考点30 水的电离和溶液的酸碱性（核心考点精讲精练）-2025年高考化学一轮复习讲练专题（新高考通用）

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TOC \ "1-3" \h \u \l "_Tc32062" PAGEREF _Tc32062 \h 1
\l "_Tc13609" 1.高考真题考点分布 PAGEREF _Tc13609 \h 1
\l "_Tc20226" 2.命题规律及备考策略 PAGEREF _Tc20226 \h 1
\l "_Tc20059" PAGEREF _Tc20059 \h 2
\l "_Tc29838" 考法01 水的电离与水的离子积常数 PAGEREF _Tc29838 \h 2
\l "_Tc13419" 考法02 溶液的酸碱性与pH PAGEREF _Tc13419 \h 5
\l "_Tc16355" 考法03 酸碱中和滴定10
\l "_Tc21759" PAGEREF _Tc21759 \h 15
1.高考真题考点分布
2.命题规律及备考策略
【命题规律】
高频考点从近几年全国高考试题来看，考查溶液的酸碱性判断、pH的计算，以及离子浓度的大小比较仍是高考命题的热点。
【备考策略】
【命题预测】
预计2025年高考会以新的情境载体考查有关溶液的pH的计算、离子浓度的大小比较、酸碱滴定等知识，题目难度一般较大。
考法01 水的电离与水的离子积常数
1．水的电离
(1)水的电离方程式为H2O＋H2OH3O＋＋OH－或H2OH＋＋OH－。
(2)25 ℃时，纯水中c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7ml·L－1。任何水溶液中，由水电离出来的c(H＋)与c(OH－)都相等。
2．水的离子积常数
(1)水的离子积常数：Kw＝c(H＋)·c(OH－)。
(2)影响因素：只与温度有关，升高温度，Kw增大。
(3)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于酸、碱、盐的稀溶液。
(4)意义：Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，Kw不变。
【易错提醒】
相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。
3．影响水电离平衡的因素
(1)升高温度，水的电离程度增大，Kw增大。
(2)加入酸或碱，水的电离程度均减小，Kw不变。
(3)加入可水解的盐(如FeCl3、Na2CO3)，水的电离程度增大，Kw不变。
4.填写外界条件对H2OH＋＋OH－ ΔH>0的具体影响
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)温度一定时，水的电离常数与水的离子积常数相等( )
(2)100 ℃的纯水中c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1，此时水呈酸性( )
(3)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同( )
(4)室温下，0.1 ml·L－1的HCl溶液与0.1 ml·L－1的NaOH溶液中水的电离程度相等( )
(5)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水电离出的c(H＋)和c(OH－)相等( )
(6)在蒸馏水中滴加浓H2SO4，KW不变。( )
(7)25 ℃与60 ℃时，水的pH相等。( )
(8)25 ℃时NH4Cl溶液的KW小于100 ℃时NaCl溶液的KW。( )
【答案】(1)× (2)× (3)× (4)√ (5)√ (6)× (7)× (8)√
考向01 考查水的电离及其计算
【例1】（2024·福建泉州·一模）常温时，纯水中由水电离出的c(H＋)＝a ml·L－1，pH＝1的盐酸中由水电离出的c(H＋)＝b ml·L－1，0.1 ml·L－1的盐酸与0.1 ml·L－1的氨水等体积混合后，由水电离出的c(H＋)＝c ml·L－1，则a、b、c的关系正确的是( )
A.a>b＝cB.c>a>b
C.c>b>aD.b>c>a
【答案】B
【解析】盐酸抑制水的电离，所以ba，故B正确。
【思维建模】
25 ℃时，由水电离出的c水(H＋)或c水(OH－)的5种类型的计算方法
1．中性溶液：c水(H＋)＝c水(OH－)＝1.0×10－7 ml/L
2．酸的溶液：H＋来源于酸电离和水电离，而OH－只来源于水，故有c水(OH－)＝c水(H＋)＝c溶液(OH－)。
3．碱的溶液：OH－来源于碱电离和水电离，而H＋只来源于水，故有c水(H＋)＝c水(OH－)＝c溶液(H＋)。
4．水解呈酸性的盐溶液：c水(H＋)＝c溶液(H＋)。
5．水解呈碱性的盐溶液：c水(OH－)＝c溶液(OH－)。
考向02 考查水的电离影响因素
【例2】（2024·湖北荆门·一模）一定温度下，水存在H2OH＋＋OH－ ΔH>0的平衡，下列叙述一定正确的是( )
A.向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，KW减小
B.将水加热，KW增大，pH减小
C.向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c(H＋) 降低
D.向水中加入少量固体硫酸钠，c(H＋)＝10－7 ml·L－1，KW不变
【答案】B
【解析】KW只与温度有关，KW不变，A错误；将水加热，KW增大，pH减小，B正确；加入少量固体CH3COONa，平衡应正向移动，C错误；D项，由于没有指明温度，c(H＋)不一定等于10－7 ml·L－1 ，D错误。
【思维建模】
(1)酸、碱抑制水的电离，酸溶液中求c(OH－)，即c(H＋)H2O＝c(OH－)H2O＝c(OH－)，碱溶液中求c(H＋)，即c(OH－)H2O＝c(H＋)H2O＝c(H＋)。
(2)水解的盐促进水的电离，故c(H＋)H2O等于显性离子的浓度。
(3)酸式盐溶液
酸式酸根以电离为主：c(H＋)H2O＝c(OH－)H2O＝c(OH－)。
酸式酸根以水解为主：c(H＋)H2O＝c(OH－)H2O＝c(OH－)。
考向03 考查水的电离平衡曲线
【例3】（2024·吉林四平·模拟）一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是( )
A.升高温度，可能引起由c向b的变化
B.该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13
C.该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化
D.该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化
【答案】C
【解析】A.c点溶液中c(OH－)＞c(H＋)，溶液呈碱性，升温，溶液中c(OH－)不可能减小。B.由b点对应 c(H＋)与c(OH－)可知，KW＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－7×1.0×10－7＝1.0×10－14。C.FeCl3溶液水解显酸性，溶液中c(H＋)增大，因一定温度下水的离子积是常数，故溶液中c(OH－)减小，因此加入FeCl3溶液可能引起由b向a的变化。D.c点溶液呈碱性，稀释时c(OH－)减小，同时c(H＋)应增大，故稀释溶液时不可能引起由c向d的变化。
【思维建模】
