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- 考点30 水的电离和溶液的酸碱性(核心考点精讲精练)-2025年高考化学一轮复习讲练专题(新高考通用) 试卷 0 次下载
考点27 化学平衡常数及其相关计算(核心考点精讲精练)-2025年高考化学一轮复习讲练专题(新高考通用)(解析版)
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目录
TOC \ "1-3" \h \u \l "_Tc32062" PAGEREF _Tc32062 \h 1
\l "_Tc13609" 1.高考真题考点分布 PAGEREF _Tc13609 \h 1
\l "_Tc20226" 2.命题规律及备考策略 PAGEREF _Tc20226 \h 1
\l "_Tc20059" PAGEREF _Tc20059 \h 2
\l "_Tc29838" 考法01 化学平衡常数 PAGEREF _Tc29838 \h 2
\l "_Tc13419" 考法02 平衡常数的相关计算 PAGEREF _Tc13419 \h 4
\l "_Tc21759" PAGEREF _Tc21759 \h 14
1.高考真题考点分布
2.命题规律及备考策略
【命题规律】
高频考点从近几年全国高考试题来看,平衡常数的计算、转化率的计算仍是高考命题的热点。
【备考策略】
【命题预测】
预计2025年高考会以新的情境载体考查平衡常数的计算、转化率的计算、与转化率有关的图像等,题目难度一般较大。
考法01 化学平衡常数
1.表达式
(1)对于一般可逆反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),反应达到平衡后,K=eq \f(cp(C)·cq(D),cm(A)·cn(B)),K称为化学平衡常数,简称平衡常数。
【易错警示】(固体和纯液体的浓度视为常数,通常不计入平衡常数表达式中)。
(2)平衡常数与方程式的关系
①平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。
②在相同温度下,对于给定的可逆反应,正逆反应的平衡常数互为倒数,即K正=eq \f(1,K逆)。
③方程式乘以某个系数x,则平衡常数变为原来的x次方。
④两方程式相加得总方程式,则总方程式的平衡常数等于两分方程式平衡常数的乘积,即K总=K1·K2。
2.意义及影响因素
(1)K值越大,说明反应进行的程度越大,反应物的转化率也越大。
(2)K只受温度的影响,与物质的浓度、压强变化无关。
3.应用
(1)判断可逆反应进行的程度。温度一定时,K越大,说明正反应进行的程度越大,反应物的平衡转化率越大;反之,反应物的平衡转化率越小。
(2)判断正在进行的可逆反应是否达到平衡或反应进行的方向。
对于可逆反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)的任意状态,
浓度商:Q=eq \f(cp(C)·cq(D),cm(A)·cn(B))。
eq \b\lc\{(\a\vs4\al\c1(Q
(3)判断可逆反应的反应热
请判断下列说法的正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)平衡常数表达式中,可以是物质的任一浓度。( )
(2)温度升高,平衡常数一定增大。( )
(3)平衡常数发生变化,化学平衡不一定发生移动。( )
(4)催化剂能改变化学反应速率,也能改变平衡常数。( )
(5)化学方程式中化学计量数等倍扩大或缩小,平衡常数不会发生改变。( )
【答案】 (1)× (2)× (3)× (4)× (5)×
考向01 考查平衡常数及其影响因素
【例1】(2024·天津南开·一模)对于反应C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) ΔH>0,下列有关说法正确的是( )
A.平衡常数表达式为K=eq \f(c(CO)·c(H2),c(C)·c(H2O))
B.恒温条件下压缩容器的体积,平衡不移动,平衡常数K不发生变化
C.升高体系温度,平衡常数K减小
D.恒温恒压条件下,通入氦气,平衡正向移动,平衡常数K不发生变化
【答案】D
【解析】固态物质浓度为“常数”,视为“1”,不需写入平衡常数表达式,A项错误;增大压强,平衡逆向移动,B项错误;升温,该反应正向进行,K增大,C项错误;恒压条件下,通入氦气,平衡向气体体积增大的方向移动,即平衡正向移动,K只与温度有关,温度不变,K不发生变化,D项正确。
考向02 考查平衡常数的应用
【例2】(2024·江苏南京·二模)反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均会在工业生产硝酸过程中发生,其中反应Ⅰ、Ⅱ发生在氧化炉中,反应Ⅲ发生在氧化塔中,不同温度下各反应的化学平衡常数如下表所示。
下列说法正确的是( )
A.使用选择性催化反应Ⅰ的催化剂可增大氧化炉中NO的含量
B.通过改变氧化炉的温度可促进反应Ⅰ而抑制反应Ⅱ
C.通过改变氧化炉的压强可促进反应Ⅰ而抑制反应Ⅱ
D.氧化炉出气在进入氧化塔前应进一步提高温度
【答案】A
【解析】使用选择性催化反应Ⅰ的催化剂可促进反应Ⅰ的发生,增大氧化炉中NO的含量,故A正确;升高温度,反应Ⅰ和反应Ⅱ的平衡常数均减小,则正反应均为放热反应,无法通过改变氧化炉的温度达到促进反应Ⅰ而抑制反应Ⅱ的效果,故B错误;反应Ⅰ和反应Ⅱ的正反应均为气体分子数增大的反应,无法通过改变氧化炉的压强达到促进反应Ⅰ而抑制反应Ⅱ的效果,故C错误;反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ正反应均为放热反应,所以氧化炉出气在进入氧化塔前应降低温度,故D错误。
【对点1】(2024·山东济南·模拟)已知反应①:CO(g)+CuO(s)CO2(g)+Cu(s)和反应②:H2(g)+CuO(s)Cu(s)+H2O(g)在相同的某温度下的平衡常数分别为K1和K2,该温度下反应③:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常数为K。则下列说法正确的是( )
A.反应①的平衡常数K1=eq \f(c(CO2)·c(Cu),c(CO)·c(CuO))
B.反应③的平衡常数K=eq \f(K1,K2)
C.对于反应③,恒容时,温度升高,H2浓度减小,则该反应的焓变为正值
D.对于反应③,恒温恒容下,增大压强,H2浓度一定减小
【答案】B
【解析】在书写平衡常数表达式时,纯固体不能出现在平衡常数表达式中,A错误;由于反应③=反应①-反应②,因此平衡常数K=eq \f(K1,K2),B正确;对于反应③,温度升高,H2浓度减小,则平衡左移,即逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,因此ΔH<0,C错误;对于反应③,在恒温恒容下,增大压强,如充入惰性气体,则平衡不移动,H2的浓度不变,D错误。
【对点2】(2024·江苏宿迁·模拟)T1时,在1 L的密闭容器中进行反应:2A(g)+B(g)2C(g)。A、B的起始浓度分别为0.40 ml·L-1、0.96 ml·L-1,起始压强为p0,反应达到平衡状态时压强为p, eq \f(p0,p) = eq \f(17,15) 。下列说法错误的是( )
A.T1时,A的平衡转化率为80%
