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      山东省烟台市、德州市2025届高三下学期二模诊断测试 化学试题(原卷版+解析版)(高考模拟)

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      • 2025-06-03 16:47
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      山东省烟台市、德州市2025届高三下学期二模诊断测试 化学试题(原卷版+解析版)(高考模拟)

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      这是一份山东省烟台市、德州市2025届高三下学期二模诊断测试 化学试题(原卷版+解析版)(高考模拟),共38页。试卷主要包含了 下列实验原理及装置均正确的是等内容,欢迎下载使用。
      注意事项:
      1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。
      2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
      3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
      可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Ti 48 Mn 55 Ba 137
      一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题意。
      1. 《天工开物》中记载一种从动植物原料中提取油脂的工艺,“将蓖麻、苏麻子碾碎,入釜中注水滚煎,其上浮沫即油,以杓掠取”。工艺中涉及的操作是
      A. 过滤B. 分液C. 蒸馏D. 结晶
      2. 下列过程没有发生酯化反应的是
      A. 由乳酸制取聚乳酸B. 由纤维素制取醋酸纤维
      C. 由核苷酸合成多聚核苷酸D. 由植物油制取人造奶油
      3. 下列事实不能用电负性解释是
      A. 干冰的熔点小于石英
      B. 中氢元素的化合价为价
      C. 的酸性强于
      D. 稳定性强于
      4. 实验室中为完成以下实验,除蒸馏水外,选用的试剂和依次加入顺序均正确的是
      A. 制备乙酸乙酯:浓硫酸、乙醇、乙酸
      B. 侯氏制碱法制备纯碱:饱和食盐水、、
      C. 验证溴乙烷中存在溴元素:NaOH溶液、溶液
      D. 粗盐提纯:溶液、溶液、NaOH溶液、盐酸
      5. 下列过程对应的离子方程式正确的是
      A. 用稀溶解FeS固体:
      B. 用溶液脱氯:
      C. 溶液在空气中氧化变质:
      D. 溶液中通入少量:
      6. 下列实验原理及装置均正确的是
      A. 甲:配制银氨溶液B. 乙:制备胶体
      C. 丙:探究压强对平衡的影响D. 丁:制备
      7. 紫草素及其衍生物是紫红色萘醌类天然色素,主要包括紫草素、乙酰紫草素等,下列说法正确的是
      A. 1ml紫草素与溴水反应时最多消耗
      B. 紫草素发生消去反应的产物不存在顺反异构
      C. NaOH溶液能将乙酰紫草素转化为紫草素
      D. 1ml乙酰紫草素最多可与反应
      8. 某离子液体结构如图所示,Q、W、Y、Z、X分别为不同主族的短周期元素,且原子半径依次减小。下列说法正确的是
      A. 电负性:B. 同周期中第一电离能大于Z的元素有3种
      C. 简单氢化物沸点:D. 最高价氧化物对应水化物的酸性:
      9. 某过渡金属氧化物离子(以表示)在烃类的选择性氧化等方面应用广泛。与反应的过程如下图所示。
      下列说法正确的是
      A. 反应过程中有极性键和氢键的断裂和生成
      B. 相对于能量更低,更稳定
      C.
      D. 若与反应,生成的含氘乙醇有3种
      10. 一种从铜阳极泥(含有Au、、等)中分离回收Au和Ag的工艺流程如下:
      已知:①当某离子的浓度低于时,可忽略该离子的存在;
      ② 。
      下列说法错误的是
      A. “氧化酸浸”时加入适量NaCl的目的是使银元素转化为AgCl沉淀
      B. “除金”时溶液中浓度不小于
      C. “电沉积”完成后阴极区溶液中可循环利用的物质为
      D. “还原”中生成的、Au物质的量之比为
      二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
      11. 下列对实验现象给出解释或结论正确的是
      A. AB. BC. CD. D
      12. 化合物Z是合成苯并呋喃衍生物的中间体,由化合物X生成化合物Z的路线如图所示,下列说法错误的是
      A. X的同分异构体中,与其官能团相同的有9种
      B. 用红外光谱可检测Z中是否含有Y
      C. 化合物Y与足量加成后的产物中含有3个不对称碳原子
      D. 化合物Z在核磁共振氢谱上有5组吸收峰
      13. 我国科学家设计了一套电化学装置,能够同时实现苯酚的无害化处理和电催化合成,其工作原理如图。下列说法错误的是
      A. 膜Ⅰ为阳离子交换膜
      B. 电子由d经外电路移动到a
      C. c极的电极反应为
      b极区每消耗1ml苯酚,可合成7ml
      A.