1．同一曲线上任意点的Kw都相同，即c(H+)·c(OH-)相同、温度相同，如Kw(A)=Kw(D)。
2曲线外任意点与曲线上任意点的Kw不同、温度不同，如Kw(A)3．实现曲线上点之间的转化需保持温度不变，改变溶液的酸碱性；实现曲线上点与曲线外点之间的转化必须改变温度。
【对点1】（2024·安徽安庆·模拟）室温下，pH＝11的某溶液中水电离出的c(OH－)为( )
①1.0×10－7 ml/L ②1.0×10－6 ml/L
③1.0×10－3 ml/L ④1.0×10－11 ml/L
A.③ B.④ C.①或③ D.③或④
【答案】D
【解析】该溶液中c(OH－)＝10－3 ml/L，c(H＋)＝10－11 ml/L，若是碱溶液，则H＋是由H2O电离出的，水电离出的OH－与H＋浓度均为10－11 ml/L；若是盐溶液(如Na2CO3)，则OH－是由H2O电离出的，即水电离出的c(OH－)＝10－3 ml/L。
【对点2】（2024·江西萍乡·模拟）25 ℃时，水的电离达到平衡：H2OH＋＋OH－。下列叙述错误的是( )
A.向水中通入氨气，平衡逆向移动，c(OH－)增大
B.向水中加入少量稀硫酸，c(H＋)增大，KW不变
C.将水加热平衡正向移动，KW变大
D.升高温度，平衡正向移动，c(H＋)增大，pH不变
【答案】D
【解析】向水中通入NH3，c(OH－)增大，平衡左移，A正确；向水中加入少量稀H2SO4，c(H＋)增大，但温度不变，KW不变，B正确；将水加热，水的电离平衡正向移动，KW变大，C正确；升高温度，能促进水的电离，c(H＋)增大，pH减小，D错误。
【对点3】（2024·广东佛山·模拟）水的电离常数如下图两条曲线所示，曲线中的点都符合c(H＋)·c(OH－)＝常数，下列说法错误的是( )
A.图中温度T1 >T2
B.图中五点KW间的关系：B＞C＞A＝D＝E
C.曲线a、b均代表纯水的电离情况
D.若处在B点时，将pH＝2的硫酸溶液与pH＝12的KOH溶液等体积混合后，溶液显碱性
【答案】C
【解析】D项，B点KW＝10－12，H2SO4中c(H＋)＝10－2 ml·L－1，KOH中c(OH－)＝eq \f(10－12,10－12) ml·L－1＝1 ml·L－1，等体积混合后，KOH过量，溶液呈碱性，正确。
考法02 溶液的酸碱性与pH
1．溶液的酸碱性
溶液的酸碱性取决于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小。
(1)酸性溶液：c(H＋)＞c(OH－)，常温下，pH＜7。
(2)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)，常温下，pH＝7。
(3)碱性溶液：c(H＋)7。
【易错提醒】
pH＝7的溶液不一定呈中性。只有在常温下pH＝7的溶液才呈中性，当在100 ℃时，水的离子积常数为1×10－12，此时pH＝6的溶液为中性溶液，pH>6时为碱性溶液，pH<6时为酸性溶液。
2．pH及其测量方法
(1)计算公式：pH＝－lg c(H＋)。
(2)25 ℃时，pH与溶液中的c(H＋)的关系：
(3)适用范围：25 ℃时，0～14。
(4)测量方法
①pH试纸法：用镊子夹取一小块试纸放在洁净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待测液点在试纸的中央，变色后与标准比色卡对照，即可确定溶液的pH。
②pH计(也叫酸度计)测量法：可较精确测定溶液的pH。
【易错提醒】
使用pH试纸测溶液pH时，若先用蒸馏水润湿，测量结果不一定偏小。若先用蒸馏水润湿，相当于将待测液稀释了，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测结果偏大；若待测液为中性溶液，则所测结果没有误差。
3.pH的计算
（1）单一溶液pH的计算
强酸溶液：如HnA，设浓度为c ml·L－1，c(H＋)＝nc ml·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝－lg (nc)。
强碱溶液(25 ℃)：如B(OH)n，设浓度为c ml·L－1，c(H＋)＝eq \f(10－14,nc) ml·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝14＋lg (nc)。
（2）混合溶液pH的计算类型
两种强酸混合：直接求出c(H＋)混，再据此求pH。c(H＋)混＝eq \f(cH＋1V1＋cH＋2V2,V1＋V2)。
两种强碱混合：先求出c(OH－)混，再根据Kw求出c(H＋)混，最后求pH。c(OH－)混＝eq \f(cOH－1V1＋cOH－2V2,V1＋V2)。
强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的浓度，最后求pH。c(H＋)混或c(OH－)混＝eq \f(|cH＋酸V酸－cOH－碱V碱|,V酸＋V碱)。
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)任何温度下，利用H＋和OH－浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性( )
(2)某溶液的c(H＋)>10－7ml·L－1，则该溶液呈酸性( )
(3)pH减小，溶液的酸性一定增强( )
(4)100 ℃时，Kw＝1.0×10－12，0.01 ml·L－1盐酸的pH＝2，0.01 ml·L－1的NaOH溶液的pH＝10( )
(5)用蒸馏水润湿的pH试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低( )
(6)用广泛pH试纸测得某溶液的pH为3.4( )
【答案】(1)√ (2)× (3)× (4)√ (5)× (6)×
考向01 考查溶液的酸碱性与pH
【例1】（2024·山东淄博·一模）下列说法不正确的是( )
A.pH>7的溶液不一定呈碱性
B.中和pH和体积均相等的氨水、NaOH溶液，所需HCl的物质的量相同
C.相同温度下，pH相等的盐酸、CH3COOH溶液中，c(OH－)相等
D.氨水和盐酸反应后的溶液，若溶液呈中性，则c(Cl－)＝c(NHeq \\al(＋,4))
【答案】B
【解析】A.pH＞7的溶液不一定呈碱性，因水的电离与温度有关，降低温度，水的电离程度减小，pH＞7时，水可以是中性，故A项正确；B.一水合氨是弱碱，部分电离，中和pH和体积均相等的氨水、NaOH溶液，氨水所需HCl的物质的量多，故B项错误；C.相同温度下，pH相等盐酸、CH3COOH溶液中，c(H＋)相等，则c(OH－)相等，故C项正确；D.氨水与盐酸反应后的溶液中存在电荷守恒：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，若溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)，故D项正确。
考向02 考查溶液的稀释与pH
【例2】（2024·广东汕尾·模拟）常温下，关于溶液稀释的说法正确的是( )
A.将1 L 0.1 ml·L－1的Ba(OH)2溶液加水到体积为2 L，pH＝13
B.pH＝3的醋酸溶液加水稀释到原浓度的eq \f(1,100)，pH＝5
C.pH＝4的H2SO4溶液加水稀释到原浓度的eq \f(1,100)，溶液中由水电离产生的c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1
D.pH＝8的NaOH溶液加水稀释到原浓度的eq \f(1,100)，其pH＝6
【答案】A