B.T1时,K=20,Kp= eq \f(24,p)
C.T1达到平衡时,再充入0.08 ml C和0.20 ml B,则平衡将正向移动
D.T2时(T2>T1),平衡常数为10,可知该反应为放热反应
【答案】C
【解析】设反应达平衡时,C的浓度为2x ml·L-1,则
2A(g) + B(g) 2C(g)
起始/(ml/L) 0.40 0.96 0
转化/(ml/L) 2x x 2x
平衡/(ml/L) 0.40-2x 0.96-x 2x,
恒温恒容时,压强之比等于物质的量之比,则 eq \f(0.40+0.96,0.40-2x+0.96-x+2x) = eq \f(17,15) ,解得x=0.16,故A的平衡转化率为 eq \f(2×0.16,0.40) ×100%=80%,A项正确;平衡时,K= eq \f(0.322,0.082×0.8) =20,A、B、C的平衡分压分别为 eq \f(0.08,0.08+0.8+0.32) p= eq \f(1,15) p, eq \f(0.8,0.08+0.8+0.32) p= eq \f(2,3) p、 eq \f(0.32,0.08+0.8+0.32) p= eq \f(4,15) p,则Kp= eq \f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(4,15)p))\s\up12(2),\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(1,15)p))\s\up12(2)×\f(2,3)p) = eq \f(24,p) ,B项正确;保持体积不变,混合气体中再充入0.08 ml C和0.20 ml B,则C和B的浓度分别为0.40 ml·L-1和1.00 ml·L-1,故Q= eq \f(0.402,0.082×1.00) =25>K,反应逆向移动,C项错误;温度升高,K减小,可知平衡逆向移动,则该反应为放热反应,D项正确。
考法02 平衡常数的相关计算
1.一个模式——“三段式”
(1)步骤:书写(写出有关化学平衡的化学反应方程式)―→列变量(列出各物质的起始、变化、平衡量)―→计算(根据已知条件列方程式计算)。
(2)模式:如反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A、B起始物质的量(ml)分别为a、b,达到平衡后,A的消耗量为mx,容器容积为1 L。
mA(g)+ nB(g) pC(g)+ qD(g)
起始/ml a b 0 0
变化/ml mx nx px qx
平衡/ml a-mx b-nx px qx
①求平衡常数:K= eq \f((px)p·(qx)q,(a-mx)m·(b-nx)n)
②求转化率
转化率= eq \f(某参加反应的物质转化的量,某参加反应的物质起始的量) ×100%,如α(A)平= eq \f(mx,a) ×100%。
2.明确三个关系
(1)对于同一反应物,起始量-变化量=平衡量。
(2)对于同一生成物,起始量+变化量=平衡量。
(3)各转化量之比等于各物质的化学计量数之比。
3.掌握四个公式
(1)反应物的转化率=eq \f(n(转化),n(起始))×100%=eq \f(c(转化),c(起始))×100%。
(2)生成物的产率:实际产量占理论产量的百分数。一般来讲,转化率越大,原料利用率越高,产率越大。产率=eq \f(实际产量,理论产量)×100%。
(3)某气体组分的体积分数=eq \f(某气体组分的物质的量,混合气体总的物质的量)。
4.压强平衡常数
(1)含义
在化学平衡体系中,各气体物质的分压替代浓度,计算的平衡常数叫压强平衡常数。
(2)表达式
对于一般可逆反应m(A)+n(B)p(C)+q(D),当在一定温度下达到平衡时其压强平衡常数Kp可表示为
Kp= eq \f(pp(C)·pq(D),pm(A)·pn(B)) 。
(3)分压、总压的计算
① 分压=总压×物质的量分数。
② p(总)=p(A)+p(B)+p(C)+p(D)。
(4)计算Kp的两套模板[以N2(g)+3H2(g)2NH3(g)为例]
模板1:
N2(g)+ 3H2(g)2NH3(g)(平衡时总压为p0)
n(始) 1 ml 3 ml 0
Δn 0.5 ml 1.5 ml 1 ml
n(平) 0.5 ml 1.5 ml 1 ml
p(X) eq \f(0.5,3) p0 eq \f(1.5,3) p0 eq \f(1,3) p0
Kp= eq \f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(1,3)p0))\s\up12(2),\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(0.5,3)p0))·\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(1.5,3)p0))\s\up12(3))
模板2:
刚性反应容器中 N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
p(始) p0 3p0 0
Δp p′ 3p′ 2p′
p(平) p0-p′ 3p0-3p′ 2p′
Kp= eq \f((2p′)2,(p0-p′)·(3p0-3p′)3)
考向01 考查平衡常数的计算
【例1】(2024·山东日照·三模)逆水煤气变换反应是一种转化和利用的重要途径,发生的反应有:
反应ⅰ:
反应ⅱ:
反应ⅲ:
常压下,向密闭容器中充入1ml CO2和2ml H2,达平衡时H2、H2O和含碳物质的物质的量随温度的变化如图。下列说法正确的
A.
B.a代表CO、b代表、c代表
C.649℃时,反应Ⅰ的平衡常数
D.800℃时,适当增大体系压强,n(CO)保持不变
【答案】D
【分析】由题干信息可知,升高温度,反应Ⅰ正向移动,反应Ⅱ、Ⅲ逆向移动,则n(CO)增大、c(CH4)减小,结合题干图像可知,c表示CO、a表示CO2、b表示CH4,据此分析解题。
【解析】A.方程式Ⅱ-Ⅰ得方程式3H2(g)+CO(g)═CH4(g)+H2O(g)ΔH3=ΔH2-ΔH1=(-165.0-41.1)kJ/ml=-206.1kJ/ml,A错误;
B.由分析可知, a表示CO2、b表示CH4 、c表示CO,B错误;
C.由分析结合题干图示信息可知,649℃平衡时n(H2)=1.2ml,消耗n(H2)=(2-1.2)ml=0.8ml,n(CO)=n(CO2),因为还生成CH4,所以生成n(H2O)小于0.8ml,该反应的平衡常数K=<=,C错误;
D.高温时反应Ⅰ进行的程度很大,反应Ⅱ、Ⅲ进行的程度很小,CH4含量很少,平衡不受压强影响,适当增大体系压强,n(CO)保持不变,D正确;
故答案为:D。
考向02 考查分压平衡常数的计算
【例2】(2024·江苏南京·二模)如图为丙烷直接脱氢法中丙烷和丙烯的平衡体积分数与温度、压强的关系(图中的压强分别为104 Pa和105 Pa)。(已知:丙烷脱氢制丙烯为强吸热过程)
(1)104 Pa时,图中表示丙烯的曲线是 (填“ⅰ”“ⅱ”“ⅲ”或“ⅳ”)。
(2)104 Pa、500 ℃时,主反应用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp= (已知:气体分压=气体总压×体积分数)。
【答案】(1) ⅰ (2)3.3×103 Pa
