2023-2024学年吉林省辽源市田家炳高中友好学校高三(上)期末化学试卷
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这是一份2023-2024学年吉林省辽源市田家炳高中友好学校高三(上)期末化学试卷,共29页。试卷主要包含了选择题,非选择题等内容,欢迎下载使用。
1.(3分)化学与生产、生活密切相关。下列做法或说法错误的是( )
A.将煤气中毒患者移至空气流通处进行救治
B.医用药品常在低温、干燥的环境中密封保存
C.农业生产中草木灰和铵态氮肥混合使用以增加肥效
D.NH4Cl和ZnCl2溶液可作为焊接除锈剂
2.(3分)下列过程中,涉及化学变化的是( )
A.用黏土制作陶坯
B.甘油加水作护肤剂
C.用熟苹果催熟猕猴桃
D.用四氯化碳擦去圆珠笔油渍
3.(3分)下列说法不正确的是( )
A.浙糯4号糯米或赤霞珠葡萄都可以用来酿酒
B.福尔马林能使蛋白质变性,常用于浸制生物标本
C.油脂属于高分子化合物,可用于制造肥皂和油漆
D.食物中的纤维素能刺激肠道蠕动,有助于消化,但不能为运动时提供能量
4.(3分)下列化学反应的离子方程式正确的是( )
A.在H218O中投入Na2O2固体:2H218O+2Na2O2═4Na++4OH﹣+18O2↑
B.向AlCl3溶液中加入过量的浓氨水:Al3++4NH3•H2O═AlO2﹣+4NH4++2H2O
C.向FeI2溶液中通入少量Cl2:2Fe2++Cl2═2Cl﹣+2Fe3+
D.Fe3O4溶于稀硝酸的反应:3Fe3O4+28H++NO3﹣═9Fe3++NO↑+14H2O
5.(3分)向下列溶液中逐渐通入NH3至过量,最终体系中无沉淀的是( )
A.Ba2+、K+、Cl﹣、H2SO3
B.Na+、Cl﹣、HCO3-、H2CO3
C.Mg2+、Ag+、K+、NO3-
D.Al3+、Cu2+、Br﹣、CH3COO﹣
6.(3分)NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A.常温常压下,4.48LCO中含有的分子数为NA
B.100mL0.5ml•L﹣1稀盐酸中,氢原子的数目为0.05NA
C.H2在足量Cl2中燃烧,消耗1ml H2时,转移的电子数为2NA
D.标准状况下,22.4LH2O含有的原子数为3NA
7.(3分)下列表示不正确的是( )
A.羟基的电子式:
B.氯乙烯的结构简式:ClCH=HCCl
C.基态亚铁离子的电子排布式:[Ar]3d6
D.NH3分子的球棍模型:
8.(3分)不能说明氯的非金属性强于溴的事实是( )
A.HClO4酸性强于HBrO4
B.HBr的分解温度低于HCl
C.BrCl中氯为﹣1价
D.FeBr2溶液中滴少量氯水,溶液变黄
9.(3分)目前人工固氮普遍采用的是氨的工业合成。氢气与氮气在固体催化剂表面合成氨的过程如图所示。
下列说法错误的是( )
A.②→③释放能量
B.为了提高氨的脱附速率,应适时地将氨从反应后的混合气体中分离出来
C.该过程中包含旧化学键的断裂和新化学键的生成
D.该催化剂可提高单位时间生成物的产率
10.(3分)下列实验操作,现象与结论匹配的是( )
A.AB.BC.CD.D
11.(3分)下列叙述正确的是( )
A.常温下,将pH=1的稀盐酸与pH=13的BOH溶液等体积混合,所得溶液pH一定为7
B.常温下,将pH=9的CH3COONa溶液与pH=9的NaOH溶液混合,混合溶液pH一定为9
C.常温时,Ka(HF)=3.6×10﹣4,Ka(CH3COOH)=1.75×10﹣5,等浓度的上述两种酸分别与NaOH固体反应后呈中性,忽略溶液体积变化则溶液中:c(F﹣)=c(CH3COO﹣)
D.已知I3-⇌I2+I﹣,向盛有KI3溶液的试管中加入适量CCl4,振荡静置后CCl4层显紫红色,说明KI3在CCl4中的溶解度比在水中的大
12.(3分)高铁酸钠(Na2FeO4)是一种绿色消毒剂,可用于饮用水处理。制备高铁酸钠的离子方程式为3ClO﹣+2Fe3++10OH﹣═2FeO42-+3Cl﹣+5H2O,则下列说法不正确的是( )
A.在反应中Fe3+被还原,发生氧化反应
B.氧化剂与还原剂的物质的量之比为3:2
C.上述反应生成1ml高铁酸根离子,转移3ml电子
D.高铁酸根离子具有强氧化性,溶于水能生成氢氧化铁胶体和氧气
13.(3分)五种短周期主族元素X、Y、Z、M、Q的原子序数依次增大,X的2p轨道半充满,Y的s能级电子数和p能级电子数相等,Z是至今发现的电负性最大的元素,M在元素周期表中处于周期序数等于族序数的位置,Q的单质被广泛用作半导体材料。下列叙述中不正确的是( )
A.元素的第一电离能:X<Y<Z
B.气态氢化物的稳定性:X<Y<Z
C.气态氢化物分子的键角:Q>X>Y
D.最高价氧化物对应的水化物的酸性:X>Q>M
14.(3分)一种新型的锂—空气二次电池的工作原理如图所示。下列说法中错误的是( )
A.电路中有2ml电子通过时,水性电解液的质量增加16g
B.催化剂可以吸附氧气,促进氧气得电子发生还原反应
C.电池充电时,电子从电源负极流向锂电极,锂电极作阴极
D.固体电解质既可以传递离子又可以起到隔膜的作用
15.(3分)已知草酸(H2C2O4)为二元弱酸,在室温下,向一定浓度的草酸溶液中逐滴加入一定浓度的KOH溶液,溶液中H2C2O4、HC2O4-、C2O42-三种微粒分别在三者中所占的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。下列说法中正确的是( )
A.室温时,K2C2O4的水解平衡常数Kb=10﹣12.7
B.当溶液pH=4.27时,c(K+)>3c(C2O42-)
C.当溶液pH=1.3时,c(HC2O4-)c(C2O42-)≈103
D.A点溶液加水稀释,则水的电离程度减小
二、非选择题(共55分)
16.(14分)水合肼(N2H4•H2O)是一种强还原性的碱性液体,常用作火箭燃料。利用尿素法生产水合肼的原理为
CO(NH2)2+2NaOH+NaClO═N2H4•H2O+Na2CO3+NaCl。
实验1:制备NaClO溶液(已知:3NaClO△¯2NaCl+NaClO3)。
(1)图甲装置Ⅰ中烧瓶内发生反应的离子方程式为 。
(2)用NaOH固体配制溶质质量分数为30%的NaOH溶液时,所需玻璃仪器有
(3)图甲装置Ⅱ中用冰水浴控制温度的目的是 。
实验2:制取水合肼
(4)图乙中若分液漏斗滴液速度过快,部分N2H4•H2O会参与A中反应并产生大量氮气,降低产品产率。该过程中反应生成氮气的化学方程式为 。充分反应后,蒸馏A中溶液即可得到水合肼的粗产品。
实验3:测定馏分中水合肼的含量
(5)称取馏分3.0g,加入适量NaHCO3固体(滴定过程中,调节溶液的pH保持在6.5左右),加水配成250mL溶液,移出25.00mL置于锥形瓶中,并滴加2~3滴淀粉溶液,用 0.15ml•L﹣1的碘的标准溶液滴定。(已知:N2H4•H2O+2I2═N2↑+4HI+H2O)