【解析】A项，c(OH－)＝0.2 ml·L－1，稀释1倍后c(OH－)＝0.1 ml·L－1，则pH＝13，正确；C项，稀释100倍后，H2SO4的pH＝6，则水电离的c(H＋)＝10－8 ml·L－1，错误。
【思维建模】稀释酸、碱溶液时pH变化规律
考向03 考查pH的计算
【例3】（2024·四川宜宾·模拟）在T ℃时，某NaOH稀溶液中c(H＋)＝10－a ml·L－1，c(OH－)＝10－b ml·L－1，已知a＋b＝12。向该溶液中逐滴加入pH＝c的盐酸(T ℃)，测得混合溶液的部分pH如下表所示：
假设溶液混合前后的体积变化忽略不计，则c为( )
A.1 B.4 C.5 D.6
【答案】B
【解析】据题意可知在该温度下水的离子积常数是1×10－12，而不是1×10－14。通过①可知，此NaOH溶液中c(OH－)＝10－4 ml·L－1。由②可知，加入20 mL盐酸后溶液的pH＝6，此时恰好完全中和。则c(H＋)＝eq \f(0.02 L×10－4 ml·L－1,0.02 L)＝1×10－4 ml·L－1，则c＝4。
【思维建模】溶液pH计算的一般思维模型
【对点1】（2024·四川宜宾·模拟）下列溶液一定呈中性的是( )
A.c(H＋)＝c(OH－)＝10－6ml·L－1的溶液
B.使石蕊试液呈紫色的溶液
C.pH＝7的溶液
D.酸与碱恰好完全反应生成的溶液
【答案】A
【解析】c(H＋)＝c(OH－)，则溶液一定呈中性，A正确；pH为5～8的溶液中石蕊试液都呈紫色，不一定是中性，B错误；温度未知，pH＝7的溶液不一定呈中性，C错误；若是强碱和弱酸恰好完全反应，则溶液呈碱性，若是强酸和弱碱恰好完全反应，则溶液呈酸性，不一定是中性，D错误。
【对点2】（2024·湖北咸宁·模拟）下列说法不正确的是( )
A.0.1 ml·L－1氨水的pH＝a，将此溶液稀释1倍后，溶液pH＝b，则a＞b
B.常温下1 mL pH＝13的NaOH溶液与100 mL盐酸混合后溶液pH＝7，则盐酸的pH＝3
C.纯水加热到100 ℃时，水的离子积变大、pH变小、呈中性
D.相同温度下，pH相同的Na2CO3和Na2SO3溶液中，水电离程度较大的是Na2CO3溶液
【答案】D
【解析】0.1 ml·L－1氨水的pH＝a，将此溶液稀释1倍，溶液pH＝b，氨水稀释后氢氧根离子浓度减小，溶液的pH减小，则a＞b，故A正确；氯化氢和氢氧化钠都是强电解质，两种溶液混合后溶液呈中性，说明两种物质的物质的量相等，根据溶液体积知，c(HCl)＝eq \f(1,100)c(NaOH)＝0.001 ml·L－1，所以盐酸的pH＝3，故B正确；纯水加热到100 ℃时，加热促进水的电离，水的离子积变大，溶液中氢离子浓度增大，pH减小，纯水显中性，故C正确；均能发生水解反应，溶液的pH相同，说明Na2CO3和Na2SO3水解生成的氢氧根离子浓度相同，溶液中的氢氧根离子均由水电离，所以两种溶液中水的电离程度相同，故D错误。
【对点3】（2024·江苏南京·模拟）现有室温下四种溶液，有关叙述不正确的是( )
A.③④中分别加入适量的醋酸钠晶体后，两溶液的pH均增大
B.②③两溶液等体积混合，所得溶液中c(H＋)＞c(OH－)
C.分别加水稀释10倍，四种溶液的pH：①＞②＞④＞③
D.V1 L ④与V2 L ①混合，若混合后溶液pH＝7，则V1＜V2
【答案】D
【解析】从平衡移动角度分析，CH3COONa电离出的CH3COO－与盐酸中的H＋结合生成CH3COOH，会使醋酸中平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋左移，两溶液中H＋浓度均减小，所以pH均增大，A项正确；假设均是强酸强碱，则物质的量浓度相同，等体积混合后溶液呈中性，但③醋酸是弱酸，其浓度远远大于②，即混合后醋酸过量，溶液显酸性，c(H＋)>c(OH－)，B项正确；分别加水稀释10倍，假设平衡不移动，那么①②溶液的pH均为10，但稀释氨水使平衡NH3·H2ONHeq \\al(＋,4)＋OH－右移，使①pH>10，同理醋酸稀释后pH＜4，C项正确；假设均是强酸强碱，混合后溶液呈中性，则V1＝V2，但①氨水是弱碱，其浓度远远大于④盐酸，所以需要的①氨水少，即V1>V2，D项错误。
考法03 酸碱中和滴定
一．实验原理
1．利用酸碱中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。
2．酸碱中和滴定关键
(1)准确测定标准液的体积；
(2)准确判断滴定终点。
【易错提醒】
酸碱恰好完全中和时溶液不一定呈中性，如果有弱酸或弱碱参加反应，完全中和时生成的盐可能因水解而使溶液呈碱性或呈酸性。
二．实验用品
1．仪器
图A是酸式滴定管，图B是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。
2．试剂：标准液、待测液、酸碱指示剂、蒸馏水。
3．常用酸碱指示剂的变色范围
4.滴定管
(1)构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。
(2)精确度：读数可估计到0.01 mL。
(3)洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用待装液润洗。
(4)排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。
(5)使用注意事项
三、实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例)
1．滴定前的准备
①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。
②锥形瓶：注碱液→记体积→加酸碱指示剂。
2．滴定
3．终点判断
等到滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。
4．数据处理
按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝ eq \f(c（HCl）×V（HCl）,V（NaOH）) 计算。
四、误差分析
分析依据：c(待测)＝eq \f(c标准·V标准,V待测)
若V(标准)偏大⇒c(待测)偏大；若V(标准)偏小⇒c(待测)偏小。
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：
五、酸碱中和滴定曲线
1．强酸与强碱滴定过程中pH曲线
(以0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1盐酸为例)
2．强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)KMnO4溶液应用碱式滴定管盛装( )
(2)将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL( )
(3)中和滴定实验时，滴定管、锥形瓶均用待测液润洗( )
(4)滴定终点就是酸碱恰好中和的点( )
(5)滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度( )
(6)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁( )
(7)酸碱滴定达到滴定终点时，所得溶液一定为中性。( )
【答案】(1)× (2)× (3)× (4)× (5)× (6)√ (7)×
考向01 考查酸碱中和滴定操作
【例1】（2024·湖南益阳·一模）用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作正确的是( )