【解析】(1)丙烷脱氢制丙烯为气体体积增大的反应,增大压强,平衡向逆反应方向移动,丙烯的平衡体积分数减小;该反应为吸热反应,温度升高,平衡向正反应方向移动,丙烯的平衡体积分数增大,故曲线ⅰ代表104 Pa时丙烯的平衡体积分数。
(2)104 Pa、500 ℃时,丙烯的平衡体积分数为33%,设起始丙烷为1 ml,转化率为x,由题意建立如下三段式:
C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)
起始(ml) 1 0 0
变化(ml) x x x
平衡(ml) 1-x x x
则由丙烯的平衡体积分数为33%可得, eq \f(x,1+x) =0.33,解得x≈0.5,丙烷、丙烯和氢气的分压均为104 Pa× eq \f(1,3) ,则用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数
Kp= eq \f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(104×\f(1,3)))×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(104×\f(1,3))),104×\f(1,3)) Pa=104× eq \f(1,3) Pa≈3.3×103 Pa。
考向03 考查速率常数与平衡常数关系在计算中的应用
【例3】(2024·江苏南京·二模)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反应历程如下:
反应Ⅰ:2NO(g)N2O2(g)(快) ΔH1<0
v1(正)=k1(正)·c2(NO),v1(逆)=k1(逆)·c(N2O2);
反应Ⅱ:N2O2(g)+O2(g)2NO2(g)(慢) ΔH2<0
v2(正)=k2(正)·c(N2O2)·c(O2),v2(逆)=k2(逆)·c2(NO2)。
(1)一定条件下,反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)达到平衡状态,平衡常数K=________(用含k1(正)、k1(逆)、k2(正)、k2(逆)的代数式表示)。反应Ⅰ的活化能EⅠ________反应Ⅱ的活化能EⅡ(填“>”“<”或“=”)。
(2)已知反应速率常数k随温度的升高而增大,则升高温度后k2(正)增大的倍数________k2(逆)增大的倍数(填“大于”“小于”或“等于”)。
【答案】(1)eq \f(k1(正)·k2(正),k1(逆)·k2(逆)) < (2)小于
【解析】(1)反应达平衡状态时,v1(正)=v1(逆)、v2(正)=v2(逆),所以v1(正)·v2(正)=v1(逆)·v2(逆),即k1(正)·c2(NO)·k2(正)·c(N2O2)·c(O2)=k1(逆)·c(N2O2)·k2(逆)·c2(NO2),则有K=eq \f(c2(NO2),c2(NO)·c(O2))=eq \f(k1(正)·k2(正),k1(逆)·k2(逆));因为决定2NO(g)+O2(g)2NO2(g)速率的是反应Ⅱ,所以反应Ⅰ的活化能EⅠ小于反应Ⅱ的活化能EⅡ。
【思维建模】
(1)假设基元反应为aA(g)+bB(g)===cC(g)+dD(g),其速率可表示为v=k·ca(A)·cb(B),式中的k称为反应速率常数或速率常数,它表示单位浓度下的化学反应速率,与浓度无关,但受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响,通常反应速率常数越大,反应进行得越快。不同反应有不同的速率常数。
(2)正、逆反应的速率常数与平衡常数的关系
对于基元反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),v正=k正·ca(A)·cb(B),v逆=k逆·cc(C)·cd(D),平衡常数K=eq \f(cc(C)·cd(D),ca(A)·cb(B))=eq \f(k正·v逆,k逆·v正),反应达到平衡时v正=v逆,故K=eq \f(k正,k逆)。
【对点1】(2024·湖南·模拟预测)二甲醇是一种绿色能源,也是一种化工原料。在体积均为的容器I、Ⅱ中分别充入和,发生反应:。相对容器Ⅱ,容器I仅改变温度或压强一个条件。两个容器同时发生化学反应,的转化率与时间关系如图,下列叙述正确的是
A.该反应中,产物总能量大于反应物总能量
B.其他条件相同,压强,容器I容器Ⅱ
C.容器Ⅱ中内平均速率为
D.容器I条件下,平衡常数为27
【答案】C
【分析】根据图像可知,容器I先达到平衡,说明Ⅰ容器反应速率大于Ⅱ容器,则Ⅰ容器改变的条件可能是升高温度或增大压强。同时从图中还可知平衡时容器Ⅱ中的转化率更高,说明Ⅰ容器改变的条件相对于Ⅱ容器而言促使反应平衡逆向移动,若为升高温度,则反应的化学平衡逆向移动,正反应为放热反应。若为增大压强,反应的化学平衡正向移动,则Ⅰ中的转化率应该大于Ⅱ,故不可能是增大压强,因此Ⅰ改变的条件是升高温度。
【解析】A.根据以上分析可知反应为放热反应,则产物总能量小于反应物总能量,故A项错误;
B.若其他条件相同,容器I比容器Ⅱ先达到平衡状态,且正反应是体积减小的,因此改变的条件是温度,故温度:容器I>容器Ⅱ,故B项错误;
C.容器Ⅱ中0∼6min内,CO2的转化率为40%,即反应消耗CO2的物质的量为1ml×40%=0.4ml,H2消耗1.2ml,则H2平均速率为,故C项正确;
D.容器I条件下,4min时达到平衡状态,CO2转化率为50%,根据三段式得:
平衡常数,故D项错误;
故本题选C。
【对点2】(2022·山东济南·模拟预测)以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的主要反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
回答下列问题:
(1)反应I、II的1nK(K代表化学平衡常数)随(温度的倒数)的变化如图所示。据图判断,升高温度时,反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)的化学平衡常数将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)上述反应体系在一定条件下建立平衡后,若在恒温恒压下充入氦气,反应Ⅱ的平衡将 (填“正向”“逆向”或“不”)移动;若将反应体系体积压缩至原来一半,重新达到平衡时两反应所需时间tI tII(填“>”“<”或“=”)。
(3)恒压条件下,将CO2和H2按体积比1:3混合,初始压强为P0,在不同催化剂作用下发生反应I和反应Ⅱ,在相同的时间段内CH3OH的选择性和产率随温度的变化如图。
已知:CH3OH的选择性=
①在上述条件下合成甲醇的工业条件是 。
A.210℃ B.230℃ C.催化剂CZT D.催化剂CZ(Zr—1)T
②在230℃以上,升高温度CO2的转化率增大,但甲醇的产率降低,原因是 。
③已知反应Ⅱ的速率方程可表示为,,其中分别为正、逆反应的速率常数,1gk与的关系如图所示,①、②、③、④四条斜线中,表示1gk正的是 ;230℃下,图中A、B、C、D点的纵坐标分别为,达到平衡时,测得体系中,以物质的分压表示的反应I的平衡常数 。(已知:10-0.48=0.33,10-0.52=0.30)
【答案】(1)减小
(2)正向 =
(3)BD 230 C以上,温度升高,反应I的平衡向逆反应方向移动,反应I的平衡向正反应方向移动,但温度对反应I的平衡影响更大 ④