      14. 由直接脱氢制的反应为。在密闭容器中发生该反应,测得的平衡转化率与温度和压强的关系如图所示。已知该反应的速率方程为。下列说法错误的是
      A.
      B. X、Y、Z三点的平衡常数:
      C. 两点的反应速率的比值:
      D. 恒容条件下,降温可使平衡由点变化至点
      15. 为二元弱酸,其电离常数分别为且。时,浓度为溶液中pX与的关系如图所示[其中,代表和;]。下列说法正确的是
      A 曲线③代表
      B. 约为
      C. 时,溶液中
      D. 三点对应的溶液中水的电离程度:
      三、非选择题:本题共5小题,共60分。
      16. 锰及其化合物在生产生活中应用广泛。回答下列问题:
      (1)基态的价电子排布式为___________,Mn的第三电离能___________(填“>”“”“”“C>Al,即,A错误;
      B.第二周期中第一电离能大于N的只有F、Ne,共2种,B错误;
      C.NH3​有氢键,沸点要高于HCl和CH4,所以,C错误;
      D. W、Y、Z分别是Cl、C、N,非金属性:Cl>N >C,则其最高价氧化物的水化物酸性强弱顺序:,D正确;
      故答案选D。
      9. 某过渡金属氧化物离子(以表示)在烃类的选择性氧化等方面应用广泛。与反应的过程如下图所示。
      下列说法正确的是
      A. 反应过程中有极性键和氢键的断裂和生成
      B. 相对于能量更低,更稳定
      C.
      D. 若与反应,生成的含氘乙醇有3种
      【答案】D
      【解析】
      【详解】A.同种元素原子间形成的共价键为非极性键,不同种元素原子间形成的共价键为极性键。根据转化关系可知反应过程中涉及了极性键的断裂和形成,而没有氢键的断裂与形成,A错误;
      B.+M+(g)相对于+MO+(g)能量更低,无法比较和的稳定性,B错误;
      C.一个反应的H=正反应的活化能-逆反应的活化能;根据反应历程,则反应的焓变H=E1-E2+E3-E4,C错误;
      D.根据反应原理,若与反应,生成的含氘乙醇,、、有3种,D正确;
      故选D。
      10. 一种从铜阳极泥(含有Au、、等)中分离回收Au和Ag的工艺流程如下:
      已知:①当某离子的浓度低于时,可忽略该离子的存在;
      ② 。
      下列说法错误的是
      A. “氧化酸浸”时加入适量NaCl的目的是使银元素转化为AgCl沉淀
      B. “除金”时溶液中浓度不小于
      C. “电沉积”完成后阴极区溶液中可循环利用的物质为
      D. “还原”中生成的、Au物质的量之比为
      【答案】B
      【解析】
      【分析】铜阳极泥含有Au、Ag2Se、Cu2Se等,加入H2O2、H2SO4、NaCl氧化酸浸,由题中信息可知,滤液1中含有Cu2+和H2SeO3,滤渣1中含有Au、AgCl;滤渣1中加入NaClO3、H2SO4、NaCl将Au转化为Na[AuCl4],滤液2中含有Na[AuCl4],滤渣2中含有AgCl;在滤渣2中加入Na2S2O3将AgCl转化为[Ag(S2O3)2]3-;[Ag(S2O3)2]3-“电沉积”生成Ag;用N2H4还原Na[AuCl4]生成Au和N2。