①滴定操作中若不加入适量NaHCO3固体,则测量结果会 (“偏大”“偏小”“无影响”)。
②下列能导致馏分中水合肼的含量测定结果偏高的是 (填字母)。
a.锥形瓶清洗干净后未干燥
b.滴定前,滴定管内无气泡,滴定后有气泡
c.读数时,滴定前平视,滴定后俯视
d.盛标准液的滴定管水洗后,直接装标准液
③实验测得消耗I2溶液的平均值为20.00mL,馏分中水合肼(N2H4•H2O)的质量分数为 。
17.(14分)高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料,工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿(还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)制备,工艺如图。回答下列问题:
相关金属离子[c(Mn+)=0.1ml•L﹣1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:
(1)为了加快溶浸效果,可采取的措施有 (任写一条);写出“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应的化学方程式 。
(2)“氧化”中添加适量的MnO2的作用是将Fe2+氧化为Fe3+,写出该反应的离子方程式 。
(3)滤渣2除了含有Al(OH)3还含有 。
(4)“除杂1”的目的是除去Zn2+和Ni2+,“滤渣3”的主要成分是 。
(5)写出“沉锰”的离子方程 。
(6)层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为LiNixCyMnzO2,其中Ni、C、Mn的化合价分别为+2、+3、+4。当x=y=13时,z= 。
18.(14分)NOx是形成雾霾天气的主要原因之一,以NOx为主的污染综合治理是当前重要的研究课题。
(1)通常可采用氢气进行催化还原,消除NO造成的污染。
已知:①N2(g)+O2(g)═2NO(g)ΔH=akJ•ml﹣1;
②2H2(g)+O2(g)═2H2O(l)ΔH=bkJ•ml﹣1;
③H2O(g)═H2O(l)ΔH=ckJ•ml﹣1。
则催化还原反应2H2(g)+2NO(g)═2H2O(g)+N2(g)ΔH= 。
(2)可用电解法将硝酸工业的尾气NO转变为NH4NO3,其工作原理如图:
M极接电源的 极,N极的电极反应式为 。
(3)汽车尾气中含有NOx、以NO为主,净化的主要原理为:2NO(g)+2CO(g)⇌2CO2(g)+N2(g)ΔH=akJ•ml﹣1,在500℃时,向恒容密闭体系中通入5ml的NO和5ml的CO进行反应时,体系中压强与时间的关系如图所示:
①下列描述能说明反应达到平衡状态的是
A.v(CO)正=2v(N2)逆
B.体系中混合气体密度不变
C.体系中NO、CO的浓度相等
D.混合气体的平均相对分子质量不变
E.单位时间内消耗nml的NO同时消耗nml的N2
②2min时NO的转化率为 。
③500℃时的平衡常数Kp= Mpa﹣1(Kp为以平衡分压表示的平衡常数,平衡分压=总压×物质的量分数)。若在4min改变的条件为升高温度,Kp减小,则a 0(填“大于”“小于”或“等于”)。
19.(13分)由H、C、O、N、S、Al、Fe、Ti等元素能形成多种物质。这些物质有许多用途。请回答下列问题:
(1)某同学写出了铝原子的4种不同状态的电子排布图:
其中能量最低的是 (填字母)。
(2)C、O、N原子的第一电离能由大到小的顺序为 ;
H2S的键角比H2O的键角 (填“大”或“小”)
(3)铁能与三氮唑(结构见图甲)形成多种配合物。
①1ml三氮唑中所含σ键的数目为 ml;碳原子杂化方式是 ;
②三氮唑的沸点为260℃,与之结构相似且相对分子质量接近的环戊二烯(结构见图乙)的沸点为42.5℃,前者沸点较高的原因是 。
(4)近年来,钙钛矿太阳能电池是光电材料领域的研究热门,其晶胞结构如图所示:钙钛矿的化学式为 ,该晶胞中Ca2+与O2﹣的最短距离是 cm(已知晶胞参数为anm)。
2023-2024学年吉林省辽源市田家炳高中友好学校高三(上)期末化学试卷
参考答案与试题解析
一、选择题:(本题包括15小题,每小题3分,共45分,每小题只有一个选项符合题意)
1.(3分)化学与生产、生活密切相关。下列做法或说法错误的是( )
A.将煤气中毒患者移至空气流通处进行救治
B.医用药品常在低温、干燥的环境中密封保存
C.农业生产中草木灰和铵态氮肥混合使用以增加肥效
D.NH4Cl和ZnCl2溶液可作为焊接除锈剂
【分析】A.煤气中毒病人血液中的化学平衡CO(g)+Hb(O2)⇌O2(g)+Hb(CO),增大O2浓度,平衡逆向移动;
B.温度较高时药品变质速率加快,潮湿环境可能使药品发生霉变;
C.草木灰主要成分是碳酸钾,显碱性,能与铵根发生双水解生成氨气;
D.NH4Cl和ZnCl2溶液均呈酸性,能与氧化铁反应。
【解答】解:A.煤气中毒病人血液中的化学平衡CO(g)+Hb(O2)⇌O2(g)+Hb(CO),煤气中毒的病人移至空气流通处,氧气浓度增大,会使平衡逆向移动,使CO失去和血红蛋白结合的机会,达到救治目的,故A正确;
B.高温会加快药品变质速率,潮湿环境可能使药品发生霉变,降低药效,则为防止医用药品变质,常在低温、干燥的环境中密封保存,故B正确;
C.草木灰主要成分是碳酸钾,铵根离子能与碳酸根离子相互促进水解生成氨气逸出而降低肥效,故C错误;
D.NH4Cl和ZnCl2均为强酸弱碱盐,水解使溶液呈酸性,氧化铁能与酸反应,则NH4Cl和ZnCl2溶液可作为焊接除锈剂,故D正确;
故选:C。
【点评】本题考查物质的性质及应用,为高频考点,把握物质的性质、发生的反应、化学反应速率或平衡的影响因素等知识为解答的关键,侧重分析与运用能力的考查,注意化学与生产、生活的联系,题目难度不大。
2.(3分)下列过程中,涉及化学变化的是( )
A.用黏土制作陶坯
B.甘油加水作护肤剂
C.用熟苹果催熟猕猴桃
D.用四氯化碳擦去圆珠笔油渍
【分析】化学变化是指有新物质生成的变化.物理变化是指没有新物质生成的变化.化学变化和物理变化的本质区别是否有新物质生成.
【解答】解:A.制作陶坯的过程中没有新物质生成,属于物理变化。故A不选;
B.甘油加水作护肤剂,是源于丙三醇的吸水性,没有新物质生成,属于物理变化,故B不选;
C.熟苹果会放出乙烯,乙烯可用于催熟大部分水果;用熟苹果催熟青香蕉的过程中有新物质生成,属于化学变化。故C选;
D.用四氯化碳擦去圆珠笔油渍,为相似相容溶理,没有新物质的生成,属于物理变化,故D不选;
故选:C。
【点评】解答本题要分析变化过程中是否有新物质生成,如果没有新物质生成就属于物理变化,如果有新物质生成就属于化学变化.