【分析】(1)根据图象结合平衡移动原理分析反应热,并结合盖斯定律确定反应热的数值即正负,确定温度对平衡常数的影响。
(2)根据压强对平衡体系的影响进行分析,注意两个方程式的关联。
(3)结合温度对平衡的影响分析条件的选择,并通过平衡常数的公式和速率公式进行计算。
【解析】(1)由反应Ⅰ. ,
Ⅱ. 分析,利用盖斯定律,由Ⅰ-Ⅱ 可得热化学方程式为:CO(g)+H2(g)CH3OH(g) ,结合图分析,反应Ⅰ的1nK随着增大而增大,说明降低温度,平衡正向移动,则反应Ⅰ为放热反应,反应Ⅱ的1nK随着增大而减小,说明降低温度,平衡逆向移动,则反应Ⅱ为吸热反应,,则<0,升温平衡逆向移动,平衡常数减小。
(2)上述反应体系在一定条件下建立平衡后,若在恒温恒压下充入氦气,反应体系的体积变大,相当于减压,反应Ⅰ逆向移动,使反应Ⅱ的平衡正向移动;若将反应体系体积压缩至原来一半,两个反应在一个体系中进行,故两个反应重新达到平衡的时间相同。
(3)①由图可知,使用催化剂CZ(Zr—1)T时甲醇的选择性和产率都更高,230℃时,在催化剂CZ(Zr—1)T催化下甲醇产率最高,故答案为BD。
②反应Ⅰ为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,二氧化碳的转化率减小,甲醇的产率降低,而反应Ⅱ为吸热反应,平衡正向移动,且温度对反应Ⅱ的平衡影响大,所以总体二氧化碳的转化率增大。
③该反应为吸热反应,温度越低,正逆反应速率越小,越小,平衡逆向移动,则,故表示1gk正的是④。为③,根据平衡时,,KP2= ,
平衡时二氧化碳为(1-x-y)ml,氢气为(3-3x-y)ml,甲醇xml,水(x+y)ml,一氧化碳为yml,根据有3(1-x-y)=2 x+y,解x+y=0.6ml。又KP2=0.30分析,有,解2y=1-x,二者联立,解x=0.2,y=0.4。KP1=
【对点3】(2024·江苏宿迁·模拟)肌肉中的肌红蛋白(Mb)与O2结合生成MbO2,其反应原理可表示为Mb(aq)+O2(g)MbO2(aq),该反应的平衡常数可表示为K=eq \f(c(MbO2),c(Mb)·p(O2))。在37 ℃条件下达到平衡时,测得肌红蛋白的结合度(α)与p(O2)的关系如图所示[α=eq \f(生成的c(MbO2),初始的c(Mb))×100%]。研究表明正反应速率v正=k正·c(Mb)·p(O2),逆反应速率v逆=k逆·c(MbO2)(其中k正和k逆分别表示正反应和逆反应的速率常数)。
(1)试写出平衡常数K与速率常数k正、k逆之间的关系式为K=________(用含有k正、k逆的式子表示)。
(2)试求出图中c点时,上述反应的平衡常数K=________ kPa-1。已知k逆=60 s-1,则速率常数k正=________s-1·kPa-1。
【答案】(1)eq \f(k正,k逆) (2)2 120
【解析】(1)可逆反应达到平衡状态时,v正=v逆,所以k正·c(Mb)·p(O2)=k逆·c(MbO2),eq \f(k正,k逆)=eq \f(c(MbO2),c(Mb)·p(O2)),而平衡常数K=eq \f(c(MbO2),c(Mb)·p(O2))=eq \f(k正,k逆)。(2)c点时,p(O2)=4.50 kPa,肌红蛋白的结合度α=90%,代入平衡常数表达式中可得K=eq \f(c(MbO2),c(Mb)·p(O2))=eq \f(0.9,4.50×(1-0.9))kPa-1=2 kPa-1;K=eq \f(k正,k逆),则k正=K·k逆=2 kPa-1×60 s-1=120 s-1·kPa-1。
1.(2024·湖北襄阳·模拟预测)在一定温度下,反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的反应热和化学平衡常数分别为ΔH和K,则相同温度时反应4NH3(g)2N2(g)+6H2(g)的反应热和化学平衡常数为( )
A.2ΔH和2KB.-2ΔH和K2
C.-2ΔH和K-2D.2ΔH和-2K
【答案】C
【解析】根据热化学方程式的意义,4NH3(g)2N2(g)+6H2(g)的反应热为-2ΔH,再根据平衡常数的表达式,得出其平衡常数为K-2,C项正确。
2.(2024·河北衡水·模拟预测)K为化学平衡常数,下列说法中正确的是( )
A.从平衡常数的大小可以推断任意反应进行的程度
B.K值越大,反应的转化率越小
C.对同类型的反应,K值越大,反应的转化率越大
D.温度越高,K值越大
【答案】C
【解析】一般来说,化学平衡常数越大,反应进行的程度越大,反应的转化率越大,A、B错误,C正确;反应进行的程度越大,化学平衡常数也越大,对于吸热反应来说,升温化学平衡常数增大,而对于放热反应来说,升温化学平衡常数则减小,D错误。
3.(2024·福建泉州·模拟预测)湿法提银工艺中,浸出的需加入进行沉淀。时,平衡体系中含微粒的分布系数[如]随的变化曲线如图所示。
已知:。下列叙述错误的是
A.随着增大,的溶解度先减小后增大
B.时,的平衡常数
C.当时,溶液中
D.时,随着的不断加入,溶液中的比值逐渐减小
【答案】D
【解析】A.由图可知,溶液中增大时,氯化银的分布系数δ先增大后不断减小,说明氯化银的溶解度起始时随着增大而不断减小,当溶液中银离子和氯离子形成络离子时,随着增大,氯化银的溶解度增大,即随着增大,的溶解度先减小后增大,故A正确;
B.由方程式可知,反应的平衡常数,由图可知,,溶液中,则平衡常数=100.2,故B正确;
C.由图可知,当时,,故C正确;
D.根据题中所给信息有,,则有,K只受温度影响,比值不变,故D错误;
故答案选D。
4.(2024·江苏扬州·模拟预测)“碳达峰·碳中和”是我国社会发展的重大战略之一,CH4还原CO2是实现“双碳”经济的有效途径之一,相关主要反应有:
Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH1=+247kJ/ml,K1
Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41kJ/ml,K2
下列说法正确的是
A.反应Ⅰ的平衡常数K1=
B.反应Ⅱ的ΔS<0
C.有利于提高CO2平衡转化率的条件是高温低压
D.该工艺每转化0.2ml CO2可获得0.4mlCO
【答案】C
【解析】A.平衡常数的表达式为生成物浓度幂次方与反应物浓度幂次方的比值,反应Ⅰ的平衡常数K1=,故A项不符合题意;
B.反应Ⅱ能发生,说明ΔH-TΔS<0,已知ΔH2>0,则ΔS>0,故B项不符合题意;
C.升高温度反应Ⅰ和反应Ⅱ均正向移动,降低压强使反应Ⅰ平衡正向移动,平衡转化率将增大,故C项符合题意;
D.反应I每反应1ml CO2生成2mlCO,反应II每反应1ml CO2生成1mlCO,则每转化0.2ml CO2获得小于0.4mlCO,故D项不符合题意;
综上所述,故答案为C。
5.(2024·北京大兴·三模)制备的方程式为,同时还有其他副反应发生。当反应体系的压强为时,分别改变进料比和反应温度,二者对产率影响如图所示。下列说法不正确的是
A.增加压强有利于提高的产率
B.制备的反应为放热反应
C.增加的用量,的产率一定会增加
D.温度为,平衡常数:
【答案】C
【解析】A.增大压强平衡向气体体积减小的方向移动,即正向移动,有利于提高SiHCl3的产率,故A正确;
B.由图可知温度越高SiHCl3产率减小,所以逆反应是吸热反应,正反应是放热反应,故B正确;
C.由图可知增加HCl的用量,SiHCl3的产率可能增加也可能减小,所以增加HCl的用量,SiHCl3的产率不一定会增加,故C错误;