A.酸式滴定管用蒸馏水洗净后，直接加入已知浓度的盐酸
B.锥形瓶用蒸馏水洗净，必须干燥后才能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液
C.滴定时没有排出滴定管中的气泡
D.读数时视线与滴定管内液体凹液面保持水平
【答案】D
【解析】A项，滴定管在装液之前必须要用标准液润洗，否则将稀释标准液，错误；B项，锥形瓶用蒸馏水洗净，不必干燥就能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液，瓶中残留的蒸馏水对测定结果无影响，错误；C项，在滴定之前必须排尽滴定管下端的气泡，然后记录读数，进行滴定，错误。
考向02 考查酸碱中和滴定图像
【例2】（2024·辽宁鞍山·模拟）用0.100 0 ml·L－1的标准盐酸分别滴定20.00 mL的0.100 0 ml·L－1氨水和20.00 mL的0.100 0 ml·L－1氢氧化钠溶液的滴定曲线如图所示，横坐标为滴定百分数(eq \f(滴定用量,总滴定用量))，纵坐标为滴定过程中溶液pH，甲基红是一种酸碱指示剂，变色范围为4.4～6.2，下列有关滴定过程说法正确的是( )
A.滴定氨水，当滴定分数为50%时，各离子浓度间存在关系：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)
B.滴定分数为100%时，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻
C.从滴定曲线可以判断，使用甲基橙作为滴定过程中的指示剂准确性更佳
D.滴定氨水，当滴定分数为150%时，所得溶液中离子浓度有大小关系：c(Cl－)>c(H＋)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(OH－)
【答案】B
【解析】溶液中存在的电荷守恒应为c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，故A错误；滴定分数为100%时，酸与碱的物质的量相等，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻，故B正确；从滴定曲线看甲基红变色范围更接近于滴定终点，使用甲基橙显示偏晚，故C错误；滴定分数为150%时，即加入盐酸30.00 mL，此时溶质是NH4Cl和HCl，物质的量之比为2∶1，则c(NHeq \\al(＋,4))>c(H＋)，故D错误。
【对点1】（2024·河北唐山·模拟）用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度，参考下图，从下表中选出正确的指示剂和仪器( )
【答案】D
【解析】解答本题的关键：①明确酸、碱式滴定管使用时的注意事项，②指示剂的变色范围。酸式滴定管不能盛放碱，而碱式滴定管不能盛放酸，指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙，不能选用石蕊，另外还要注意在酸碱中和滴定中，无论是标准溶液滴定待测溶液，还是待测溶液滴定标准液，只要操作正确，都能得到正确的结果。
【对点2】（2024·浙江金华·模拟）已知25 ℃时，向10 mL 0.01 ml·L－1 NaCN溶液中逐滴加入0.01 ml·L－1的盐酸，滴定曲线如图1所示，CN－、HCN的物质的量分数(α)随pH变化的关系如图2所示。下列表述正确的是( )
A.b点时：c(Cl－)>c(HCN)
B.d点时：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋2c(CN－)
C.图2中的e点对应图1中的c点
D.选用酚酞试剂比选用甲基橙试剂作指示剂误差更小
【答案】B
【解析】b点时，溶液中的溶质为等物质的量NaCl、NaCN和HCN，此时溶液呈碱性，说明CN－的水解程度大于HCN的电离程度，故c(HCN)>c(Cl－)>c(CN－)，A项错误；d点恰好完全反应，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(CN－)，根据元素质量守恒：c(Cl－)＝c(CN－)＋c(HCN)，两式相加可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋2c(CN－)，B项正确；图1中c点c(HCN)>c(CN－)，C项错误。
1．（2024·甘肃白银·期末）判断溶液的酸碱性有多种方法。下列溶液一定显碱性的是
A．能够使甲基橙呈黄色的溶液B．的溶液
C．溶液中：D．溶液中：
【答案】C
【解析】A．pH>4.4的溶液能够使甲基橙呈黄色，则能够使甲基橙呈现黄色的溶液不一定显碱性，A不符合题意；
B．在室温或常温下，若溶液的pH>7，溶液显碱性，但不是室温或常温，pH>7的溶液不一定显碱性，B不符合题意；
C．溶液中：c(H＋)D．室温或常温下，pH>7[或c(H+)<1×10-7 ml·L-1]的溶液一定显碱性，但不是室温或常温下就不一定显碱性，在较高温度下，水的离子积大于1×10－14，所以溶液中：时，溶液不一定呈碱性，D不符合题意；
故选C。
2．（2024·河北邯郸·期末）下列说法正确的是
A．pH<7的溶液不一定是酸溶液
B．常温下，pH=5的溶液和pH=3的溶液相比，后者是前者的100倍
C．室温下，每个水分子中只有一个水分子发生电离
D．在的氨水中，改变外界条件使增大，则溶液pH一定减小
【答案】A
【解析】A．pH<7的溶液不一定是酸性溶液，如100℃时，纯水的pH=6，则6＜pH＜7的溶液呈碱性，A正确；
B．常温下，pH=5的溶液，pH=3的溶液，前者是后者的100倍，B错误；
C．室温下，每1L水中有水分子发生电离，1L水的物质的量为，设每n个水分子中有一个水分子电离，则有，解得，C错误；
D．若往的氨水中通入氨气，电离平衡正向移动，增大，溶液的增大，pH增大，D错误；
答案选A。
3．（2024·福建福州·期末）室温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．=1×10-13ml·L-1的溶液中K+、Na+、、
B．水电离的c(OH-)=1×10-13ml·L-1的溶液：Na+、、Br-、Ba2+
C．pH=2的溶液：、Cl-、Fe2+、
D．=1012的溶液：Fe2+、Al3+、、I-
【答案】D
【解析】A．=1×10-13ml·L-1的溶液为酸性溶液，酸性溶液中氢离子与碳酸根离子反应，不能大量共存，故A错误；
B．水电离的c(OH-)=1×10-13ml·L-1的溶液可能是酸溶液，也可能是碱溶液，碳酸氢根离子在酸溶液中能与氢离子反应，在碱溶液中能与氢氧根离子反应，一定不能大量共存，故B错误；
C．pH=2的溶液酸性溶液，酸性溶液中硝酸根离子和亚铁离子发生氧化还原反应，不能大量共存，故C错误；
D．=1012的溶液为酸性溶液，四种离子在酸性溶液中不发生任何反应，一定能大量共存，故D正确；
故选D。
4．（2024·江苏徐州·期中）常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．水电离出的c(H+)=1.0×10-13ml/L的溶液中：Na+、、Cl-、
B．与Al反应放出H2的溶液：Mg2＋、Cu2＋、、
C．加入少量KSCN后变为红色的溶液中：K+、Mg2+、I-、
D．无色透明的溶液中：CH3COO-、、K+、Na+
【答案】D
【解析】A．水电离出的c(H+)=1.0×10-13ml/L的溶液中存在大量氢离子或氢氧根离子，铵根离子与氢氧根离子反应，不能大量共存，A错误；