3.(3分)下列说法不正确的是( )
A.浙糯4号糯米或赤霞珠葡萄都可以用来酿酒
B.福尔马林能使蛋白质变性,常用于浸制生物标本
C.油脂属于高分子化合物,可用于制造肥皂和油漆
D.食物中的纤维素能刺激肠道蠕动,有助于消化,但不能为运动时提供能量
【分析】A.浙糯4号糯米或赤霞珠葡萄均含有糖类;
B.福尔马林能使蛋白质变性;
C.相对分子质量大于1万的化合物属于高分子化合物;
D.人体不含有水解纤维素的酶,不能水解纤维素。
【解答】解:A.浙糯4号糯米含有淀粉,赤霞珠葡萄含有葡萄糖,都可以用来酿酒,故A正确;
B.福尔马林能使蛋白质变性,则常用于浸制生物标本,故B正确;
C.油脂不属于高分子化合物,故C错误;
D.食物中的纤维素能刺激肠道蠕动,有助于消化,但人体不含有水解纤维素的酶,则不能为运动时提供能量,故D正确;
故选:C。
【点评】本题考查知识点较多,主要涉及化学与生活的联系,题目难度不大。
4.(3分)下列化学反应的离子方程式正确的是( )
A.在H218O中投入Na2O2固体:2H218O+2Na2O2═4Na++4OH﹣+18O2↑
B.向AlCl3溶液中加入过量的浓氨水:Al3++4NH3•H2O═AlO2﹣+4NH4++2H2O
C.向FeI2溶液中通入少量Cl2:2Fe2++Cl2═2Cl﹣+2Fe3+
D.Fe3O4溶于稀硝酸的反应:3Fe3O4+28H++NO3﹣═9Fe3++NO↑+14H2O
【分析】A.过氧化钠与水反应,水既不是氧化剂又不是还原剂,应出现在氢氧根离子;
B.不符合反应客观事实;
C.碘离子还原性强于亚铁离子,氯气少量只氧化碘离子;
D.反应生成硝酸铁、一氧化氮和水。
【解答】解:A.Na2O2与水反应时,Na2O2既是氧化剂,又是还原剂,水中的氧元素不变价,O2分子中不含18O,18O应该在OH﹣中,正确的离子方程式为:2H218O+2Na2O2═2OH﹣+218OH﹣+4Na++O2↑,故A错误;
B.氯化铝与氨水反应生成氢氧化铝沉淀和氯化铵,正确的离子方程式为:Al3++3NH3•H2O=Al(OH)3↓+3NH4+,故B错误;
C.向FeI2溶液中通入少量Cl2离子方程式:2I﹣+Cl2═2Cl﹣+I2,故C错误;
D.Fe3O4溶于稀硝酸的反应,离子方程式:3Fe3O4+28H++NO3﹣═9Fe3++NO↑+14H2O,故D正确。
故选:D。
【点评】本题考查了离子方程式的书写判断,为高考的高频题,题目难度不大,注意掌握离子方程式正误判断常用方法:检查反应物、生成物是否正确,检查各物质拆分是否正确,如难溶物、弱电解质等需要保留化学式,检查是否符合原化学方程式等。
5.(3分)向下列溶液中逐渐通入NH3至过量,最终体系中无沉淀的是( )
A.Ba2+、K+、Cl﹣、H2SO3
B.Na+、Cl﹣、HCO3-、H2CO3
C.Mg2+、Ag+、K+、NO3-
D.Al3+、Cu2+、Br﹣、CH3COO﹣
【分析】A.氨气与亚硫酸反应生成亚硫酸铵,亚硫酸根离子与钡离子反应生成亚硫酸钡沉淀;
B.氨气与碳酸、碳酸氢根离子反应生成碳酸铵,碳酸根离子与钠离子不反应;
C.氨气通入溶液中,得到一水合氨与镁离子反应生成氢氧化镁沉淀;
D.氨气通入溶液,得到一水合氨与铝离子、铜离子反应生成氢氧化铝沉淀、氢氧化铜沉淀。
【解答】解:A.氨气与亚硫酸反应生成亚硫酸铵,亚硫酸根离子与钡离子反应生成亚硫酸钡沉淀,所以最终会产生白色沉淀,故A错误;
B.氨气与碳酸、碳酸氢根离子反应生成碳酸铵,碳酸根离子与钠离子不反应,不会产生沉淀,故B正确;
C.氨气通入溶液中,得到一水合氨与镁离子反应生成氢氧化镁沉淀,会产生沉淀,故C错误;
D.氨气通入溶液,得到一水合氨与铝离子、铜离子反应生成氢氧化铝沉淀、氢氧化铜沉淀,会产生沉淀,故D错误;
故选:B。
【点评】本题考查了离子共存问题,明确离子反应条件是解题关键,题目难度不大。
6.(3分)NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A.常温常压下,4.48LCO中含有的分子数为NA
B.100mL0.5ml•L﹣1稀盐酸中,氢原子的数目为0.05NA
C.H2在足量Cl2中燃烧,消耗1ml H2时,转移的电子数为2NA
D.标准状况下,22.4LH2O含有的原子数为3NA
【分析】A.常温常压下,不能用气体摩尔体积计算;
B.溶液中水也含有氢原子;
C.H2在足量Cl2中燃烧,H2+Cl2燃烧¯¯2HCl;
D.标准状况下,水不是气体。
【解答】解:A.常温常压下,不能用气体摩尔体积计算,4.48LCO的物质的量,故A错误;
B.溶液中水也含有氢原子,故B错误;
C.H2在足量Cl2中燃烧,H2+Cl2燃烧¯¯2HCl,消耗1ml H2时,转移的电子数为2NA,故C正确;
D.标准状况下,水不是气体,不能用气体摩尔体积计算,故D错误;
故选:C。
【点评】本题考查了阿伏加德罗常数的有关计算,侧重考查学生基础知识的掌握情况,试题难度中等。
7.(3分)下列表示不正确的是( )
A.羟基的电子式:
B.氯乙烯的结构简式:ClCH=HCCl
C.基态亚铁离子的电子排布式:[Ar]3d6
D.NH3分子的球棍模型:
【分析】A.羟基中氧原子有1个未成对电子;
B.氯乙烯结构简式为CH2=CHCl;
C.基态亚铁离子核外有24个电子;
D.NH3分子空间构型是三角锥。
【解答】解:A.羟基中氧原子有1个未成对电子,羟基的电子式是,故A正确
B.氯乙烯分子式为C2H3Cl,结构简式为CH2=CHCl,故B错误;
C.基态亚铁离子核外有24个电子,电子排布式为:[Ar]3d6,故C正确;
D.NH3分子空间构型是三角锥,球棍模型为,故D正确;
故选:B。
【点评】本题考查常见化学用语的表示方法,涉及电子式、空间填充模型、原子或离子结构示意图等知识,明确常见化学用语的书写原则即可解答,试题有利于提高学生的规范答题能力,题目难度不大。
8.(3分)不能说明氯的非金属性强于溴的事实是( )
A.HClO4酸性强于HBrO4
B.HBr的分解温度低于HCl
C.BrCl中氯为﹣1价
D.FeBr2溶液中滴少量氯水,溶液变黄
【分析】比较非金属元素的非金属性强弱,可根据单质之间的置换反应、对应最高价氧化物的水化物的酸性、氢化物的稳定性、与氢气反应的难易程度、对键合电子的吸引,与变价金属反应是金属元素的化合价等角度判断。
【解答】解:A.应根据最高价氧化物对应的水化物的酸性比较非金属性强弱,即HClO4>HBrO4,故A不符合;
B.HBr的分解温度低于HCl,说明HBr较不稳定,则可说明氯的非金属性强于溴,故B不符合;