      【详解】A.铜阳极泥含有Au、Ag2Se、Cu2Se等,加入H2O2、H2SO4、NaCl氧化酸浸,由题中信息可知,滤液1中含有Cu2+和H2SeO3,滤渣1中含有Au、AgCl,可知“氧化酸浸”时加入适量NaCl的目的是使银元素转化为AgCl沉淀,故A正确;
      B.在“除金”工序溶液中,Cl-浓度过大,AgCl会转化为[AgCl2]-,当某离子的浓度低于时,可忽略该离子的存在,为不让AgCl发生转化,令[AgCl2]-= ,根据 , ,所以“除金”时溶液中浓度不能大于,故B错误;
      C.“电沉积”阴极[Ag(S2O3)2]3-得电子生成Ag和,完成后阴极区溶液中可循环利用的物质为,故C正确;
      D. “还原”中N2H4还原Na[AuCl4]生成Au和N2,Au由+3价降低为0、N元素由-2价升高为0,根据得失电子守恒,生成的、Au物质的量之比为,故D正确;
      选B。
      二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
      11. 下列对实验现象给出的解释或结论正确的是
      A. AB. BC. CD. D
      【答案】AD
      【解析】
      【详解】A.将通入溶液中,溶液先变为红棕色,是因为发生了配位反应,此配位反应能较快发生,说明其活化能小,一段时间后又变成浅绿色,是因为发生了氧化还原反应,最终溶液以氧化还原反应的产物为主,说明氧化还原反应的平衡常数更大,A正确;
      B.将固体放在饱和溶液中浸泡,会发生沉淀转化,虽然,但只要足够大,就可使上述沉淀转化反应正向进行,使部分转化为,称重后固体质量应增大而不是减小,且不能根据此实验比较与大小,B错误;
      C.用pH试纸分别测定相同浓度的溶液和溶液的pH,试纸颜色前者比后者深,说明溶液碱性更强,即的水解程度大于,但比较元素非金属性强弱,应比较其最高价氧化物对应水化物的酸性强弱,不是S的最高价含氧酸,不能据此得出非金属性S > C,C错误;
      D.将NaOH、无水乙醇、1-溴丁烷和碎瓷片混合加热,发生反应,这是1-溴丁烷的消去反应,产生的1-丁烯能使溴水褪色(发生加成反应),所以溴水褪色能证明1-溴丁烷发生了消去反应,D正确;
      故选AD。
      12. 化合物Z是合成苯并呋喃衍生物的中间体,由化合物X生成化合物Z的路线如图所示,下列说法错误的是
      A. X的同分异构体中,与其官能团相同的有9种
      B. 用红外光谱可检测Z中是否含有Y
      C. 化合物Y与足量加成后的产物中含有3个不对称碳原子
      D. 化合物Z在核磁共振氢谱上有5组吸收峰
      【答案】AC
      【解析】
      【详解】A.苯环连接三个不同取代基的同分异构体数目为10种,当取代基为-CHO,-OH,-OCH3,去除自己,还剩9种,直接与苯环相连的取代基为-O-CH2-CHO,-OH,有3种,共有12种,A错误;
      B.Z与Y的官能团不同,可以用红外光谱可检测Z中是否含有Y,B正确;
      C.化合物Y与足量加成后的产物中含有2个不对称碳原子,,C错误;
      D.化合物Z在核磁共振氢谱上有5组吸收峰,,D正确;
      故选AC。
      13. 我国科学家设计了一套电化学装置,能够同时实现苯酚的无害化处理和电催化合成,其工作原理如图。下列说法错误的是
      A. 膜Ⅰ为阳离子交换膜
      B 电子由d经外电路移动到a
      C. c极的电极反应为
      b极区每消耗1ml苯酚,可合成7ml
      A.