B．与Al反应放出H2的溶液,中存在大量氢离子或氢氧根离子，氢离子与具有强氧化性，反应生成NO，氢氧根离子与Mg2＋、Cu2＋生成氢氧化镁和氢氧化铜沉淀，不能大量共存，B错误；
C．加入少量KSCN后变为红色的溶液中存在铁离子，铁离子具有氧化性，能够氧化I-，在溶液中不能大量共存，C错误；
D．CH3COO-、、K+、Na+之间不反应，都是无色离子，在溶液中能够大量共存，D正确；
故选D。
5．（2024·广东湛江·期中）下列叙述正确的是
A．95℃纯水的，说明加热可导致水呈酸性
B．的醋酸溶液，稀释至10倍后
C．的醋酸溶液与的氢氧化钠溶液等体积混合后
D．的盐酸与等体积水混合后
【答案】D
【解析】A．水的电离是吸热过程，升高温度，电离平衡右移，水中氢离子浓度增大，导致95℃纯水的pH小于7，但水中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度，呈中性，故A错误；
B．醋酸是一元弱酸，加水稀释时，电离平衡右移，所以pH为3的醋酸溶液稀释至10倍后溶液pH小于4，故B错误；
C．醋酸是一元弱酸，pH为3的醋酸溶液浓度大于10－3ml/L，则pH为3的醋酸溶液与pH为11的氢氧化钠溶液等体积混合时，醋酸溶液过量，溶液呈酸性，溶液pH小于7，故C错误；
D．0.02ml/L盐酸溶液中氢离子浓度为0.02ml/L，与等体积水混合后溶液中氢离子浓度为=0.01ml/L，则溶液pH为2，故D正确；
故选D。
6．（2024·山西晋城·期末）用已知浓度盐酸滴定未知浓度NaOH溶液的操作过程中，导致所测NaOH溶液浓度偏低的操作是
A．滴定管装入盐酸前未用盐酸标准液润洗B．锥形瓶未用未知浓度的NaOH溶液润洗
C．摇动锥形瓶时，因用力过猛，使少量溶液溅出D．滴定前读数正确，滴定结束后仰视读数
【答案】C
【解析】A．滴定管装入盐酸前未用盐酸标准液润洗，会导致盐酸被稀释，滴加的盐酸体积偏大，测量结果偏高，A错误；
B．锥形瓶未用未知浓度的NaOH溶液润洗，不影响滴定结果，B错误；
C．摇动锥形瓶时，因用力过猛，使少量溶液溅出，会导致NaOH的物质的量减少，所以滴加盐酸体积偏小，测量结果偏低，C正确；
D．滴定前读数正确，滴定结束后仰视读数，会导致所读盐酸体积偏大，测量结果偏高，D错误；
故选C。
7．（2024·广东东莞·期中）常温下，几种弱酸的电离平衡常数如下表所示，下列说法正确的是
A．酸性强弱顺序是：HCOOH > HCN > H2CO3
B．物质的量浓度均为0.1 ml·L-1的HCOONa溶液和NaCN溶液，pH大小顺序：HCOONa > NaCN
C．常温下，物质的量浓度为0.1ml/L的HCN溶液中c(OH-)浓度约为1.4×10-8ml/L
D．H2CO3溶液和NaCN溶液反应的离子方程式为H2CO3 +CN-=HCN + HCO
【答案】D
【解析】A．根据酸的电离平衡常数HCOOH＞H2CO3＞HCN可知，酸性强弱顺序为：HCOOH＞H2CO3＞HCN，故A错误；
B．HCOOH的酸性大于HCN，所以HCOO-的水解能力小于CN-，则0.1 ml·L－1的HCOONa溶液和NaCN溶液中，pH(HCOONa)C．物质的量浓度为0.1ml/L的HCN溶液中c(OH-)浓度约为1.4×10-8ml/L，故C错误；
D．根据酸的电离平衡常数HCOOH＞H2CO3＞HCN>HCO3-可知，酸性强弱顺序为：HCOOH＞H2CO3＞HCN> HCO3-，所以H2CO3溶液和NaCN溶液反应的离子方程式为：H2CO3 + CN－ ＝ HCN + HCO，故D正确；
故选D。
8．（2024·浙江杭州·期中）液氨与纯水类似，也存在微弱的电离：，T℃时，液氨的离子积常数，若用定义的方式来规定，则下列叙述正确的是
A．其他条件不变，增加液氨的量，电离平衡正向移动
B．液氨达到电离平衡时
C．T℃时的液氨中，
D．一定温度下，向液氨中加入氯化铵固体，电离平衡逆向移动，K值减小
【答案】C
【解析】A．液氨是浓度为定值的纯液体，增加液氨的量，电离平衡不移动，A错误；
B．液氨中电离程度微弱，达到电离平衡时，B错误；
C．T℃时的液氨中，则，C正确；
D．向液氨中加入氯化铵固体，电离平衡逆向移动；液氨的离子积常数为温度函数，温度不变，离子积常数K值不变，D错误；
故选C。
9．（2024·四川成都·期末）常温下，下列有关叙述正确的是
A．水的离子积只与温度有关，但水的电离程度一定会受外加酸、碱、盐的影响
B．若HA的，BOH的，则HA溶液中的与BOH中的相等
C．将0.2ml/LHA溶液和0.1ml/LNaOH溶液等体积混合，则反应后的混合液中：
D．能溶于浓溶液的主要原因是结合使沉淀溶解平衡发生正向移动
【答案】D
【解析】A．水的离子积Kw只与温度有关，但外加酸、碱抑制水的电离，加水解的盐会促进水的电离程度，加不水解的盐如NaCl不影响水的电离，故A错误；
B．两种溶液的浓度相对大小未知，所以无法判断醋酸溶液中氢离子浓度和氨水中氢氧根离子浓度的相对大小，故B错误；
C．将0.2ml/LHA溶液和0.1ml/LNaOH溶液等体积混合，溶液存在电荷守恒，存在物料守恒，联立可得，故C错误；
D．能溶于浓溶液的主要原因是：氢氧化镁存在溶解平衡，加入的结合使氢氧化镁溶解平衡正向移动，故D正确；
故选D。
10．（2024·湖南岳阳·期末）常温下，向20 ml 0.2 ml/L一元弱碱ROH溶液中逐滴加入0.1 ml/L盐酸，溶液的M值{M=lg[c(ROH)/c(R+)]}随加入盐酸体积的变化曲线如图所示。已知a点pH=9.8，下列说法中错误的是
A．
B．b点时，溶液可能呈中性
C．c点时，
D．a点中水的电离程度小于d点中水的电离程度
【答案】B
【分析】向20mL 0.2ml•L-1一元弱碱ROH溶液中逐滴加入0.1ml•L-1盐酸，发生反应ROH+HCl=RCl+H2O，由图可知，a点M=lg=0，故c(R+)=c(ROH)，b点加入盐酸体积为20mL，溶质为等浓度的ROH和RCl，c点加入盐酸体积为40mL，溶质为RCl，d点加入盐酸大于40mL，溶质为RCl和HCl。
【解析】A．a点pH=9.8，c(H+)=10-9.8ml/L，c(OH-)=10-4.2ml/L，a点M=lg=0，故c(R+)=c(ROH)，Kb(ROH)==c(OH-)=1×10-4.2，A正确；
B．b点加入盐酸体积为20mL，溶质为等浓度的ROH和RCl,M=lg＜0，故c(R+)＞c(ROH)，说明溶液中ROH电离程度大于R+水解程度，溶液显碱性，B错误；
C．c点加入盐酸体积为40mL，溶质为RCl,由物料守恒可知c(Cl-)=c(R+)+c(ROH)，C正确；
D．a点pH=9.8，c(H+)=10-9.8ml/L，c(OH-)=10-4.2ml/L，溶液呈碱性，c(H+)水=10-9.8ml/L，d点溶质为RCl和HCl,溶液显酸性，M=lg=-3.8，故10-3.8c(R+)=c(ROH)，Kb(ROH)==103.8×c(OH-)=1×10-4.2，c(OH-)水=10-8ml/L，水的电离程度a故选B。
11．（2024·吉林长春·期中）常温时，向20.00 mL 0.01 ml/L某一元酸HA溶液中逐滴加入0.01 ml/L NaOH溶液，溶液pH变化曲线如图所示。下列说法不正确的是
A．若，HA的电离平衡常数约为ml·L
B．b、c、d三点对应的溶液中c点水的电离程度最大
C．在d点时，溶液中
D．滴定过程中的离子反应为：
【答案】B
【分析】在开始滴定时0.01 ml/LHA溶液pH接近4，说明HA是一元弱酸，存在电离平衡：HA⇋H++A-，然后结合b、c、d个点溶液pH及溶液成分分析判断。