D.平衡常数是温度的函数,温度为450K,平衡常数:K(x)=K(y)=K(z),故D正确;
故选C。
6.(2024·河北沧州·三模)某密闭容器中发生反应,维持总压为,当时的平衡转化率—的关系、时的平衡转化率—的关系分别如下图所示,下列说法错误的是
A.金刚石中,一个键连接6个六元环
B.图中;不再变化,能说明该反应达到平衡状态
C.点时,按照初始投料比向容器中又充入和,达到平衡时和的转化率均增大
D.时,该反应的平衡常数
【答案】C
【解析】A.金刚石中,一个连接12个六元环,1个键连接6个六元环,A正确;
B.相同温度下,越大,的平衡转化率越小,则曲线Ⅱ表示时的平衡转化率—关系,曲线Ⅰ表示时的平衡转化率—关系,正反应放热,温度升高,的平衡转化率降低,因此图中;不再变化,能说明该反应达到平衡状态,B正确;
C.点时为平衡状态,题干为恒压条件,按照初始投料比向容器中又充入和,重新达到平衡时和的转化率均不变,错误;
D.由图可知,、时,的平衡转化率为,,,D正确。
故答案选C。
7.(2024·江苏南京·模拟预测)在二氧化碳加氢制甲烷的反应体系中,主要发生反应的热化学方程式:
反应Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)△H=﹣164.7kJ•ml﹣1;
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) △H=41.2kJ•ml﹣1;
反应Ⅲ:2CO(g)+2H2(g)=CO2(g)+CH4(g)△H=﹣247.1kJ•ml﹣1。
向恒压、密闭容器中通入1ml CO2和4ml H2,平衡时CH4、CO、CO2的物质的量随温度的变化如图所示。下列说法正确的是
A.反应II的平衡常数可表示为K=
B.图中曲线B表示CO的物质的量随温度的变化
C.该反应最佳控制温度在800℃~1000℃之间
D.提高CO2转化为CH4的转化率,需要研发在低温区高效的催化剂
【答案】D
【分析】反应Ⅰ和反应Ⅲ 均为放热反应,因此,CH4的平衡量随着温度的升高而减小,所以图中曲线A表示CH4的物质的量变化曲线;由反应Ⅱ和Ⅲ可知,温度升高反应Ⅱ正向移动,反应Ⅲ逆向移动,因此,CO在平衡时的物质的量随着温度升高而增大,故曲线C为CO的物质的量变化曲线,则曲线B为CO2的物质的量变化曲线,据此分析解答。
【解析】A.化学平衡常数是生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值,反应Ⅱ的平衡常数为K=,故A错误;
B.反应Ⅰ和反应Ⅲ均为放热反应,因此CH4的平衡量随着温度的升高而减小,所以图中曲线A表示CH4的物质的量变化曲线;由反应Ⅱ和Ⅲ可知,温度升高反应Ⅱ正向移动,反应Ⅲ逆向移动,因此CO在平衡时的物质的量随着温度升高而增大,故曲线C为CO的物质的量变化曲线,则曲线B为CO2的物质的量变化曲线,故B错误;
C.由图可知,较低温度时CH4的物质的量较高,且CO的物质的量较低,因此最佳温度应在200-400℃左右,故C错误;
D.反应Ⅰ和反应Ⅲ为放热反应,反应Ⅱ为吸热反应,降低温度有利于反应Ⅰ和反应Ⅲ正向移动,反应Ⅱ逆向移动,因此在低温时CH4的平衡量较高,要提高 CO2转化为CH4的转化率,需要研发在低温区高效的催化剂以尽快建立化学平衡状态,故D正确;
故选:D。
8.(2024·江苏扬州·模拟预测)甲醇-水催化重整可获得H2.其主要反应为
反应Ⅰ CH3OH(g) + H2O(g) = CO2(g) + 3H2(g) ΔH = 49.4 kJ·ml−1
反应Ⅱ CO2(g) + H2(g) = CO(g) + H2O(g) ΔH = 41.2 kJ·ml−1
在1.0×105Pa、n始(H2O)∶n始(CH3OH)=1.2时,若仅考虑上述反应,平衡时CO的选择性、CH3OH的转化率和H2的产率随温度的变化如图所示。
CO的选择性= × 100%
下列说法正确的是
A.一定温度下,增大可提高CO的选择性
B.平衡时CH3OH的转化率一定大于H2O的转化率
C.图中曲线①表示平衡时H2产率随温度的变化
D.一定温度下,降低体系压强,反应Ⅰ的平衡常数增大
【答案】B
【分析】根据已知反应Ⅰ CH3OH(g) + H2O(g) = CO2(g) + 3H2(g) ΔH = 49.4 kJ·ml−1,反应Ⅱ CO2(g) + H2(g) = CO(g) + H2O(g) ΔH = 41.2 kJ·ml−1,且反应①的热效应更大,温度升高的时候对反应①影响更大一些,根据选择性的含义,升温时CO选择性增大,同时CO2的选择性减小,所以图中③代表CO的选择性,①代表CO2的选择性,②代表H2的产率,以此解题。
【解析】A.增大,平衡正向移动,可提高CH3OH的转化率,A错误;
B.由于n始(H2O)∶n始(CH3OH)=1.2,H2O过量,故平衡时CH3OH的转化率一定大于H2O的转化率,B正确;
C.由分析可知②代表H2的产率,C错误;
D.反应Ⅰ的平衡常数只与温度有关,温度不变,反应Ⅰ的平衡常数不变,D错误;
故选B。
9.(2024·河北保定·三模)铌被广泛应用于航空航天、电子、原子能、超导材料及新型功能材料等领域,是一种十分重要的战略物资。常用于萃取稀土金属铌:。某温度下,萃取过程中溶液中与时间的变化关系如图所示。下列叙述正确的是
A.其他条件不变,时萃取反应已停止
B.增大,萃取反应平衡向左移动,平衡常数减小
C.min、min时萃取反应的正反应速率:
D.min内,的平均反应速率
【答案】D
【解析】A.平衡时正反应、逆反应依然在不断进行,A项错误;
B.平衡常数只与温度有关,增大浓度K不变,B项错误;
C.萃取反应发生后,正反应速率由大到小至不变时反应达到平衡,,C项错误;
D.min内,,根据速率之比等于化学计量数之比,的平均反应速率,D项正确;
故选:D。
10.(2024·山东·模拟预测)向刚性密闭容器中加入和一定量的,发生反应: 。不同温度下,的平衡转化率随起始的变化如图所示。下列说法错误的是
A.温度:
B.A、B、C点对应的平衡常数:
C.A、B、C点对应的气体的平均摩尔质量:
D.A、B点对应的压强:
【答案】C
【解析】A.由ΔH>0可知正反应吸热,n(H2O)相同时,C2H5OH的平衡转化率T1>T2,说明T1温度更高,有利于正反应进行,C2H5OH的平衡转化率更大,A正确;
B.正反应吸热,温度升高K增大,由T1>T2可知KA=KC>KB,B正确;
C.A点转化率大于C点是由于H2O物质的量增加造成,A、C两点H2O的物质的量关系未知,无法判断A、C对应的气体平均摩尔质量,C错误;
D.容器体积一定,A点温度高且正反应程度大,气体的物质的量大,故压强更大,pA>pB,D正确;
本题选C。
11.(2024·湖南·模拟)是常见的环境污染性气体。一定温度下,向三个容积不等的恒容密闭容器中分别投入1 ml ,用足量活性炭还原的反应为。反应相同时间后,三个容器中的物质的量(n)如图中A、B、C三点所示。下列叙述不正确的是
A.A点达到平衡, B、C点均未达到平衡
B.若B点达到平衡时,在该温度下的平衡常数
C.若C点使用催化剂,能提高的转化率
D.C点时,瞬间压缩容器体积至1 L后,的物质的量增大
【答案】D
【分析】该反应正向气体分子数增大,恒温恒容条件下,A点的容器体积最小,压强最大,A点的反应速率最大;C点的容器体积最大,压强最小,C点的反应速率最小。根据A、C点NO₂的物质的量可知A点已经达到平衡状态,C点未达平衡。根据“三段式”计算平衡常数K:
ml/L.