      【答案】C
      【解析】
      【分析】左侧具有氧化性,苯酚具有还原性,有自发的氧化还原反应,所以左侧装置是原电池,右侧装置是电解池,a极发生反应电极上发生反应:,得电子,发生还原反应,所以a为正极,b极苯酚被氧化为CO2,发生氧化反应,b是负极,c是阴极,d是阳极。
      【详解】A.a极发生反应电极上发生反应:,得电子,发生还原反应,a为正极,为维持溶液电中性,阳离子要透过膜Ⅰ向阴极区移动,所以膜Ⅰ为阳离子交换膜,A正确;
      B.a是正极,b是负极;d是阳极,c是阴极;电子在外电路中从阳极流向正极,即由阳极d经外电路移动到正极a,B正确;
      C.c极的电极反应为,C错误;
      D.b极区每消耗1ml苯酚,根据化学方程式转移28ml电子,d极的电极反应为,转移28ml电子时,可合成7ml,D正确;
      故选C。
      14. 由直接脱氢制的反应为。在密闭容器中发生该反应,测得的平衡转化率与温度和压强的关系如图所示。已知该反应的速率方程为。下列说法错误的是
      A.
      B. X、Y、Z三点的平衡常数:
      C. 两点的反应速率的比值:
      D. 恒容条件下,降温可使平衡由点变化至点
      【答案】AD
      【解析】
      【详解】A.该反应是气体体积增大的反应,增大压强,平衡逆向移动,的平衡转化率减小,则,A错误;
      B.由图可知,升高温度,的平衡转化率增大,说明平衡正向移动,该反应是吸热反应,平衡常数只受温度影响,温度越高,平衡常数越大,则X、Y、Z三点的平衡常数:,B正确;
      C.已知该反应的速率方程为,X、Y两点的总压是相等的,若的分压也相等,则,由A可知,X点的平衡转化率小于Y点,则X的比Y点大,则,C正确;
      D.图示为恒压条件下,温度与的平衡转化率的关系,恒容条件下降温,该平衡逆向移动,的平衡转化率减小,当容器内压强减小,不能使平衡由Y点变化至Z点,D错误;
      故选AD。
      15. 为二元弱酸,其电离常数分别为且。时,浓度为溶液中pX与的关系如图所示[其中,代表和;]。下列说法正确的是
      A. 曲线③代表
      B. 约为
      C. 时,溶液中
      D. 三点对应的溶液中水的电离程度:
      【答案】B
      【解析】
      【分析】,说明水解程度大于电离程度,根据图像,选取的点,显碱性可知,①代表pH,因pH+pOH=14,故②代表pOH,因水解程度大于电离程度,故③代表,④代表,据此分析;
      【详解】A.曲线③代表,A错误;
      B.,,B正确;
      C.时,曲线②低于③,溶液中,C错误;
      D.盐浓度越大,水解程度最小,水的电离程度越小,三点对应的溶液中水的电离程度:,D错误;
      故选B。
      三、非选择题:本题共5小题,共60分。
      16. 锰及其化合物在生产生活中应用广泛。回答下列问题:
      (1)基态的价电子排布式为___________,Mn的第三电离能___________(填“>”“”“
      (2) ①. 正三角形 ②. ③. > ④. 邻苯二胺可形成分子内氢键,减弱分子间作用力,导致沸点相对较低(或对苯二胺更易形成分子间氢键,增强分子间作用力,因此沸点更高)
      (3) ①. ②. ③.