C.BrCl中氯为﹣1价说明氯原子吸引电子能力强,说明氯的非金属性强于溴,故C不符合;
D.向FeBr2溶液中滴加少量氯水,亚铁离子还原性大于溴离子,少量氯气会将亚铁离子,产物分别是铁离子,铁离子在溶液中呈现浅黄色,不能证明氯的非金属性强于溴,故D符合;
故选:D。
【点评】本题考查非金属比较的方法、氧化还原反应分析判断,熟悉非金属性比较常用的方法是解答本题的关键,学生应注意归纳常见的比较方法来解答,题目难度不大。
9.(3分)目前人工固氮普遍采用的是氨的工业合成。氢气与氮气在固体催化剂表面合成氨的过程如图所示。
下列说法错误的是( )
A.②→③释放能量
B.为了提高氨的脱附速率,应适时地将氨从反应后的混合气体中分离出来
C.该过程中包含旧化学键的断裂和新化学键的生成
D.该催化剂可提高单位时间生成物的产率
【分析】A.②→③过程中分子转化为原子;
B.将氨从反应后的混合气体中分离出来,平衡正向进行;
C.化学反应中存在反应物的化学键断裂和生成物中化学键形成;
D.使用催化剂降低了合成氨反应活化能,不改变化学平衡;
【解答】解:A.②→③过程中分子转化为原子,存在化学键的断裂,断裂化学键要吸收能量,故A错误;
B.适时地将氨从反应后的混合气体中分离出来,及时分离产物,平衡正向移动,有利于生成氨气,能提高氨的脱附速率,故B正确;
C.该过程中,氮气与氢气反应生成氨气,发生了化学反应,化学反应中存在反应物的化学键断裂和生成物中化学键形成,故C正确;
D.使用催化剂降低了合成氨反应活化能,加快反应速率,单位时间内氨气的生成速率增加,可提高单位时间生成物的产率,故D正确;
故选:A。
【点评】本题考查综合考查了合成氨反应的原理,涉及化学反应与能量、催化剂、化学键等,侧重考查学生分析解决问题的能力,注意催化剂对化学反应的影响,题目难度不大。
10.(3分)下列实验操作,现象与结论匹配的是( )
A.AB.BC.CD.D
【分析】A.乙醇、乙醛都能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色;
B.升高温度,平衡向吸热方向移动;
C.含0.1ml的FeI2溶液中通入0.1mlCl2,假设先氧化亚铁离子,碘离子部分被氧化,淀粉遇碘单质变蓝;
D.稀硫酸和碳酸钠反应生成二氧化碳,二氧化碳和苯酚钠反应生成苯酚和碳酸氢钠,强酸能和弱酸盐反应生成弱酸。
【解答】解:A.乙醇、乙醛都能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色,根据实验现象不能说明乙醇被催化氧化生成乙醛,可以用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液检验乙醛,故A错误;
B.升高温度,平衡向吸热方向移动,加热后气体颜色加深,说明平衡逆向移动,则正反应为放热反应,ΔH<0,故B错误;
C.含0.1ml的FeI2溶液中通入0.1mlCl2,假设先氧化亚铁离子,碘离子部分被氧化,不能说明还原性:I﹣>Fe2+,故C错误;
D.稀硫酸和碳酸钠反应生成二氧化碳,二氧化碳和苯酚钠反应生成苯酚和碳酸氢钠,强酸能和弱酸盐反应生成弱酸,根据实验现象知,酸性:碳酸>苯酚,故D正确;
故选:D。
【点评】本题考查化学实验方案评价,侧重考查分析、判断及知识综合运用能力,明确实验原理、元素化合物的性质是解本题关键,题目难度不大。
11.(3分)下列叙述正确的是( )
A.常温下,将pH=1的稀盐酸与pH=13的BOH溶液等体积混合,所得溶液pH一定为7
B.常温下,将pH=9的CH3COONa溶液与pH=9的NaOH溶液混合,混合溶液pH一定为9
C.常温时,Ka(HF)=3.6×10﹣4,Ka(CH3COOH)=1.75×10﹣5,等浓度的上述两种酸分别与NaOH固体反应后呈中性,忽略溶液体积变化则溶液中:c(F﹣)=c(CH3COO﹣)
D.已知I3-⇌I2+I﹣,向盛有KI3溶液的试管中加入适量CCl4,振荡静置后CCl4层显紫红色,说明KI3在CCl4中的溶解度比在水中的大
【分析】A.根据不确定BOH是强碱还是弱碱进行分析;
B.根据CH3COONa溶液与NaOH溶液碱性相同,且不发生反应,进行分析;
C.根据溶液显中性,有c(H+)=c(OH﹣),HF酸性更强,则HF消耗氢氧化钠的量更多,进行分析;
D.根据I3-⇌I2+I﹣,加入适量CCl4,振荡静置后CCl4层显紫红色,说平衡正向移动,生成碘单质被四氯化碳萃取,进行分析。
【解答】解:A.不确定BOH是强碱还是弱碱,故等体积混合,所得溶液pH不一定为7,故A错误;
B.两者碱性相同,且不发生反应,则常温下,将pH=9的CH3COONa溶液与pH=9的NaOH溶液混合,混合溶液pH一定为9,故B正确;
C.对HF反应后溶液由电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(OH﹣)+c(F﹣),对醋酸反应后溶液由电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(OH﹣)+c(CH3COO﹣),溶液显中性,则均有c(H+)=c(OH﹣),由数据可知,HF酸性更强,等浓度的上述两种酸分别与NaOH固体反应后呈中性,则HF消耗氢氧化钠的量更多,故HF反应后溶液钠离子浓度更大,则有c(F﹣)>c(CH3COO﹣),故C错误;
D.已知I3-⇌I2+I﹣,向盛有KI溶液的试管中加入适量CCl4,振荡静置后CCl4层显紫红色,说平衡正向移动,生成碘单质被四氯化碳萃取,故D错误;
故选:B。
【点评】本题主要考查弱电解质的电离平衡等,注意完成此题,可以从题干中抽取有用的信息,结合已有的知识进行解题。
12.(3分)高铁酸钠(Na2FeO4)是一种绿色消毒剂,可用于饮用水处理。制备高铁酸钠的离子方程式为3ClO﹣+2Fe3++10OH﹣═2FeO42-+3Cl﹣+5H2O,则下列说法不正确的是( )
A.在反应中Fe3+被还原,发生氧化反应
B.氧化剂与还原剂的物质的量之比为3:2
C.上述反应生成1ml高铁酸根离子,转移3ml电子
D.高铁酸根离子具有强氧化性,溶于水能生成氢氧化铁胶体和氧气
【分析】在反应中:3ClO﹣+2Fe3++10OH﹣═2FeO42-+3Cl﹣+5H2O,Cl元素由+1价降低为﹣1价,降低2价,共降低6价,Fe元素由+3价升高为+6价,升高3价,共升高6价,电子转移电子数目为6,据此分析作答。
【解答】解:A.在反应中Fe3+被氧化,发生氧化反应,故A错误;
B.氧化剂是ClO﹣,还原剂是Fe3+,两者的物质的量之比为3:2,故B正确;
