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      2026年高考化学第一轮总复习导学案--第25讲 速率、平衡原理在工业生产中的应用和分析(含答案)

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      1. 认识化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。2. 学会应用速率、平衡原理分析工业生产过程中的条件控制。3. 掌握复杂反应平衡体系的分析的一般思路和方法。
      活动一 运用速率、平衡原理选择工业生产的适宜条件
      (1) 在常压下金属钾转变为气态从反应混合物中分离的最低温度约为____________,而反应的最高温度应低于___________。(2) 制取钾的过程中,为了提高原料的转化率,可以采取的措施是_________________________________________。(3) 常压下,当反应温度升高到900 ℃时,该反应的平衡常数可表示为_____________。
      减小压强、移去钾蒸气、适当升高温度
      表一:工业生产硫酸的原料气成分(体积分数)为SO2:7%,O2:11%,N2:82%。压强及温度对SO2转化率的影响如下:
      表二:不同温度和压强下投料V(N2)∶V(H2)=1∶3,平衡混合物中NH3含量(体积分数)的变化情况如下:
      (1) 两个反应的正反应均为放热反应,低温有利于提高反应物的转化率,但实际工业生产中选定实际温度分别是400~500 ℃和500 ℃,工业上如此选择的原因是什么? 【答案】 提高反应速率,催化剂活性较大。(2) 两个反应均为体积减小的反应,实际生产中合成氨采取高压,而硫酸工业采取常压,你认为硫酸工业采取常压的原因是什么?【答案】 常压下,SO2的转化率已经很高。(3) 即使在500 ℃和30 MPa时,平衡时氨的体积分数也只有26.4%,在不改变生产条件的前提下,你认为如何能提高转化率、产率?【答案】 工业上将NH3液化后,从平衡混合气中分离出去,并将氮气、氢气混合气循环利用。
      (4) 生产硫酸的原料气成分(体积分数)为SO2:7%,O2:11%,N2:82%,工业上,原料气的组成采用这样的配比,你认为其化学原理是什么?【答案】 可通过增大某些廉价反应物浓度的方法来提高其他物质的转化率。
      (1) 该反应是放热反应还是吸热反应?【答案】 放热反应(2) 比较p1、p2的大小。【答案】 p2>p1
      活动二 单一反应平衡体系的分析
      2. 在恒压、NO和O2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下NO转化为NO2的转化率如图所示。
      (1) 图中哪根线表示NO的平衡转化率?【答案】 虚线
      (2) 根据图中信息回答下列问题。①A点到B点NO转化率上升的原因是什么?【答案】 温度升高与催化剂的活性增强共同作用导致反应速率加快,单位时间内NO转化率上升②D点到E点NO转化率下降的原因是什么?【答案】 温度升高催化剂的活性降低导致反应速率减慢,单位时间内NO的转化率下降③F点到G点NO转化率下降的原因是什么?【答案】 温度升高,K值减小,NO的转化率下降④要使A点NO转化率达到C点可以改变的条件是什么?【答案】 适当延长反应时间、适当增大压强、使用该温度下更高效的催化剂等
      在二氧化碳加氢制甲烷的反应体系中,主要发生反应的热化学方程式如下:反应Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g)ΔH=-164.7 kJ/ml反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2 kJ/ml反应Ⅲ:2CO(g)+2H2(g)===CO2(g)+CH4(g)ΔH=-247.1 kJ/ml向恒压、密闭容器中通入1 ml CO2和4 ml H2,平衡时CH4、CO、CO2的物质的量随温度的变化如图所示。试回答下列问题。
      活动三 复杂反应平衡体系的分析