计算B点浓度商Q:
。
【解析】A.根据分析可知,B点浓度商,B点未达平衡,A正确;
B.A、B、C点在同一温度下,该反应的平衡常数不变,,B正确;
C.C点未达平衡,使用催化剂可以加快反应速率,提高反应物的转化率,C正确;
D.C点时,瞬间压缩容器体积至1 L,与A点形成等效平衡,的物质的量为0.5ml、保持不变,D错误;答案选D。
12.(2024·辽宁·模拟预测)向体积均为的甲、乙两个恒容密闭容器中分别充入和,发生反应:。分别在绝热、恒温条件下进行,两反应体系的压强随时间的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A.正反应在较低温度下能自发进行
B.乙在恒温条件下进行,
C.a点的正反应速率大于c点的正反应速率
D.甲条件下平衡常数K小于20.25
【答案】D
【解析】A.由图可知,正反应是放热反应,ΔH<0,气体分子数减小,ΔS<0,ΔG=ΔH-TΔS,ΔG<0反应自发,故该在较低温度下能自发进行,A项正确;
B.曲线甲恒容密闭容器中压强增大,说明甲在绝热过程进行,乙在恒温过程进行,B项正确;
C.平衡时,,a的反应物浓度大于c的反应物浓度,即a的正反应速率大于c的正反应速率,C项正确;
D.在恒温恒容条件下,气体压强之比等于总物质的量之比,根据三段式,
,解得,b点浓度商,a、b点总压强相等,容器体积相等,a点温度较高,故a点气体的物质的量小于b点,正反应是气体分子数减小的反应,说明a点的转化率大于b点,即a点平衡常数K大于b点Q,D项错误;
本题选D。
13.(2024·河北·模拟预测)高铁酸盐是一种绿色净水剂,溶于水后,与水分子结合发生质子化,并存在平衡:。常温下,0.1 ml⋅L的高铁酸盐溶液中,含铁粒子的物质的量分数随pOH的变化如图所示。下列说法正确的是
A.时,
B.b点对应溶液的
C.由e点到a点溶液中水的电离程度减小
D.反应的平衡常数为
【答案】C
【解析】A. pH=4时,即pOH=10,溶液中存在H2FeO4、和微量的、,由C点:δ()=0.8,,则,故A错误;
B. 发生如下电离:, ,H2FeO4发生如下电离:,,b点时,K1K2=c2(H+),即,故B错误;
C. a点溶液pOH约12,则pH约2,是电离呈酸性,抑制水的电离,所以水电离出的c(H+)=1×10-12ml/L,e点pOH=6.5,则pH=7.5,主要是水解呈碱性,则水的电离程度a点小于e点,溶液中水的电离程度由e点到A点减小,故C正确;
D. ,,由e点知,时,pOH=6.5,则pH=7.5,则的平衡常数为10-7.5,故D错误;
故答案选C。
14.(2024·安徽·模拟)催化加氢制甲醇,有利于减少温室气体,其反应式为,下图为,温度在250℃下的甲醇的物质的量分数与压强p的关系及压强在下的甲醇的物质的量分数与温度t的关系,下列有关说法正确的是
A.由图可知,随压强增大,平衡常数K增大
B.曲线a为250℃时等温过程曲线
C.该反应在任何温度下都能自发进行
D.当时,的平衡转化率为53.3%
【答案】B
【分析】该反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,甲醇的含量减少,b为等压过程曲线,a为等温过程曲线,据此回答。
【解析】A.平衡常数K只受温度的影响,压强增大,K值不变,A错误;
B.根据分析可知,b为等压过程曲线,a为等温过程曲线,B正确;
C.由于该反应、,根据,不一定小于0,在低温时能够自发,C错误;
D.起始物n(H2)/n(CO2)=3,设n(H2)=3ml,n(CO2)=1ml,设二氧化碳的变化量为x,根据已知条件列三段式:,时,,解得:x=,则的平衡转化率为33.3%,D错误;
故选B。
15.(2024·海南·模拟)工业上,常用离子交换法软化自来水,其原理是,。常温下,向一定体积的自来水中加入离子交换树脂,测得自来水中变化如图所示。下列叙述正确的是
A.时加入少量固体,离子交换反应平衡常数减小
B.时的逆反应速率大于时的逆反应速率
C.其他条件不变时,时离子交换反应已停止
D.内平均反应速率:
【答案】B
【解析】A.平衡常数只与温度有关,改变离子浓度,平衡常数不变,A错误;
B.在达到平衡前,反应正向发生,随各物质浓度变化,正反应速率增大,逆反应速率减小,6min时逆反应速率大于4min时逆反应速率,B正确;
C.化学平衡状态为动态平衡,反应并未停止,C错误;
D.如果只考虑镁离子、钙离子交换,根据电荷守恒,,镁离子、钙离子交换速率不确定,无法计算单一离子交换速率,D错误;
故选B。
1.(2024·北京卷)可采用催化氧化法将工业副产物制成,实现氯资源的再利用。反应的热化学方程式:。下图所示为该法的一种催化机理。
下列说法不正确的是
A.Y为反应物,W为生成物
B.反应制得,须投入
C.升高反应温度,被氧化制的反应平衡常数减小
D.图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应
【答案】B
【分析】由该反应的热化学方程式可知,该反应涉及的主要物质有HCl、O2、CuO、Cl2、H2O;CuO与Y反应生成Cu(OH)Cl,则Y为HCl;Cu(OH)Cl分解生成W和Cu2OCl2,则W为H2O;CuCl2分解为X和CuCl,则X为Cl2;CuCl和Z反应生成Cu2OCl2,则Z为O2;综上所述,X、Y、Z、W依次是、、、。
【解析】A.由分析可知,Y为反应物,W为生成物,A正确;
B.在反应中作催化剂,会不断循环,适量即可,B错误;
C.总反应为放热反应,其他条件一定,升温平衡逆向移动,平衡常数减小,C正确;
D.图中涉及的两个氧化还原反应是和,D正确;
故选B。
2.(2024·江苏卷)二氧化碳加氢制甲醇的过程中的主要反应(忽略其他副反应)为:
①
②
、下,将一定比例、混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及L1、L2、L3…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO和的体积分数如图所示。下列说法正确的是
A.L4处与L5处反应①的平衡常数K相等
B.反应②的焓变
C.L6处的的体积分数大于L5处
D.混合气从起始到通过L1处,CO的生成速率小于的生成速率
【答案】C
【解析】A.L4处与L5处的温度不同,故反应①的平衡常数K不相等,A错误;
B.由图像可知,L1-L3温度在升高,该装置为绝热装置,反应①为吸热反应,所以反应②为放热反应,ΔH2<0,B错误;
C.从L5到L6,甲醇的体积分数逐渐增加,说明反应②在向右进行,反应②消耗 CO,而 CO 体积分数没有明显变化,说明反应①也在向右进行,反应①为气体分子数不变的反应,其向右进行时,n(H2O) 增大,反应②为气体分子数减小的反应,且没有H2O的消耗与生成,故 n总减小而n(H₂O)增加,即H2O的体积分数会增大,故L6处的 H2O的体积分数大于L5处,C正确;
D.L1处CO 的体积分数大于 CH3OH,说明生成的 CO 的物质的量大于CH3OH,两者反应时间相同,说明CO的生成速率大于 CH3OH的生成速率,D错误;
故选C。
3.(2024·湖南卷)恒压下,向某密闭容器中充入一定量的和,发生如下反应:
主反应:
副反应:
在不同温度下,反应达到平衡时,测得两种含碳产物的分布分数随投料比x(物质的量之比)的变化关系如图所示,下列说法正确的是
A.投料比x代表
B.曲线c代表乙酸的分布分数
C.,
D.L、M、N三点的平衡常数:
【答案】D
【分析】题干明确指出,图中曲线表示的是测得两种含碳产物的分布分数即分别为、,若投料比x代表,x越大,可看作是CH3OH的量增多,则对于主、副反应可知生成的CH3COOCH3越多,CH3COOCH3分布分数越高,则曲线a或曲线b表示CH3COOCH3分布分数,曲线c或曲线d表示CH3COOH分布分数,据此分析可知AB均正确,可知如此假设错误,则可知投料比x代表,曲线a或曲线b表示,曲线c或曲线d表示,据此作答。
【解析】A.根据分析可知,投料比x代表,故A错误;
B.根据分析可知,曲线c表示CH3COOCH3分布分数,故B错误;
C.根据分析可知,曲线a或曲线b表示,当同一投料比时,观察图像可知T2时大于T1时,而可知,温度越高则越大,说明温度升高主反应的平衡正向移动,;曲线c或曲线d表示,当同一投料比时,观察可知T1时大于T2时,而可知,温度越高则越小,说明温度升高副反应的平衡逆向移动,,故C错误;
D.L、M、N三点对应副反应,且,升高温度平衡逆向移动,,故D正确;
故答案选D。
4.(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用、和处理水样中的。已知时,饱和溶液浓度约为,,,,。下列说法错误的是
A.溶液中:
B.溶液中:
C.向的溶液中加入,可使
D.向的溶液中通入气体至饱和,所得溶液中:
【答案】B
【解析】A.溶液中只有5种离子,分别是,溶液是电中性的,存在电荷守恒,可表示为,A正确;
B.溶液中,水解使溶液呈碱性,其水解常数为,由于,根据硫元素守恒可知,所以,则,B不正确;
C.远远大于,向的溶液中加入时,可以发生沉淀的转化,该反应的平衡常数为,因此该反应可以完全进行,的饱和溶液中,若加入足量时可使,C正确
D.的平衡常数,该反应可以完全进行,因此,当向的溶液中通入气体至饱和,可以完全沉淀,所得溶液中,D正确;
综上所述,本题选B。
5.(2024·浙江卷)二氧化碳氧化乙烷制备乙烯,主要发生如下两个反应:
I.