C.根据分析可知,上述反应生成1ml高铁酸根离子,转移3ml电子,故C正确;
D.高铁酸根离子具有强氧化性,溶于水能生成氢氧化铁胶体和氧气,具有杀菌、消毒和净水的作用,故D正确;
故选:A。
【点评】本题主要考查氧化还原反应的基本概念及判断分析,属于基本知识的考查,难度不大。
13.(3分)五种短周期主族元素X、Y、Z、M、Q的原子序数依次增大,X的2p轨道半充满,Y的s能级电子数和p能级电子数相等,Z是至今发现的电负性最大的元素,M在元素周期表中处于周期序数等于族序数的位置,Q的单质被广泛用作半导体材料。下列叙述中不正确的是( )
A.元素的第一电离能:X<Y<Z
B.气态氢化物的稳定性:X<Y<Z
C.气态氢化物分子的键角:Q>X>Y
D.最高价氧化物对应的水化物的酸性:X>Q>M
【分析】五种短周期主族元素X、Y、Z、M、Q的原子序数依次增大,X的2p轨道半充满,电子排布为1s22s22p3,X为N元素;Y的s能级电子数和p能级电子数相等,电子排布为1s22s22p4,Y为O元素;Z是至今发现的电负性最大的元素,Z为F元素;M在元素周期表中处于周期序数等于族序数的位置,结合原子序数可知M为Al元素;Q的单质被广泛用作半导体材料,Q为Si元素,以此来解答。
【解答】解:由上述分析可知,X为N元素、Y为O元素、Z为F元素、M为Al元素、Q为Si元素,
A.同周期主族元素从左向右第一电离能呈增大趋势,N的2p电子半满为较稳定结构,其第一电离能大于相邻元素的第一电离能,则元素的第一电离能:Y<X<Z,故A错误;
B.同周期主族元素从左向右非金属性增强,对应简单氢化物的稳定性增强,则气态氢化物的稳定性:X<Y<Z,故B正确;
C.氨气分子中N原子上有1对孤对电子、水分子中O原子上有2对孤对电子,硅烷中Si原子上无孤对电子,孤对电子越多、键角越小,则气态氢化物分子的键角:Q>X>Y,故C正确;
D.同周期主族元素从左向右非金属性增强,同主族从上到下非金属性减弱,非金属性越强、对应最高价含氧酸的酸性越强,则最高价氧化物对应的水化物的酸性:X>Q>M,故D正确;
故选:A。
【点评】本题考查原子结构与元素周期律,为高频考点,把握电子排布、原子序数、元素的位置来推断元素为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意规律性知识的应用,题目难度不大。
14.(3分)一种新型的锂—空气二次电池的工作原理如图所示。下列说法中错误的是( )
A.电路中有2ml电子通过时,水性电解液的质量增加16g
B.催化剂可以吸附氧气,促进氧气得电子发生还原反应
C.电池充电时,电子从电源负极流向锂电极,锂电极作阴极
D.固体电解质既可以传递离子又可以起到隔膜的作用
【分析】A.消耗1ml氧气转移4ml电子,同时还有锂离子迁移,由此解答;
B.催化剂可吸附氧气,促进氧气得电子;
C.电池充电时,金属锂电极发生Li++e﹣=Li,发生还原反应是阴极
D.结合图示,考虑锂和水的反应可判断。
【解答】解:A.消耗1ml氧气转移4ml电子,电路中转移2ml电子,消耗氧气0.5ml,质量16g,但还从负极迁移过来2ml锂离子,水性电解液的质量增加30g,故A错误;
B.由图知,氧气在催化剂表面结合水转化为氢氧根,催化剂加速氧气得电子发生还原反应,故B正确;
C.电池充电时,金属锂电极发生Li++e﹣=Li,发生还原反应是阴极,所以金属锂与外接电源负极相连,电池充电时,电子从电源负极流向锂电极,故C正确;
D.由图知,固体电解质可传导锂离子,同时避免锂和水性电解质接触发生反应,所以固体电解质既可以传递离子又可以起到隔膜的作用,故D正确;
故选:A。
【点评】本题考查原电池得有关内容,难度中等,侧重考查学生综合运用知识能力,掌握原电池正负极上的反应是解题的关键。
15.(3分)已知草酸(H2C2O4)为二元弱酸,在室温下,向一定浓度的草酸溶液中逐滴加入一定浓度的KOH溶液,溶液中H2C2O4、HC2O4-、C2O42-三种微粒分别在三者中所占的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。下列说法中正确的是( )
A.室温时,K2C2O4的水解平衡常数Kb=10﹣12.7
B.当溶液pH=4.27时,c(K+)>3c(C2O42-)
C.当溶液pH=1.3时,c(HC2O4-)c(C2O42-)≈103
D.A点溶液加水稀释,则水的电离程度减小
【分析】A.pH=4.27时c(HC2O4-)=c(C2O42-),此时K2C2O4的水解平衡常数Kb=c(HC2O4-)c(C2O42-)×c(OH﹣)=c(OH﹣)=Kwc(H+);
B.当溶液pH=4.27时c(HC2O4-)=c(C2O42-),溶液呈酸性,结合电荷守恒关系分析判断;
C.pH=4.27时c(HC2O4-)=c(C2O42-),此时H2C2O4的电离平衡常数Ka2=c(C2O42-)c(HC2O4-)×c(H+)=c(H+)=10﹣4.27;
D.酸抑制水的电离,并且c(H+)越小抑制作用越弱,水的电离程度越大。
【解答】解:A.pH=4.27时c(HC2O4-)=c(C2O42-),此时K2C2O4的水解平衡常数Kb=c(HC2O4-)c(C2O42-)×c(OH﹣)=c(OH﹣)=Kwc(H+)=10-1410-4.27=10﹣9.73,故A错误;
B.当溶液pH=4.27时c(HC2O4-)=c(C2O42-),溶液呈酸性,c(H+)>c(OH﹣),电荷守恒关系为c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH﹣)=3c(C2O42-)+c(OH﹣),则c(K+)<3c(C2O42-),故B错误;
C.由上述分析可知H2C2O4的电离平衡常数Ka2=c(C2O42-)c(HC2O4-)×c(H+)=10﹣4.27,则溶液pH=1.3时c(C2O42-)c(HC2O4-)×10﹣1.3=10﹣4.27,即c(HC2O4-)c(C2O42-)=10-1.310-4.27≈103,故C正确;
D.图中A点溶液呈酸性,抑制水的电离,加水稀释时,溶液中c(H+)减小,水的电离程度增大,故D错误;
故选:C。
【点评】本题考查酸碱混合物的定性判断和计算,把握平衡常数的计算方法为解答关键,侧重于学生的分析能力和计算能力的考查,注意守恒关系式的应用,题目难度中等。
二、非选择题(共55分)
16.(14分)水合肼(N2H4•H2O)是一种强还原性的碱性液体,常用作火箭燃料。利用尿素法生产水合肼的原理为