      【解析】
      小问1详解】
      锰的原子序数为25,基态电子排布为: ,其价电子排布式为。锰的电子排布为,失去一个电子后变为,这是一个半充满的稳定结构,因此需要较高的能量;铁的电子排布为,失去一个电子后变为,也是一个半充满的稳定结构,但其第三电离能低于锰,因此,锰的第三电离能 > 铁的第三电离能。
      【小问2详解】
      ①的价层电子对数是:,且没有孤对电子,因此其空间构型为平面正三角形。分子中的原子通常与多个原子成键,既形成了双键,也有单键,因此其杂化轨道类型为和两种杂化方式。分子中,氮原子采用 杂化,含有一对孤对电子。键角是键角,是键角。由于中的氮原子的孤对电子排斥作用,键角略小于,而键角接近,故。
      ②对苯二胺的氨基位于对位,分子间更容易形成氢键,而邻苯二胺的氨基位于邻位,分子间氢键作用较弱,因此对苯二胺的沸点更高。
      【小问3详解】
      ①在单元中, 原子与4个 原子配位,因此配位数为4;在单元中, 原子与3个原子配位,因此配位数为3,所以 的配位数之比为。原子位于体对角线上离顶点处,因此其坐标为 。这是因为体对角线的长度为 ,离顶点 处的坐标为 。
      ②把和摆为的样子,锰原子位于晶胞的8个顶点和6个面心,以及4个的内部各个,4个的内部各4个,所以一个中含有锰原子为:,氧原子均在晶胞内部,故氧原子为:,所以其氧化物的化学式为:。该氧化物的晶体密度为:。
      17. 铟烟灰渣[含等]为主要原料制备In和活性ZnO的工艺流程如下:
      已知:①常温下,一些金属离子开始沉淀与完全沉淀时的pH:
      ②在酸性溶液中可萃取三价金属离子:。
      回答下列问题:
      (1)“热溶解”时生成与物质的量之比为___________;“浸渣1”的主要成分是___________(填化学式)。
      (2)加入铁粉“还原”的目的是___________;“滤液2”最好进入___________(填操作单元)再利用;“电解”时粗铟接直流电源的___________(填“正极”或“负极”)。
      (3)“调pH”中可选用的试剂X为___________(填标号);
      A.Zn B.ZnO C. D.Fe
      的使用量远大于理论计算量,可能的原因是___________;pH应控制的范围是___________。
      (4)“沉锌”反应的离子方程式为___________。
      【答案】(1) ①. ②.
      (2) ①. 将转化为,防止进入有机相 ②. 沉锌 ③. 正极
      (3) ①. BC ②. 产生的催化分解 ③.
      (4)
      【解析】
      【分析】热溶解时得到、、、、、等,水浸得到浸渣1为,还原除砷时,与生成,加入铁粉还原,在酸性溶液中可萃取三价金属离子:,再加入稀硫酸反萃取,得到,加入锌粉置换得到粗,电解精炼得到纯;萃取后的水相中含有、等,加入氧化,加入ZnO或者调pH得到氢氧化铁沉淀,加入碳酸氢铵溶液沉锌,得到,灼烧得到活性氧化锌。
      【小问1详解】
      “热溶解”时发生:,则生成与物质的量之比为;根据分析知,“浸渣1”的主要成分是;
      【小问2详解】
      根据分析知,加入铁粉“还原”的目的是将转化为,防止进入有机相;“滤液2”主要成分是硫酸锌,最好进入沉锌再利用;“电解”时粗铟为阳极,纯铟为阴极,则粗铟接直流电源的正极;
      【小问3详解】
      锌与铁可以还原,为了不引入新杂质,加入ZnO或者调pH得到氢氧化铁沉淀;的使用量远大于理论计算量,可能的原因是产生的催化分解;控制pH使沉淀,而不沉淀,则pH应控制的范围是;
      【小问4详解】
      根据原子守恒与电荷守恒,“沉锌”反应的离子方程式为:。
      18. 从金红石(主要成分,杂质)中提纯的工艺流程如下:
      根据上述流程某实验小组设计模拟实验装置如下。
      已知:易水解,熔点、沸点5.6℃;易水解,熔点、沸点136.5℃。
      回答下列问题:
      (1)检查装置气密性后,加入药品,然后关闭___________,打开通入,一段时间后,关闭,打开___________,再通入,并对管式炉加热。
      (2)管式炉中制备的化学方程式为___________。
      (3)制备粗品时对装置D采用冰水浴,其目的是___________。
      (4)提纯的操作名称是___________,提纯后,向D装置中加入一定量的水,加热,制备。
      (5)精确称取样品置于锥形瓶中,加入热的和的混合溶液溶解,冷却,稀释,得到含的溶液。加入金属铝,将全部转化为,加入几滴KSCN溶液,用溶液滴定至终点。重复操作3次,消耗溶液的平均值为20.00mL(已知:)。
      ①加入金属铝发生主要反应的离子方程式为___________。
      ②该滴定实验达到终点的现象为___________,产品中纯度为___________。
      ③下列操作可能导致测定纯度的结果偏小的是___________(填标号)。
      A.溶解样品时未完全冷却即进行稀释
      B.滴定时加入过多的KSCN溶液
      C.滴定前滴定管尖端有气泡,滴定后气泡消失
      【答案】(1) ①. 、 ②.