II.
向容积为的密闭容器中投入和,不同温度下,测得时(反应均未平衡)的相关数据见下表,下列说法不正确的是
注:乙烯选择性
A.反应活化能:
B.时,反应I的平均速率为:
C.其他条件不变,平衡后及时移除,可提高乙烯的产率
D.其他条件不变,增大投料比投料,平衡后可提高乙烷转化率
【答案】D
【解析】由表可知,相同温度下,乙烷在发生转化时,反应Ⅰ更易发生,则反应活化能:Ⅰ<Ⅱ,A正确;
B.由表可知,500℃时,乙烷的转化率为9.0%,可得转化的乙烷的总物质的量为2ml×9.0%=0.18ml,而此温度下乙烯的选择性为80%,则转化为乙烯的乙烷的物质的量为0.18ml×80%=0.144ml,根据方程式可得,生成乙烯的物质的量为0.144ml,则反应I的平均速率为:,B正确;
C.其他条件不变,平衡后及时移除,反应Ⅰ正向进行,可提高乙烯的产率,C正确;
D.其他条件不变,增大投料比投料,平衡后CO2转化率提高,C2H6转化率降低,D错误;
答案选D。
6.(2024·辽宁卷)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,时其制备过程及相关物质浓度随时间变化如图所示,后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是
A.时,反应②正、逆反应速率相等
B.该温度下的平衡常数:①>②
C.平均速率(异山梨醇)
D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
【答案】A
【解析】A.由图可知,3小时后异山梨醇浓度继续增大,后异山梨醇浓度才不再变化,所以时,反应②未达到平衡状态,即正、逆反应速率不相等,故A错误;
B.图像显示该温度下,后所有物质浓度都不再变化,且此时山梨醇转化完全,即反应充分,而1,4-失水山梨醇仍有剩余,即反应②正向进行程度小于反应①、反应限度小于反应①,所以该温度下的平衡常数:①>②,故B正确;
C.由图可知,在内异山梨醇的浓度变化量为0.042ml/kg,所以平均速率(异山梨醇)=,故C正确;
D.催化剂只能改变化学反应速率,不能改变物质平衡转化率,所以反应②加入催化剂不改变其平衡转化率,故D正确;
故答案为:A。
7.(2023·重庆卷)逆水煤气变换体系中存在以下两个反应:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
在恒容条件下,按投料比进行反应,平衡时含碳物质体积分数随温度的变化如图所示。下列说法正确的是
A.反应Ⅰ的,反应Ⅱ的
B.点反应Ⅰ的平衡常数
C.点的压强是的3倍
D.若按投料,则曲线之间交点位置不变
【答案】C
【解析】A.随着温度的升高,甲烷含量减小、一氧化碳含量增大,则说明随着温度升高,反应Ⅱ逆向移动、反应Ⅰ正向移动,则反应Ⅱ为放热反应焓变小于零、反应Ⅰ为吸热反应焓变大于零,A错误;
B.点没有甲烷产物,且二氧化碳、一氧化碳含量相等,投料,则此时反应Ⅰ平衡时二氧化碳、氢气、一氧化碳、水的物质的量相等,反应Ⅰ的平衡常数,B错误;
C.点一氧化碳、甲烷物质的量相等,结合反应方程式的系数可知,生成水的总的物质的量为甲烷的3倍,结合阿伏加德罗定律可知,的压强是的3倍,C正确;
D.反应Ⅰ为气体分子数不变的反应、反应Ⅱ为气体分子数减小的反应;若按投料,相当于增加氢气的投料,会使得甲烷含量增大,导致甲烷、一氧化碳曲线之间交点位置发生改变,D错误;
故选C。
8.(2023·江苏卷)金属硫化物()催化反应,既可以除去天然气中的,又可以获得。下列说法正确的是
A.该反应的
B.该反应的平衡常数
C.题图所示的反应机理中,步骤Ⅰ可理解为中带部分负电荷的S与催化剂中的M之间发生作用
D.该反应中每消耗,转移电子的数目约为
【答案】C
【解析】A.左侧反应物气体计量数之和为3,右侧生成物气体计量数之和为5, ,A错误;
B.由方程形式知, ,B错误;
C.由题图知,经过步骤Ⅰ后,中带部分负电荷的S与催化剂中的M之间形成了作用力,C正确;
D.由方程式知,消耗同时生成,转移,数目为,D错误;
故选C。
9.(2023·湖南卷)向一恒容密闭容器中加入和一定量的,发生反应:。的平衡转化率按不同投料比随温度的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A.
B.反应速率:
C.点a、b、c对应的平衡常数:
D.反应温度为,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态
【答案】B
【解析】A.一定条件下,增大水的浓度,能提高CH4的转化率,即x值越小,CH4的转化率越大,则,故A正确;
B.b点和c点温度相同,CH4的起始物质的量都为1ml,b点x值小于c点,则b点加水多,反应物浓度大,平衡正向移动,甲烷的转化率增大,生成物的浓度增大,则在相同温度下反应速率:,故B错误;
C.由图像可知,x一定时,温度升高CH4的平衡转化率增大,说明正反应为吸热反应,温度升高平衡正向移动,K增大;温度相同,K不变,则点a、b、c对应的平衡常数:,故C正确;
D.该反应为气体分子数增大的反应,反应进行时压强发生改变,所以温度一定时,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态,故D正确;
答案选B。
10.(2022·江苏卷)用尿素水解生成的催化还原,是柴油机车辆尾气净化的主要方法。反应为,下列说法正确的是
A.上述反应
B.上述反应平衡常数
C.上述反应中消耗,转移电子的数目为
D.实际应用中,加入尿素的量越多,柴油机车辆排放的尾气对空气污染程度越小
【答案】B
【解析】由方程式可知,该反应是一个气体分子数增大的反应,即熵增的反应,反应△S>0,故A错误;
B.由方程式可知,反应平衡常数,故B正确;
C.由方程式可知,反应每消耗4ml氨气,反应转移12ml电子,则反应中消耗1ml氨气转移电子的数目为3ml×4××6.02×1023=3×6.02×1023,故C错误;
D.实际应用中,加入尿素的量越多,尿素水解生成的氨气过量,柴油机车辆排放的氨气对空气污染程度增大,故D错误;
故选B。
11.(2022·辽宁卷)甘氨酸是人体必需氨基酸之一、在时,、和的分布分数【如】与溶液关系如图。下列说法错误的是
A.甘氨酸具有两性
B.曲线c代表
C.的平衡常数
D.