CO(NH2)2+2NaOH+NaClO═N2H4•H2O+Na2CO3+NaCl。
实验1:制备NaClO溶液(已知:3NaClO△¯2NaCl+NaClO3)。
(1)图甲装置Ⅰ中烧瓶内发生反应的离子方程式为 MnO2+4H++Cl﹣△¯Mn2++Cl2↑+2H2O 。
(2)用NaOH固体配制溶质质量分数为30%的NaOH溶液时,所需玻璃仪器有 量筒、烧杯、玻璃棒、胶头滴管
(3)图甲装置Ⅱ中用冰水浴控制温度的目的是 防止NaClO分解,影响水合肼的产率 。
实验2:制取水合肼
(4)图乙中若分液漏斗滴液速度过快,部分N2H4•H2O会参与A中反应并产生大量氮气,降低产品产率。该过程中反应生成氮气的化学方程式为 N2H4•H2O+2NaClO═N2↑+3H2O+2NaCl 。充分反应后,蒸馏A中溶液即可得到水合肼的粗产品。
实验3:测定馏分中水合肼的含量
(5)称取馏分3.0g,加入适量NaHCO3固体(滴定过程中,调节溶液的pH保持在6.5左右),加水配成250mL溶液,移出25.00mL置于锥形瓶中,并滴加2~3滴淀粉溶液,用 0.15ml•L﹣1的碘的标准溶液滴定。(已知:N2H4•H2O+2I2═N2↑+4HI+H2O)
①滴定操作中若不加入适量NaHCO3固体,则测量结果会 偏大 (“偏大”“偏小”“无影响”)。
②下列能导致馏分中水合肼的含量测定结果偏高的是 d (填字母)。
a.锥形瓶清洗干净后未干燥
b.滴定前,滴定管内无气泡,滴定后有气泡
c.读数时,滴定前平视,滴定后俯视
d.盛标准液的滴定管水洗后,直接装标准液
③实验测得消耗I2溶液的平均值为20.00mL,馏分中水合肼(N2H4•H2O)的质量分数为 25% 。
【分析】(1)由图可知由二氧化锰和浓盐酸制备氯气;
(2)根据配制一定质量分数的溶液的步骤选用仪器;
(3)NaClO易分解,冰水浴防止其分解;
(4)N2H4•H2O具有强还原性,容易被过量的NaClO氧化,生成氮气和氯化钠;
(5)①当溶液为酸性时,碘离子易被空气中氧气氧化而析出I2,当溶液为碱性时,碘单质会发生歧化反应3I2+6OH﹣=IO3-+5I﹣+3H2O,若不加入适量NaHCO3固体调节溶液的pH,则会多消耗碘的标准溶液;
②滴定实验误差分析依据标准溶液消耗的多少进行分析判断;
③根据方程式N2H4•H2O+2I2=N2↑+4HI+H2O计算。
【解答】解:(1)图甲装置I中由二氧化锰和浓盐酸制备氯气,该反应的离子方程式为:MnO2+4H++Cl﹣△¯Mn2++Cl2↑+2H2O,
故答案为:MnO2+4H++Cl﹣△¯Mn2++Cl2↑+2H2O;
(2)配制30%NaOH溶液,步骤为计算、称量、溶解,用天平称量质量,在烧杯中加水溶解,并用玻璃棒搅拌,用量筒和胶头滴管量取水的体积,则需要玻璃仪器有:量筒、烧杯、玻璃棒、胶头滴管,
故答案为:量筒、烧杯、玻璃棒、胶头滴管;
(3)图甲装置Ⅱ中氢氧化钠与氯气反应生成NaCl、次氯酸钠和水,为了避免NaClO分解影响N2H4•H2O的产率,需要用冰水浴控制温度,
故答案为:防止NaClO分解,影响水合肼的产率;
(4)NaClO具有强氧化性,能够将N2H4•H2O氧化成氮气,NaClO自身被还原成NaCl,该反应的化学方程式为:N2H4•H2O+2NaClO=N2↑+3H2O+2NaCl,
故答案为:N2H4•H2O+2NaClO=N2↑+3H2O+2NaCl;
(5)①当溶液为酸性时,碘离子易被空气中氧气氧化而析出I2,当溶液为碱性时,碘单质会发生歧化反应:3I2+6OH﹣=IO3-+5I﹣+3H2O,若不加入适量NaHCO3固体调节溶液的pH,则会多消耗碘的标准溶液,导致测定结果偏大,
故答案为:偏大;
②a.锥形瓶清洗干净后未干燥,不影响滴定结果,故a错误;
b.滴定前,滴定管内无气泡,滴定后有气泡,标准液的体积读数偏小,滴定结果偏小,故b错误;
c.读数时,滴定前平视,滴定后俯视标准液的体积读数偏小,导致消耗标准液体积偏小,滴定结果偏小,故c错误;
d.盛标准液的滴定管水洗后,直接装标准液,标准液被稀释,滴定时消耗标准液体积偏大,滴定结果偏高,故d正确;
故答案为:d;
③设馏分中水合肼(N2H4•H2O)的质量分数为a,则:
N2H4•H2O+2I2=N2↑+4HI+H2O
50g 2ml
0.3000g×a 0.020L×0.15ml/L
则50g:(0.3000g×a)=2ml:(0.020L×0.15ml/L),
解得:a=25%,
故答案为:25%。
【点评】本题考查物质制备实验、物质含量测定等知识,题目难度中等,明确实验目的、实验原理为解答关键,注意掌握常见化学实验基本操作方法,试题知识点较多、综合性较强,充分考查了学生的分析、理解能力及化学实验、化学计算能力。
17.(14分)高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料,工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿(还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)制备,工艺如图。回答下列问题:
相关金属离子[c(Mn+)=0.1ml•L﹣1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:
(1)为了加快溶浸效果,可采取的措施有 将矿物碾碎、加热、增大硫酸的浓度等; (任写一条);写出“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应的化学方程式 MnO2+MnS+2H2SO4=2MnSO4+S+2H2O 。
(2)“氧化”中添加适量的MnO2的作用是将Fe2+氧化为Fe3+,写出该反应的离子方程式 MnO2+2Fe2++4H+=2Fe3++Mn2++2H2O 。
(3)滤渣2除了含有Al(OH)3还含有 Fe(OH)3 。
(4)“除杂1”的目的是除去Zn2+和Ni2+,“滤渣3”的主要成分是 NiS和ZnS 。
(5)写出“沉锰”的离子方程 Mn2++2HCO3-=MnCO3↓+CO2↑+H2O 。
(6)层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为LiNixCyMnzO2,其中Ni、C、Mn的化合价分别为+2、+3、+4。当x=y=13时,z= 13 。