      (2)
      (3)冷凝(或使液化,便于收集)
      (4)蒸馏 (5) ①. ②. 滴入最后半滴溶液,溶液由无色变为红色,且半分钟内不褪色 ③. 88.9% ④. B
      【解析】
      【分析】本实验中装置A为制备氯气的发生装置,反应原理为:2KMnO4+16HCl(浓)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O,产物TiCl4容易水解,所以Cl2需要干燥,装置B盛装浓硫酸为干燥Cl2,由于TiCl4与HCl不反应,故不需要除去杂质HCl,装置C为制备TiCl4的反应装置,根据题干信息可知,反应原理为:,装置D为收集TiCl4,其中的长管导是冷凝回流TiCl4,装置E中装有碱石灰,是为了吸收过量的Cl2,因易水解,同时防止F中的水蒸气进入E中,尾气中有CO,PdCl2溶液用于吸收CO,F装置用来进行尾气处理,据此分析解题;
      【小问1详解】
      检查装置气密性后,加入药品,然后关闭、,打开通入,赶走空气,一段时间后,关闭,打开,再通入,并对管式炉加热;
      【小问2详解】
      金红石主要成分,与氯气反应生成TiCl4,管式炉中制备的化学方程式为;
      【小问3详解】
      制备粗品时对装置D采用冰水浴,易水解,熔点、沸点136.5℃,降低温度,其目的是冷凝获得液态TiCl4(或使液化,便于收集);
      小问4详解】
      因和易水解沸点不同,提纯的操作名称是蒸馏;
      【小问5详解】
      ①加入金属铝将全部转化为,发生主要反应的离子方程式为

      ②与反应,,当反应完全,与KSCN反应,该滴定实验达到终点的现象为滴入最后半滴溶液,溶液由无色变为红色,且半分钟内不褪色,根据关系式,纯度为;
      ③A.溶解样品时未完全冷却即进行稀释,使浓度偏高,A错误;
      B.滴定时加入过多的KSCN溶液,KSCN具有还原性,会消耗一部分,使结果偏低,B正确;
      C.滴定前滴定管尖端有气泡,滴定后气泡消失,使体积偏大,浓度偏高,C错误;
      故选B。
      19. 逆合成分析是分析目标结构,逐步将其拆解为更简单的前体和原料,完成路线设计的方法,也是近年来化学领域AI应用热点。某课题组使用AI对某目标分子进行逆合成分析如下(⇒为逆合成分析箭头,反应条件省略):
      已知:Ⅰ.
      Ⅱ.结构为
      Ⅲ.对于苯环,是间位取代定位基;是邻对位取代定位基,且决定性:。
      回答下列问题:
      (1)E中含氧官能团的名称为___________,D→C的反应类型为___________;H的结构简式为___________。
      (2)的化学方程式为___________。
      (3)写出符合下列条件的K的同分异构体的结构简式___________。
      ①含苯环且能发生水解反应;②1ml该有机物发生银镜反应最多能生成
      ③核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为
      (4)E→D反应的目的为___________。
      (5)对于由A至H的逆合成分析,某同学给出了另一分析结果:
      该分析不可行的理由是:①X→A的反应,F原子更易被取代;②___________。
      【答案】(1) ①. 醚键、硝基 ②. 还原反应 ③.
