改变化学反应速率,D项不符合题意;
故选C。
12.(2023·山东卷)一定条件下,化合物E和TFAA合成H的反应路径如下:
已知反应初始E的浓度为0.10ml∙L-1,TFAA的浓度为0.08ml∙L-1,部分物种的浓度随时间的变化关系如图所示,忽略反应过程中的体积变化。下列说法正确的是
A.t1时刻,体系中有E存在
B.t2时刻,体系中无F存在
C.E和TFAA反应生成F的活化能很小
D.反应达平衡后,TFAA的浓度为0.08ml∙L-1
【答案】AC
【分析】一定条件下,化合物E和TFAA合成H的反应路径中,共发生三个反应:
①E+TFAAF ②FG ③GH+TFAA
t1之后的某时刻,H为0.02 ml∙L-1,此时TFAA的浓度仍为0,则表明0.10ml∙L-1E、起始时的0.08ml∙L-1TFAA、G分解生成的0.02 ml∙L-1 TFAA全部参加反应,生成0.10ml∙L-1F;在t2时刻,H为0.08ml∙L-1,TFAA为0.06ml∙L-1,G为0.01 ml∙L-1,则F为0.01 ml∙L-1。
【解析】A.t1时刻,H的浓度小于0.02 ml∙L-1,此时反应③生成F的浓度小于0.02 ml∙L-1,参加反应①的H的浓度小于0.1 ml∙L-1,则参加反应E的浓度小于0.1 ml∙L-1,所以体系中有E存在,A正确;
B.由分析可知,t2时刻,H为0.08ml∙L-1,TFAA为0.06ml∙L-1,G为0.01 ml∙L-1,则F为0.01 ml∙L-1,所以体系中有F存在,B不正确;
C.t1之后的某时刻,H为0.02 ml∙L-1,此时TFAA的浓度仍为0,表明此时E和TFAA完全反应生成F,所以E和TFAA生成F的反应速率快,反应的活化能很小,C正确;
D.在t2时刻,H为0.08ml∙L-1,TFAA为0.06ml∙L-1,G为0.01 ml∙L-1,F为0.01 ml∙L-1,只有F、G全部转化为H和TFAA时,TFAA的浓度才能为0.08ml∙L-1,而GH+TFAA为可逆反应,所以反应达平衡后,TFAA的浓度一定小于0.08ml∙L-1,D不正确;
故选AC。
13.(2023·广东卷)催化剂Ⅰ和Ⅱ均能催化反应。反应历程(下图)中,M为中间产物。其它条件相同时,下列说法不正确的是
A.使用Ⅰ和Ⅱ,反应历程都分4步进行
B.反应达平衡时,升高温度,R的浓度增大
C.使用Ⅱ时,反应体系更快达到平衡
D.使用Ⅰ时,反应过程中M所能达到的最高浓度更大
【答案】C
【解析】A.由图可知两种催化剂均出现四个波峰,所以使用Ⅰ和Ⅱ,反应历程都分4步进行,A正确;
B.由图可知该反应是放热反应,所以达平衡时,升高温度平衡向左移动,R的浓度增大,B正确;
C.由图可知Ⅰ的最高活化能小于Ⅱ的最高活化能,所以使用Ⅰ时反应速率更快,反应体系更快达到平衡,C错误;
D.由图可知在前两个历程中使用Ⅰ活化能较低反应速率较快,后两个历程中使用Ⅰ活化能较高反应速率较慢,所以使用Ⅰ时,反应过程中M所能达到的最高浓度更大,D正确;
故选C。
14.(2023·辽宁卷)一定条件下,酸性溶液与发生反应,(Ⅱ)起催化作用,过程中不同价态含粒子的浓度随时间变化如下图所示。下列说法正确的是
A.(Ⅲ)不能氧化
B.随着反应物浓度的减小,反应速率逐渐减小
C.该条件下,(Ⅱ)和(Ⅶ)不能大量共存
D.总反应为:
【答案】C
【分析】开始一段时间(大约13min前)随着时间的推移Mn(Ⅶ)浓度减小直至为0,Mn(Ⅲ)浓度增大直至达到最大值,结合图像,此时间段主要生成Mn(Ⅲ),同时先生成少量Mn(Ⅳ)后Mn(Ⅳ)被消耗;后来(大约13min后)随着时间的推移Mn(Ⅲ)浓度减少,Mn(Ⅱ)的浓度增大;据此作答。
【解析】A.由图像可知,随着时间的推移Mn(Ⅲ)的浓度先增大后减小,说明开始反应生成Mn(Ⅲ),后Mn(Ⅲ)被消耗生成Mn(Ⅱ),Mn(Ⅲ)能氧化H2C2O4,A项错误;
B.随着反应物浓度的减小,到大约13min时开始生成Mn(Ⅱ),Mn(Ⅱ)对反应起催化作用,13min后反应速率会增大,B项错误;
C.由图像可知,Mn(Ⅶ)的浓度为0后才开始生成Mn(Ⅱ),该条件下Mn(Ⅱ)和Mn(Ⅶ)不能大量共存,C项正确;
D.H2C2O4为弱酸,在离子方程式中应以化学式保留,总反应为2+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,D项错误;
答案选C。
15.(2023·浙江卷)一定条件下,苯基丙炔()可与发生催化加成,反应如下:
反应过程中该炔烃及反应产物的占比随时间的变化如图(已知:反应I、Ⅲ为放热反应),下列说法不正确的是
A.反应焓变:反应I>反应Ⅱ
B.反应活化能:反应I反应Ⅱ,故A正确;
B.短时间里反应I得到的产物比反应Ⅱ得到的产物多,说明反应I的速率比反应Ⅱ的速率快,速率越快,其活化能越小,则反应活化能:反应I③
D.由①→④推断,若向①深黄色溶液中加入KI、淀粉溶液,溶液也无明显变化
【答案】D
【分析】0.1ml·L−1的FeCl3溶液滴加数滴浓盐酸,生成更多的FeCl4−,溶液黄色加深;继续滴加1滴KSCN溶液,FeCl4−转化为Fe(SCN)2+,溶液变为红色;再加入NaF固体,Fe(SCN)2+转化为FeF63−,溶液红色褪去,变为无色;再滴加KI溶液、淀粉溶液,无色溶液未见明显变化,说明I-未被氧化。
【详解】A.①中滴加数滴浓盐酸,试管溶液黄色加深,生成更多的FeCl4−,说明浓盐酸促进Fe3++4Cl-⇌FeCl4-平衡正向移动,A正确;
B.由①到②,溶液变为红色,说明FeCl4−转化为Fe(SCN)2+,即生成Fe(SCN)2+并消耗FeCl4−,B正确;
C.②、③溶液中,均存在平衡Fe3++SCN−⇌Fe(SCN)2+,由于温度不变,故该反应的平衡常数不变,由于②、③溶液中含有的初始SCN−浓度相同,且②溶液为红色,③溶液为无色,故能说明cFe3+:②>③,C正确;
D.类似C选项分析,由①→④推断,溶液中的cFe3+是越来越小的,若向①深黄色溶液中加入KI、淀粉溶液,无法确定①中溶液中的Fe3+的含量是否能够氧化I-,D错误;
故选D。
22.(2025·江苏卷)甘油C3H8O3水蒸气重整获得H2过程中的主要反应:
反应Ⅰ C3H8O3(g)=3CO(g)+4H2(g) ΔH>0
反应Ⅱ CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) ΔH
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