【解析】A．根据弱酸HA电离方程式：HA⇋H++A-，可知若a=3，则酸电离出的c(H+)=c(A-)=10-3 ml/L，则酸的电离平衡常数Ka=，A正确；
B．c点溶液pH=7，此时为NaA和HA的混合液，弱酸HA电离产生H+，会抑制水的电离，故该点水的电离程度不是最大，d点恰好反应，溶质为NaA，此时水的电离程度才最大， B错误；
C．根据图示可知：在d点NaOH溶液体积是20 mL，与HA恰好发生中和反应，此时溶液中的溶质为NaA，该盐是强碱弱酸盐，水溶液显碱性，根据质子守恒，可知c(OH-)=c(H+)+c(HA)，C正确；
D．由于HA是弱酸，因此HA与NaOH发生中和反应HA+NaOH=NaA+H2O的离子反应为：HA+OH-=A-+H2O， D正确；
故合理选项是B。
12．（2024·江苏南京·期末）常温下，用盐酸滴定溶液，所得溶液的pH、和的物质的量分数（x）与滴加盐酸体积的关系如图所示。下列说法正确的是
A．曲线②代表
B．当溶液显中性时，滴入盐酸的体积小于
C．溶液pH值为13
D．的电离常数约为
【答案】B
【分析】随着HCl的加入，溶液中NH3•H2O的含量越来越低，的含量越来越高，曲线①代表x(NH3•H2O)，曲线②代表x()，另一根曲线代表pH的变化，据此回答。
【解析】A．根据分析可知，曲线①代表x(NH3•H2O)，曲线②代表x()，故A项错误；
B．氯化铵溶液显酸性，则当溶液显中性时，溶液溶质为氯化铵和一水合氨，此时滴入盐酸的体积小于25.00mL，故B项正确；
C．0.10ml⋅L−1 NH3•H2O溶液，溶液体积未知，无法计算H+的浓度，故无法计算溶液pH，故C项错误；
D．NH3•H2O的电离常数表达式为，a点时c()=c(NH3•H2O)，Kb=c(OH-)=10-4.74ml/L，故D项错误；
故本题选B。
13．（2024·湖南衡阳·模拟预测）水果中维生素（摩尔质量为）的含量可用化学实验方法测定。酸性条件下，向含维生素的淀粉溶液中加入溶液，当溶液刚刚加入时，会与迅速发生氧化还原反应生成；然后生成的会与维生素发生反应（二者以物质的量之比反应），被迅速消耗；当溶液中的维生素全部反应后，与继续反应生成的会使淀粉变蓝色。实验步骤如下：
（1）称取水果样品，切碎研磨，取其汁配成溶液待用；
（2）取该溶液于锥形瓶中，向其中加入适量盐酸和过量淀粉溶液；
（3）向滴定管中装入标准溶液，记录滴定管读数为；
（4）用滴定管向锥形瓶中逐滴加入标准溶液至终点，记录滴定管读数为。
依据上述实验原理及实验步骤，下列叙述不正确的是
A．配制标准溶液，定容时俯视，测定结果将偏高
B．滴定前，滴定管用蒸馏水洗净后装入标准溶液
C．滴定前，锥形瓶用待测样品溶液润洗，测定结果将偏高
D．读数时，应把滴定管固定在铁架台的蝴蝶夹中使其竖直
【答案】B
【解析】A．配制cml⋅L−1KIO3标准溶液时，定容时俯视，俯视读数比实际大，则实际值在刻度线以下，水少，测定结果将偏高，故A项正确；
B．滴定前，酸式滴定管用蒸馏水洗净后，为防止附着在滴定管壁上残留的水稀释溶液，导致实验误差，在装液体前，应用标准溶液润洗滴定管，故B项错误；
C．锥形瓶用待装液润洗，导致待测液的物质的量偏大，滴定过程中消耗的标准液体积偏大，测定结果偏高，故C项正确；
D．读数时，应把滴定管固定在铁架台的蝴蝶夹中使其竖直或用两手指拿住滴定管的上端，使其与地面垂直，故D项正确；
故本题选B。
14．（2024·湖北襄阳·期末）室温时，向的HA、HB溶液中分别滴加溶液，其pH变化分别对应图中的Ⅰ、Ⅱ。下列说法不正确的是
A．向溶液中滴加HA溶液可产生HB
B．
C．滴加溶液至时，两种溶液中
D．滴加溶液时，Ⅱ中的电离程度大于Ⅰ中
【答案】C
【分析】的两种酸HA、HB中，HA的，所以HA是强酸，HB对应的pH大于1，是弱酸；HA是强酸，HB是弱酸，
【解析】A．化学反应遵循强酸制弱酸的原理，向溶液中滴加HA可产生HB，A正确；
B．，起始时的HB，，可计算出，B正确；
C．滴加溶液至时，HA是强酸，消耗的为20mL；HB是弱酸，消耗的小于20mL，根据电荷守恒，或，时，，两种溶液中或，但是两种溶液中并不相等，C错误；
D．滴加20mL溶液时，酸碱恰好中和，得到的是强酸强碱盐，不水解，水电离不受影响，得到的是弱酸强碱盐，会发生水解，水的电离受到促进，Ⅱ中的电离程度大于Ⅰ中，D正确；
故答案选C。
15．（2024·山东青岛·模拟预测）水果中维生素（摩尔质量为）的含量可用化学实验方法测定。酸性条件下，向含维生素的淀粉溶液中加入溶液，当溶液刚刚加入时，会与迅速发生氧化还原反应生成；然后生成的会与维生素发生反应（二者以物质的量之比反应），被迅速消耗；当溶液中的维生素全部反应后，与继续反应生成的会使淀粉变蓝色。实验步骤如下：
（1）称取水果样品，切碎研磨，取其汁配成溶液待用；
（2）取该溶液于锥形瓶中，向其中加入适量盐酸和过量淀粉溶液；
（3）向滴定管中装入标准溶液，记录滴定管读数为；
（4）用滴定管向锥形瓶中逐滴加入标准溶液至终点，记录滴定管读数为。
水果样品中维生素的含量为
A．B．
C．D．
【答案】B
【解析】与发生氧化还原反应，生成的会与维生素以物质的量之比反应，结合滴定管0刻线在上部，消耗体积，则mg样品中维生素的含量为=，故选B。
1．(2024·安徽卷)地球上的生物氮循环涉及多种含氮物质，转化关系之一如下图所示(X、Y均为氮氧化物)，羟胺(NH2OH)以中间产物的形式参与循环。常温常压下，羟胺易潮解，水溶液呈碱性，与盐酸反应的产物盐酸羟胺([NH3OH]Cl)广泛用子药品、香料等的合成。
已知25℃时，Ka(HNO2)=7.2×10-4，Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5 ，Kb(NH2OH)=8.7×10-9。
下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是( )
A．键角：NH3＞NO3-
B．熔点： NH2OH＞[NH3OH]Cl
C．同浓度水溶液的pH：[NH3OH]Cl＞NH4Cl
D．羟胺分子间氢键的强弱：
【答案】D
【解析】A项，NH3中N原子的价层电子对数=，为sp3杂化，键角为107°，NO3-中N的价层电子对数=，为sp2杂化，键角为120°，故键角：NH3＜NO3-，A错误；B项，NH2OH为分子晶体，[NH3OH]Cl为离子晶体，故熔点：NH2OH＜[NH3OH]Cl，B错误；C项，由题目信息可知，25℃下，Kb(NH3·H2O)＞Kb(NH2OH)，故NH2OH的碱性比NH3·H2O弱，故同浓度的水溶液中，[NH3OH]+的电离程度大于NH4+的电离程度，同浓度水溶液的pH：[NH3OH]Cl＜NH4Cl，C错误；D项，O的电负性大于N，O-H键的极性大于N-H键，故羟胺分子间氢键的强弱，D正确；故选D。
2．(2024·山东卷)常温下Ag( = 1 \* ROMAN I)-CH3COOH水溶液体系中存在反应：Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)，平衡常数为K。已初始浓度，所有含碳物种的摩尔分数与变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是( )
A．线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况
B．CH3COOH的电离平衡常数
C．pH=n时，
D．pH=10时，c(Ag+)+c(CH3COOAg) =0.08ml/L
【答案】C