      (2) (3)、
      (4)保护(亚氨基)(或保护,防止发生反应)
      (5)Z→Y的反应,由于为邻对位取代基,且决定性:,所以Br难以取代在的间位
      【解析】
      【分析】逆合成分析是分析目标结构,逐步将其拆解为更简单的前体和原料,完成路线设计的方法,目标分子可由(A) 发生取代反应得到,(A)可由与发生取代反应得到,则C为,B为;(D)发生还原反应,将硝基还原为氨基可得到C,D由E与发生取代反应制得,E由G与F发生取代反应制得,由F的分子式、结合E和G的结构式可推知F为,G由H制得,H由I制得,结合G和I的结构可推知,H的结构为,I由J和K制得,据此回答。
      【小问1详解】
      E的结构为,含氧官能团的名称为醚键、硝基;D的结构为,由分析知,C的结构为,对比D和C的结构可知,D→C为将硝基还原为氨基,反应类型为还原反应;由H的分子式,结合I和G的结构式可推知H的结构式为;
      【小问2详解】
      由分析知,F的结构简式为,则发生取代反应生成E的化学方程式为;
      【小问3详解】
      K为,满足①含苯环且能发生水解反应,含有酯基,②1ml该有机物发生银镜反应最多能生成,则含有2种甲酸酯结构,③核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为的同分异构体为、;
      【小问4详解】
      E到D将(亚氨基)取代,A到目标分子将(亚氨基)还原回来,则E→D反应的目的为保护(亚氨基)(或保护,防止发生反应);
      【小问5详解】
      由已知对于苯环,是间位取代定位基;是邻对位取代定位基,且决定性:,对于由A至H的逆合成分析,该同学给出了另一分析结果中,Z→Y的反应,由于为邻对位取代基,且决定性:,所以Br难以取代在的间位,则该逆合成分析不可行。
      20. 是一种常见的有机溶剂,一种加氢偶合制备DMF的主要反应以及反应在不同温度下的化学平衡常数如表所示。
      回答下列问题:
      (1)DMA在催化剂表面不同位点上生成DMF的基元反应能量变化如下表。
      在___________(填“”或“”)位点上更有利于与反应生成,该位点上决速步反应为___________(填“ⅰ”或“ⅱ”)。
      (2)若反应③正反应的活化能为、逆反应的活化能为,则___________(填“>”“ ②.
      (3) ①. c ②. 0.6 ③. 42.9% ④. ⑤. 减小
      【解析】
      【小问1详解】
      由表格数据可知,在位点上反应时,活化能更小,反应速率更快,则在位点上更有利于与反应生成,该位点上反应时,反应ⅱ的活化能大于反应ⅰ,反应速率小于反应ⅰ,为该位点上的决速步反应。
      【小问2详解】
      由表格数据可知,升高温度,反应①的平衡常数增大,该反应为吸热反应,ΔH1>0,升高温度,反应②的平衡常数减小,该反应为放热反应,ΔH20,反应③是吸热反应,若反应③正反应的活化能为、逆反应的活化能为,则>;
      反应①、③是吸热反应,升温,K增大,反应②是放热反应,升高温度K减小,即,其最小;平衡常数与温度关系为(与为常数),则比较就是比较函数的斜率,即比较的大小,根据上一问可知,,则由大到小的顺序为。
      【小问3详解】
      ①反应①和反应③是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,DMA的平衡选择性增大,则DMF平衡选择性的曲线是c,的平衡选择性减小,且DMF和的平衡选择性相加为1,则平衡选择性的曲线是b,DMA的平衡转化率曲线为a,300℃时,若平衡时密闭容器的体积为,的平衡浓度为,DMF和的平衡选择性均为50%,则平衡时c(DMF)=c,300℃时反应③的平衡常数K3==,则c(H2)=0.6ml/L,由于反应③的反应物和生成物是主产物和副产物的互变,利用选择性进行计算时,忽略此反应,DMF和的平衡选择性均为50%,则反应①生成n()=0.06 ml,消耗n()=0.06ml,消耗n(DMF)=0.06ml,反应②生成n()=0.12ml,消耗n()=0.18ml,消耗n(DMF)=0.06ml,共消耗n()=0.06ml+0.18ml=0.24ml,则的投入量为0.24ml+0.6ml=0.84ml,由于按充入原料发生上述反应,则n(DMA)=0.84ml=0.28ml,DMA的平衡转化率为。