【分析】根据流程:二氧化锰粉与硫化锰矿(还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)在硫酸中酸浸,主要的反应为:MnO2+MnS+2H2SO4=2MnSO4+S+2H2O,SiO2不溶于硫酸,过滤,滤渣1含有S和SiO2,滤液含有Mn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Mg2+、Zn2+、Ni2+,加入MnO2将Fe2+氧化为Fe3+,加入氨水调节pH4.7~6之间,除去Fe3+、Al3+,滤渣2为Fe(OH)3、Al(OH)3,滤液中加入Na2S除去Zn2+和Ni2+,“滤渣3”的主要成分是NiS和ZnS,加入MnF2生成MgF2沉淀除去Mg2+,滤渣4为MgF2,滤液主要含有Mn2+,加入碳酸氢铵发生反应:Mn2++2HCO3-=MnCO3↓+CO2↑+H2O,用硫酸溶解碳酸锰得到产品硫酸锰,据此分析作答。
【解答】解:(1)增大反应物接触面积、增大反应物浓度、升高温度等均可加快反应速率,为了加快溶浸效果,可采取的措施有:将矿物碾碎、加热、增大硫酸的浓度等,“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应生成硫酸锰、S和水,反应的化学方程式为:MnO2+MnS+2H2SO4=2MnSO4+S+2H2O,
故答案为:将矿物碾碎、加热、增大硫酸的浓度等;MnO2+MnS+2H2SO4=2MnSO4+S+2H2O;
(2)“氧化”中添加适量的MnO2的作用是将Fe2+氧化为Fe3+,二氧化锰被还原为锰离子,反应的离子方程式为MnO2+2Fe2++4H+=2Fe3++Mn2++2H2O,
故答案为:MnO2+2Fe2++4H+=2Fe3++Mn2++2H2O;
(3)根据分析,调节pH的目的是除去Fe3+、Al3+,但不沉淀Mn2+、Mg2+、Zn2+、Ni2+,滤渣2除了含有Al(OH)3还含有Fe(OH)3;
故答案为:Fe(OH)3;
(4)加入Na2S除去Zn2+和Ni2+,硫离子分别和锌离子、镍离子反应生成硫化锌和硫化镍沉淀,“滤渣3”的主要成分是NiS和ZnS;
故答案为:NiS和ZnS;
(5)根据分析和流程,沉锰的反应为:Mn2++2HCO3-=MnCO3↓+CO2↑+H2O;
故答案为:Mn2++2HCO3-=MnCO3↓+CO2↑+H2O;
(6)化学式为LiNixCyMnxO2,其中Ni、C、Mn的化合价分别为+2、+3、+4,氧元素的化合价为﹣2价、Li元素的化合价为+1价,各元素化合价的代数和为0,所以(1+)×1+13×(+2+3)+(+4)×z+(﹣2)×2=0,z=13,
故答案为:13。
【点评】本题考查了物质制备流程和方案的分析判断,物质性质的应用,题干信息的分析理解,结合题目信息对流程的分析是本题的解题关键,需要学生有扎实的基础知识的同时,还要有处理信息应用的能力,综合性强,题目难较大。
18.(14分)NOx是形成雾霾天气的主要原因之一,以NOx为主的污染综合治理是当前重要的研究课题。
(1)通常可采用氢气进行催化还原,消除NO造成的污染。
已知:①N2(g)+O2(g)═2NO(g)ΔH=akJ•ml﹣1;
②2H2(g)+O2(g)═2H2O(l)ΔH=bkJ•ml﹣1;
③H2O(g)═H2O(l)ΔH=ckJ•ml﹣1。
则催化还原反应2H2(g)+2NO(g)═2H2O(g)+N2(g)ΔH= (b﹣2c﹣a)kJ•ml﹣1 。
(2)可用电解法将硝酸工业的尾气NO转变为NH4NO3,其工作原理如图:
M极接电源的 负 极,N极的电极反应式为 NO-3e-+2H2O=NO3-+4H+ 。
(3)汽车尾气中含有NOx、以NO为主,净化的主要原理为:2NO(g)+2CO(g)⇌2CO2(g)+N2(g)ΔH=akJ•ml﹣1,在500℃时,向恒容密闭体系中通入5ml的NO和5ml的CO进行反应时,体系中压强与时间的关系如图所示:
①下列描述能说明反应达到平衡状态的是 AD
A.v(CO)正=2v(N2)逆
B.体系中混合气体密度不变
C.体系中NO、CO的浓度相等
D.混合气体的平均相对分子质量不变
E.单位时间内消耗nml的NO同时消耗nml的N2
②2min时NO的转化率为 80% 。
③500℃时的平衡常数Kp= 64 Mpa﹣1(Kp为以平衡分压表示的平衡常数,平衡分压=总压×物质的量分数)。若在4min改变的条件为升高温度,Kp减小,则a 小于 0(填“大于”“小于”或“等于”)。
【分析】(1)根据目标方程对已知方程进行调整,利用盖斯定律进行反应热计算;
(2)电解池中,与电源正极相连的一侧作阳极,与电源负极相连的一侧作阴极;根据图示可知,M极一侧NO得电子发生还原反应转化成铵根离子,因此M极作阴极,与电源负极相连;N极一侧NO失电子发生氧化反应转化为硝酸根,据此分析;
(3)①化学反应平衡状态的判断:①正逆反应速率相等,且不为零;②变量不变:若一个变量随着反应进行而改变,当这个变量不变时为平衡状态;
②恒温恒容条件下,气体的压强之比等于物质的量之比,结合题目所给数据,利用“三段式”计算各物质的转化量和平衡量,再根据转化率=转化量起始量×100%进行计算;
③结合“三段式”的计算结果,根据Kp=p(N2)⋅p2(CO2)p2(NO)⋅p2(CO)进行计算;升高温度,K值增大,则说明该反应为吸热反应;升高温度,K值降低,则说明该反应为放热反应。
【解答】解:(1)利用盖斯定律可知,目标反应=反应②﹣反应①﹣2×反应③,因此ΔH=(b﹣2c﹣a)kJ•ml﹣1,
故答案为:(b﹣2c﹣a)kJ•ml﹣1;
(2)根据图示可知,M极一侧NO得电子发生还原反应转化成铵根离子,因此M极作阴极,与电源负极相连;N极一侧NO失电子发生氧化反应转化为硝酸根,对应的电极反应式为NO-3e-+2H2O=NO3-+4H+,
故答案为:负;NO-3e-+2H2O=NO3-+4H+;
(3)①A.当v(CO)正=2v(N2)逆,说明正逆反应速率相等,可判定反应达到平衡状态,故A正确;
B.反应前后,容器的体积不变,混合气体的质量也不变,因此当混合气体的密度不再发生变化,不能判断反应是否达到平衡状态,故B错误;
C.体系中NO、CO的浓度相等,不能说明正逆反应速率相等,因此不可判定反应达到平衡状态,故C错误;
D.混合气体的平均相对分子质量在数值上等于平均摩尔质量,平衡体系中混合气体的质量不变,反应前后混合气体的分子数减小,所以当混合气体的平均摩尔质量保持不变时,可判定反应已达平衡,故D正确;
E.单位时间内消耗nml的NO同时消耗nml的N2,不能说明正逆反应速率相等,因此不可判定反应达到平衡状态,故E错误,
故答案为:AD;