【解析】在溶液中存在平衡：CH3COOHCH3COO-+H+(①)、Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)(②)，Ag+的水解平衡Ag++H2OAgOH+H+(③)，随着pH的增大，c(H+)减小，平衡①③正向移动，c(CH3COOH)、c(Ag+)减小，pH较小时(约小于7.8)CH3COO-浓度增大的影响大于Ag+浓度减小的影响，CH3COOAg浓度增大，pH较大时(约大于7.8)CH3COO-浓度增大的影响小于Ag+浓度减小的影响，CH3COOAg浓度减小，故线Ⅰ表示CH3COOH的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅱ表示CH3COO-的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅲ表示CH3COOAg随pH变化的关系。A项，线Ⅱ表示CH3COO-的变化情况，A项错误；B项，由图可知，当c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等时(即线Ⅰ和线Ⅱ的交点)，溶液的pH=m，则CH3COOH的电离平衡常数Ka==10-m，B项错误；C项，pH=n时=10-m，c(CH3COO-)=
=10n-mc(CH3COOH)，Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)的K=，c(Ag+)=，由图可知pH=n时，c(CH3COOH)=c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag+)=ml/L，C项正确；D项，根据物料守恒，pH=10时溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08ml/L，D项错误；故选C。
3．(2023·湖南卷)常温下，用浓度为0.0200ml·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200ml·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的随()的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．Ka(CH3COOH)约为10-4.76
B．点a：c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)
C．点b：c(CH3COOH)D．水的电离程度：a＜b＜c＜d
【答案】D
【解析】NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水，CH3COOH未发生反应，溶质成分为NaCl和CH3COOH；b点时NaOH溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH和 CH3COONa；c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d点时NaOH过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH。A项，a点时溶质成分为NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100ml/L，c(H+)=10-3.38ml/L，Ka(CH3COOH) ==10-4.76，故A正确；B项，a点溶液为等浓度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，故B正确；C项，点b溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则c(CH3COOH)d，故D错误；故选D。
4．(2022·山东卷)实验室用基准Na2CO3配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴定Na2CO3标准溶液。下列说法错误的是( )
A．可用量筒量取25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中
B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液
C．应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体
D．达到滴定终点时溶液显橙色
【答案】A
【解析】根据中和滴定过程批示剂选择原则，以盐酸滴定Na2CO3标准溶液，选甲基橙为指示剂，则应利用盐酸滴定碳酸钠，即将Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中，将待测盐酸置于酸式滴定管中，滴定终点时溶液由黄色变为橙色。A项，量筒的精确度为0.1 mL，不可用量简量取Na2CO3标准溶液，应该用碱式滴定管或移液管量取25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中，A错误；B项，Na2CO3溶液显碱性，盛放Na2CO3溶液的容器不能用玻璃塞，以防碱性溶液腐蚀玻璃产生有粘性的硅酸钠溶液而将瓶塞粘住，故应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液，B正确；C项，Na2CO3有吸水性且有一定的腐蚀性，故应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体，C正确；D项，Na2CO3溶液显碱性，甲基橙滴入Na2CO3溶液中显黄色，当滴入最后一滴盐酸时，溶液由黄色突变为橙色且半分钟之内不变色即为滴定终点，故达到滴定终点时溶液显橙色，D正确；故选A。
5．(2022·浙江卷)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20 mL 0.4 ml·L-1 Na2CO3溶液和40 mL 0.2 ml·L-1 NaHCO3溶液，再分别用0.4 ml·L-1盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如下曲线：
下列说法正确的是( )。
A．图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸
B．当滴加盐酸的体积为V1 mL时(a点、b点)，所发生的反应用离子方程式表示为HCO3-+H+=CO2↑+H2O
C．根据pH-V(HCl)图，滴定分析时，c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)-c(CO32−)=c(OH-)-c(H+)
【答案】C
【解析】碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠，故碳酸钠溶液的碱性强于碳酸氢钠溶液，碳酸钠与盐酸反应先生成碳酸氢钠，再产生二氧化碳气体，故图中甲、丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，A项错误；当滴加盐酸的体积为V1 mL时(a点、b点)，所发生反应的离子方程式为HCO3-+H+=H2CO3，B项错误；根据pH-V(HCl)图，滴定分析时，c点的pH在9左右，符合酚酞的指示范围，故可用酚酞作指示剂，d点的pH在4左右，符合甲基橙的指示范围，故可用甲基橙作指示剂，C项正确；根据电荷守恒和元素质量守恒，Na2CO3溶液中存在c(OH-)-c(H+)=2c(H2CO3)+c(HCO3-)，NaHCO3溶液中存在c(H2CO3)-c(CO32−)=c(OH-)-c(H+)，D项错误。