      ②假设DMA、CO2、H2的投入量分别为1ml、1ml、3ml,DMA的平衡转化率为40%,DMF平衡选择性为75%,由N元素守恒可知,n(DMA)=(1-0.4)ml=0.6ml,n=0.4ml×0.25=0.1ml,n(DMF)=0.4ml×0.75=0.3ml,由C元素守恒可知,n(CO2)=2ml+1ml-2×0.6ml-3×0.1ml-3×0.3ml=0.6ml,由O元素守恒可知,n()=2ml-2×0.6ml-0.3ml=0.5ml,由反应①和反应②系数关系可知,n(H2)=3ml-0.3ml-0.1×3ml=2.4ml,气体总物质的量为0.6ml+0.3ml+0.1ml+0.6ml+0.5ml+2.4ml=4.5ml,用分压表示反应①的平衡常数为Kp=,温度不变,反应③的Kp=是定值,保持压强恒定为,向容器内通入使的分压保持不变,相对于原平衡,的分压增大,反应①、②平衡正移,反应③平衡逆移,则p()增大,均为定值,则减小。
      实验操作及现象
      解释或结论
      A
      将通入溶液中,溶液先变为红棕色,一段时间后又变成浅绿色{为红棕色}
      体系中的配位反应比氧化还原反应的活化能小,但氧化还原反应的平衡常数更大
      B
      将固体放在饱和溶液中浸泡,过滤、洗涤、干燥后称重,所得固体质量减小
      C
      用pH试纸分别测定相同浓度的溶液和溶液的pH,试纸颜色前者比后者深
      非金属性:
      D
      将NaOH、无水乙醇、1-溴丁烷和碎瓷片混合加热,并将产生的气体直接通入溴水中,溴水褪色
      1-溴丁烷发生了消去反应
      开始沉淀
      6.5
      6.3
      1.5
      3.5
      完全沉淀
      8.5
      8.3
      2.8
      4.8
      化学反应
      平衡常数
      温度/℃
      300
      500
      ①⇌
      2.5
      2.68
      ②+⇌
      1.25
      1.08
      ③+⇌+
      基元反应
      位点
      位点
      活化能/eV
      反应热/eV
      活化能/eV
      反应热/eV
      ⅰ.→
      230
      1.55
      1.05
      0.75
      ⅱ.→
      1.35
      1.25
      实验操作及现象
      解释或结论
      A
      将通入溶液中,溶液先变为红棕色,一段时间后又变成浅绿色{为红棕色}
      体系中的配位反应比氧化还原反应的活化能小,但氧化还原反应的平衡常数更大
      B
      将固体放在饱和溶液中浸泡,过滤、洗涤、干燥后称重,所得固体质量减小
      C
      用pH试纸分别测定相同浓度的溶液和溶液的pH,试纸颜色前者比后者深
      非金属性:
      D
      将NaOH、无水乙醇、1-溴丁烷和碎瓷片混合加热,并将产生的气体直接通入溴水中,溴水褪色
      1-溴丁烷发生了消去反应
      开始沉淀
      6.5
      6.3
      1.5
      3.5
      完全沉淀
      8.5
      83
      2.8
      4.8
      化学反应
      平衡常数
      温度/℃
      300
      500
      ①⇌
      2.5
      2.68
      ②+⇌
      1.25
      1.08
      ③+⇌+
      基元反应
      位点
      位点
      活化能/eV
      反应热/eV
      活化能/eV
      反应热/eV
      ⅰ.→
      2.30
      1.55
      1.05
      0.75
      ⅱ.→
      1.35
      1.25

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