②已知起始时n(CO)=n(NO)=5ml,假设反应达到平衡状态时NO的转化量为2xml,利用“三段式”进行计算,
2NO(g)+2CO(g)⇌2CO2(g)+N2(g)
起始量(ml) 5 5 0 0
转化量(ml) 2x 2x 2x x
平衡量(ml) 5﹣2x 5﹣2x 2x x
因此n(总)=(10﹣x)ml,结合恒温恒容条件下,气体的压强之比等于物质的量之比,有10ml(10-x)ml=5MPa4MPa,解得x=2ml,因此α(NO)=转化量起始量×100%=2×2ml5ml×100%=80%,
故答案为:80%;
③根据②的计算结果可知,反应达到平衡时,n(CO)=n(NO)=1ml,n(CO2)=4ml,n(N2)=2ml,n(总)=8ml,因此该反应的平衡常数Kp=p(N2)⋅p2(CO2)p2(NO)⋅p2(CO)=(28×4)×(48×4)2(18×4)2×(18×4)2Mpa﹣1=64Mpa﹣1;升高温度,减小,说明平衡逆向移动,因此该反应正向是一个放热反应,即ΔH<0,则a小于0,
故答案为:64;小于。
【点评】本题主要考查盖斯定律的应用、化学反应速率、转化率以及化学平衡常数的计算、影响化学平衡移动以及化学平衡常数的因素、化学平衡状态的判断以及电极反应式的书写等内容,难度不大。
19.(13分)由H、C、O、N、S、Al、Fe、Ti等元素能形成多种物质。这些物质有许多用途。请回答下列问题:
(1)某同学写出了铝原子的4种不同状态的电子排布图:
其中能量最低的是 A (填字母)。
(2)C、O、N原子的第一电离能由大到小的顺序为 N>O>C ;
H2S的键角比H2O的键角 小 (填“大”或“小”)
(3)铁能与三氮唑(结构见图甲)形成多种配合物。
①1ml三氮唑中所含σ键的数目为 8 ml;碳原子杂化方式是 sp2 ;
②三氮唑的沸点为260℃,与之结构相似且相对分子质量接近的环戊二烯(结构见图乙)的沸点为42.5℃,前者沸点较高的原因是 三氮唑分子间可形成氢键,而环戊二烯分子间不能形成氢键 。
(4)近年来,钙钛矿太阳能电池是光电材料领域的研究热门,其晶胞结构如图所示:钙钛矿的化学式为 CaTiO3 ,该晶胞中Ca2+与O2﹣的最短距离是 22a×10﹣7 cm(已知晶胞参数为anm)。
【分析】(1)基态原子的能量比激发态原子能量低;
(2)同一周期元素第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势,但第IIA族、第ⅤA族第一电离能大于其相邻元素;中心原子电负性越大,原子半径越小,成键电子对距中心原子越近,成键电子对间的斥力越大,键角越大;
(3)①三氮唑的环上有5个σ键,还含有2个C—H键、1个N—H键,每个分子有8个σ键,1ml 三氮唑中所含σ键为8ml;根据三氮唑的结构简式可知,碳原子有2个σ键,无孤电子对;
②形成分子间氢键,沸点升高;
(4)根据均摊法计算原子个数;该晶胞中Ca2+与O2﹣的最短距离为晶胞面对角线长度的一半。
【解答】解:(1)基态铝原子的电子排布式为1s22s22p63s23p1,A表示基态Al原子,B、C、D都为激发态Al原子,故能量最低的是A,
故答案为:A;
(2)同一周期元素第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势,但第IIA族、第ⅤA族第一电离能大于其相邻元素,所以C、N、O原子的第一电离能由大到小的顺序为:N>O>C;O原子电负性比S原子的大,O原子半径更小,O—H键中成键电子对距中心O原子更近,成键电子对间的斥力越大,键角越大,即键角:H2S<H2O,
故答案为:N>O>C;<;
(3)①三氮唑的环上有5个σ键,还含有2个C—H键、1个N—H键,每个分子有8个σ键,1ml 三氮唑中所含σ键为8ml;根据三氮唑的结构简式可知,碳原子有2个σ键,无孤电子对,则碳原子的杂化类型为sp2,
故答案为:8;sp2;
②二者都属于分子晶体,三氮唑分子间可形成氢键,而环戊二烯不能,所以三氮唑的沸点较大,
故答案为:三氮唑分子间可形成氢键,而环戊二烯分子间不能形成氢键;
(4)由晶胞图可知,1个Ca位于体内,O位于棱上,个数为12×14=3,Ti位于顶点,个数为8×18=1,其化学式为CaTiO3;该晶胞中Ca2+与O2﹣的最短距离为晶胞面对角线长度的一半,即为12×2×anm=22anm=22a×10﹣7cm,
故答案为:CaTiO3;22a×10﹣7。
【点评】本题考查物质结构与性质,侧重考查学生核外电子排布、电离能、键角比较、化学键、杂化类型、氢键、晶胞结构与计算等知识,侧重考查学生对基础知识的灵活运用及空间想象、计算能力,难点是晶胞计算,题目难度中等。
声明选项
操作
现象
结论
A
将缠绕铜丝灼烧后反复插入盛乙醇的试管,然后滴入酸性高锰酸钾溶液
酸性高锰酸钾溶液褪色
乙醇催化氧化生成乙醛
B
将装有NO2的平衡球放入热水中
颜色加深
2NO2(g)⇌N2O4(g)ΔH>0
C
向含0.1ml的FeI2溶液中通入0.1mlCl2,再滴加淀粉溶液
溶液变蓝色
还原性:I﹣>Fe2+
D
向碳酸钠溶液中加入稀硫酸,反应产生的气体通入苯酚钠溶液中
溶液变浑浊
酸性:碳酸>苯酚
金属离子
Mn2+
Fe2+
Fe3+
Al3+
Mg2+
Zn2+
Ni2+
开始沉淀的pH
8.1
6.3
1.5
3.4
8.9
6.2
6.9
沉淀完全的pH
10.1
8.3
2.8
4.7
10.9
8.2
8.9
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
答案
C
C
C
D
B
C
B
D
A
D
B
题号
12
13
14
15
答案
A
A
A
C
选项
操作
现象
结论
A
将缠绕铜丝灼烧后反复插入盛乙醇的试管,然后滴入酸性高锰酸钾溶液
酸性高锰酸钾溶液褪色
乙醇催化氧化生成乙醛
B
将装有NO2的平衡球放入热水中
颜色加深
2NO2(g)⇌N2O4(g)ΔH>0
C
向含0.1ml的FeI2溶液中通入0.1mlCl2,再滴加淀粉溶液
溶液变蓝色
还原性:I﹣>Fe2+
D
向碳酸钠溶液中加入稀硫酸,反应产生的气体通入苯酚钠溶液中
溶液变浑浊
酸性:碳酸>苯酚
金属离子
Mn2+
Fe2+
Fe3+
Al3+
Mg2+
Zn2+
Ni2+
开始沉淀的pH
8.1
6.3
1.5
3.4
8.9
6.2
6.9
沉淀完全的pH
10.1
8.3
2.8
4.7
10.9
8.2
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