6. (2022·湖北卷)根据酸碱质子理论，给出质子(H＋)的物质是酸，给出质子的能力越强，酸性越强。已知：N2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) ＋NH3===NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ＋N2H4，N2H4＋CH3COOH===N2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) ＋CH3COO－，下列酸性强弱顺序正确的是( )
A．N2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) ＞N2H4＞NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4))
B．N2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) ＞CH3COOH＞NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4))
C．NH3＞N2H4＞CH3COO－
D．CH3COOH＞N2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) ＞NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4))
【答案】D
【解析】根据复分解反应的规律，强酸能制得弱酸，根据酸碱质子理论，给出质子(H＋)的物质是酸，则反应N2H4＋CH3COOH===N2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) ＋CH3COO－中，酸性：CH3COOH＞N2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) ，反应N2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) ＋NH3===NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ＋N2H4中，酸性：N2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) ＞NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ，故酸性：CH3COOH＞N2H eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(5)) ＞NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 。
7.(2022·湖南卷)一种脱除和利用水煤气中CO2方法的示意图如下：
某温度下，吸收塔中K2CO3溶液吸收一定量的CO2后，c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )∶c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝1∶2，则该溶液的pH＝ (该温度下H2CO3的Kal＝4.6×10－7，Ka2＝5.0×10－11)。
【答案】10
【解析】某温度下，吸收塔中K2CO3溶液吸收一定量的CO2后，c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )∶c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝1∶2，由Ka2＝ eq \f(c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）·c（H＋）,c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) 可知，c(H＋)＝ eq \f(c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）,c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）) ×Ka2＝2×5.0×10－11 ml·L－1＝1.0×10－10 ml·L－1，则该溶液的pH＝10。考点内容
考点分布
水的电离和溶液的酸碱性
2024·安徽卷7题，3分；2024·安徽卷7题，3分；2024·山东卷10题，2分；2022·浙江卷，2分；2022·浙江卷17题，2分
酸碱中和滴定
2023湖南卷12题，4分；2021辽宁卷15题，3分；2021湖北卷14题，3分；2021海南卷14题，4分；
体系变化
条件
移动方向
KW
电离程度
c(OH－)
c(H＋)
HCl
逆
不变
减小
减小
增大
NaOH
逆
不变
减小
增大
减小
可水解
的盐
Na2CO3
正
不变
增大
增大
减小
NH4Cl
正
不变
增大
减小
增大
温度
升温
正
增大
增大
增大
增大
降温
逆
减小
减小
减小
减小
其他：如加入Na
正
不变
增大
增大
减小
酸(pH＝a)
碱(pH＝b)
弱酸
强酸
弱碱
强碱
稀释10n倍
＜a＋n
a＋n
＞b－n
b－n
无限稀释
pH趋向于7
序号
NaOH溶液体积
盐酸体积
溶液pH
①
20.00
0.00
8
②
20.00
20.00
6
序号
①
②
③
④
pH
11
11
3
3
溶液
氨水
氢氧化钠溶液
醋酸
盐酸
指示剂
变色范围的pH
甲基橙
＜3.1红色
3.1～4.4橙色
＞4.4黄色
酚酞
＜8.2无色
8.2～10.0粉红色
＞10.0红色
试剂性质
滴定管
原因
酸性、氧化性
酸式滴定管
氧化性物质易腐蚀橡胶管
碱性
碱式滴定管
碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开
步骤
操作
V(标准)
c(待测)
洗涤
酸式滴定管未用标准溶液润洗
变大
偏高
碱式滴定管未用待测溶液润洗
变小
偏低
锥形瓶用待测溶液润洗
变大
偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
不变
无影响
取液
放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失
变小
偏低
滴定
酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失
变大
偏高
振荡锥形瓶时部分液体溅出
变小
偏低
部分酸液滴出锥形瓶外
变大
偏高
溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后加一滴NaOH溶液无变化
变大
偏高
读数
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数
变小
偏低
酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数
变大
偏高
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
选项
锥形瓶中溶液
滴定管中溶液
选用指示剂
选用滴定管
A
碱
酸
石蕊
乙
B
酸
碱
酚酞
甲
C
碱
酸
甲基橙
乙
D
酸
碱
酚酞
乙
化学式
HCOOH
H2CO3
HCN
电离平衡常数
K=1.8×10-4
K1=4.3×10-7 K2=5.6×10-11
K=4.9×10-10