      1. 反应Ⅰ的平衡常数可表示为____________________,CH4(g)+H2O(g)===CO(g)+3H2(g)的ΔH=________________。2. 图中曲线A表示_______的物质的量随温度的变化,理由是_______ ___________________________________________________________________。3. 根据图中信息,我们可以通过_______________________________ 提高 CO2转化为CH4的转化率。
      +205.9 kJ/ml 
      反应Ⅰ的ΔH0C. L6处的H2O的体积分数大于L5处D. 混合气从起始到通过L1处,CO的生成速率小于CH3OH的生成速率
      【解析】 L4处与L5处的温度不同,故反应①的平衡常数K不相等,A错误;反应初始温度是225 ℃,由图可知,绝热装置中气体温度高于225 ℃,说明反应过程中有热量放出,已知反应①是吸热反应,故反应②为放热反应,ΔH2 n(CH3OH),则CO的生成速率大于CH3OH的生成速率,D错误。
      3 [2023江苏卷]二氧化碳加氢制甲烷过程中的主要反应如下:CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g) ΔH=-164.7 kJ/mlCO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2 kJ/ml
      下列说法正确的是(   )A. 反应2CO(g)+2H2(g)===CO2(g)+CH4(g)的焓变ΔH=-205.9 kJ/mlB. CH4的平衡选择性随着温度的升高而增加C. 用该催化剂催化二氧化碳反应的最佳温度范围约为480~530 ℃
      4 [2024南通、泰州等七市二调]逆水煤气变换反应是一种CO2转化和利用的重要途径,发生的反应有反应Ⅰ:H2(g)+CO2(g)===CO(g)+H2O(g) ΔH1=+41.1 kJ/ml反应Ⅱ:4H2(g)+CO2(g)===CH4(g)+2H2O(g) ΔH2=-165.0 kJ/ml反应Ⅲ:3H2(g)+CO(g)===CH4(g)+H2O(g) ΔH3常压下,向密闭容器中投入1 ml CO2和2 ml H2,达平衡时H2和含碳物质的物质的量随温度的变化如图所示。
      下列说法正确的是(   )A. ΔH3=+206.1 kJ/mlB. 649 ℃时,反应Ⅰ的平衡常数K>1C. 其他条件不变,在250~900 ℃范围内,随着温度的升高,平衡时 n(H2O)不断增大D. 800 ℃时,适当增大体系压强,n(CO)保持不变
      n(CO)均增大,由n总(O)=2 ml知,n(H2O)减小,故其他条件不变,在250~900 ℃范围内,随着温度的升高,平衡时n(H2O)不一定增大,C错误;800 ℃时,n(CH4)=0,说明仅发生反应Ⅰ,反应Ⅰ为气体分子数不变的反应,故适当增大体系压强,n(CO)保持不变,D正确。
      5 [2023盐城响水中学学情分析]SO2与NOx是大气主要污染物,需要经过净化处理后才能排放。(1) 石灰石—石膏法是一种常见的“钙基固硫”方法。其中,石灰石的溶解率与脱硫效果有密切关系。可将催化条件下CaCO3吸收SO2宏观反应分为三步:ⅰ. CaCO3由固相溶解进入液相,溶解速率为RA;ⅱ. SO2由气相扩散进入液相,扩散速率为RB;ⅲ. 在催化剂作用下,溶解的SO2和Ca2+发生化学反应,且反应在液相中进行,反应速率为RC。温度变化对总反应速率的影响如图甲所示。
      甲①温度在25~45 ℃时,总反应速率受______(填“RA”“RB”或“RC”)控制。②45~55 ℃(催化剂活性不变)曲线呈下降趋势的原因:一是SO2溶解度随温度升高而降低;二是__________________________________。
      CaCO3溶解度随温度的升高而降低
      O2与H2O、SO2 反应,生成H2SO4
      (3) 原煤经热解、冷却得到的煤焦可用于NO的脱除。热解温度为500 ℃、900 ℃;得到的煤焦分别用S-500、S-900表示,相关信息如下表所示。
      将NO浓度恒定的废气以固定流速通过如图丙所示反应器。不同温度下,进行多组平行实验,测定相同时间内NO的出口浓度,可得NO的脱除率与温度的关系如图丁所示[已知:NO的脱除主要含吸附和化学还原(ΔH

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