【答案】D
【解析】A.中存在和-COOH,所以溶液既有酸性又有碱性,故A正确;
B.氨基具有碱性,在酸性较强时会结合氢离子,羧基具有酸性,在碱性较强时与氢氧根离子反应,故曲线a表示 的分布分数随溶液pH的变化,曲b表示
的分布分数随溶液pH的变化,曲线c表示的分布分数随溶液pH的变化,故B正确;
C.的平衡常数,时,根据a,b曲线交点坐标可知,时,,则,故C正确;
D.由C项分析可知,,根据b,c曲线交点坐标坐标分析可得电离平衡的电离常数为K1=,,则,即,故D错误;
故答案选D。
12.(2022·海南卷)某温度下,反应CH2=CH2(g)+H2O(g)CH3CH2OH(g)在密闭容器中达到平衡,下列说法正确的是
A.增大压强,,平衡常数增大
B.加入催化剂,平衡时的浓度增大
C.恒容下,充入一定量的,平衡向正反应方向移动
D.恒容下,充入一定量的,的平衡转化率增大
【答案】C
【解析】A.该反应是一个气体分子数减少的反应,增大压强可以加快化学反应速率,正反应速率增大的幅度大于逆反应的,故v正> v逆,平衡向正反应方向移动,但是因为温度不变,故平衡常数不变,A不正确;
B.催化剂不影响化学平衡状态,因此,加入催化剂不影响平衡时CH3CH2OH(g)的浓度,B不正确;
C.恒容下,充入一定量的H2O(g),H2O(g)的浓度增大,平衡向正反应方向移动,C正确;
D.恒容下,充入一定量的CH2=CH2 (g),平衡向正反应方向移动,但是CH2=CH2 (g)的平衡转化率减小,D不正确;
综上所述,本题选C。
13.(2022·湖南卷)向体积均为1 L的两恒容容器中分别充入2 ml X和1 ml Y发生反应:2X(g)+Y(g)Z(g) ΔH,其中甲为绝热过程,乙为恒温过程,两反应体系的压强随时间的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.ΔH>0
B.气体的总物质的量:na
D.反应速率:va正
【解析】甲容器在绝热条件下,随着反应的进行,压强先增大后减小,正反应为气体分子数减小的反应,则刚开始压强增大的原因是因为容器温度升高,说明反应放热,即ΔH<0,故A错误;根据A项分析可知,密闭容器中的反应为放热反应,因甲容器为绝热过程,乙容器为恒温过程,若两者气体的总物质的量相等,则甲容器压强大于乙容器压强,图中a点和c点的压强相等,则说明甲容器中气体的总物质的量相比乙容器在减小,即气体的总物质的量:na<nc,故B正确;a点为平衡点,此时容器的总压为p,假设在恒温恒容条件下进行,则气体的压强之比等于气体的物质的量(物质的量浓度)之比,所以可设Y转化的物质的量浓度为x ml·L-1,则列出三段式如下:
则有eq \f([(2-2x)+(1-x)+x] ml,(2+1) ml)=eq \f(p,2p),计算得到x=0.75,那么化学平衡常数K=eq \f(c(Z),c2(X)·c(Y))=eq \f(0.75,0.52×0.25)=12,又因甲容器为绝热条件,要使平衡压强为p,体系中气体总物质的量应小于1.5 ml,得出x偏大,即平衡常数K>12,故C正确;根据图像可知,甲容器达到平衡的时间短,温度高,所以达到平衡的速率相对乙容器的快,即va正>vb正,故D错误。
14.(2022·江苏卷)用尿素水解生成的NH3催化还原NO,是柴油机车辆尾气净化的主要方法。反应为4NH3(g)+O2(g)+4NO(g)4N2(g)+6H2O(g),下列说法正确的是( )
A.上述反应ΔS<0
B.上述反应平衡常数K=eq \f(c4(N2)·c6(H2O),c4(NH3)·c(O2)·c4(NO))
C.上述反应中消耗1 ml NH3,转移电子的数目为2×6.02×1023
D.实际应用中,加入尿素的量越多,柴油机车辆排放的尾气对空气污染程度越小
【答案】B
【解析】A.由方程式可知,该反应是一个气体分子数增大的反应,即熵增的反应,反应ΔS>0,错误;B.由方程式可知,反应平衡常数K=eq \f(c4(N2)·c6(H2O),c4(NH3)·c(O2)·c4(NO)),正确;C.由方程式可知,反应每消耗4 ml 氨气,转移12 ml 电子,则反应中消耗1 ml氨气转移电子的数目为3×4×eq \f(1,4)×6.02×1023=3×6.02×1023,错误;D.实际应用中,加入尿素的量过多,导致尿素水解生成的氨气过量,柴油机车辆排放的氨气对空气污染程度增大,错误。
15.(2022·河北卷)工业上常用甲烷水蒸气重整制备氢气,体系中发生如下反应。
Ⅰ.CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
(1)下列操作中,能提高CH4(g)平衡转化率的是________ (填标号)。
A.增加CH4(g)用量
B.恒温恒压下通入惰性气体
C.移除CO(g)
D.加入催化剂
(2)恒温恒压条件下,1 ml CH4(g)和1 ml H2O(g)反应达平衡时,CH4(g)的转化率为α,CO2(g)的物质的量为b ml,则反应Ⅰ的平衡常数Kx=________ (写出含有α、b的计算式;对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),Kx=eq \f(xp(C)·xq(D),xm(A)·xn(B)),x为物质的量分数)。其他条件不变,H2O(g)起始量增加到5 ml,达平衡时,α=0.90,b=0.65,平衡体系中H2(g)的物质的量分数为________(结果保留两位有效数字)。
【答案】(1)BC
(2)eq \f((α-b)(3α+b)3,(1-α)(1-α-b)(2+2α)2) 0.43
【解析】(1)A.增加CH4 (g)用量可以提高H2O(g)的转化率,但是CH4(g)平衡转化率减小,A不符合题意;B.恒温恒压下通入惰性气体,相当于减小体系压强,反应混合物中各组分的浓度减小,反应Ⅰ的化学平衡正向移动,能提高CH4(g)平衡转化率,B符合题意;C.移除CO(g),减小了反应混合物中CO(g)的浓度,反应Ⅰ的化学平衡正向移动,能提高CH4(g)平衡转化率,C符合题意;D.加入催化剂不能改变平衡状态,故不能提高CH4(g)平衡转化率,D不符合题意;综上所述,上述操作中,能提高CH4(g)平衡转化率的是BC;(2)恒温恒压条件下,1 ml CH4 (g)和1 ml H2O(g)反应达平衡时,CH4 (g)的转化率为α,CO2 (g)的物质的量为b ml,则转化的CH4 (g)为α ml,剩余的CH4 (g)为(1-α) ml,根据C元素守恒可知,CO(g)的物质的量为(α-b) ml,根据H和O守恒可知,H2O(g)的物质的量为(1-α-b) ml,H2(g)的物质的量为(3α+b) ml,则反应混合物的总物质的量为(2α+2) ml,平衡混合物中,CH4(g)、H2O(g)、 CO(g)、H2(g)的物质的量分数分别为eq \f(1-α,2+2α)、eq \f(1-α-b,2+2α)、eq \f(α-b,2+2α)、eq \f(3α+b,2+2α),因此,反应Ⅰ的平衡常数Kx=eq \f(\f(α-b,2+2α)×(\f(3α+b,2+2α))3,\f(1-α,2+2α)×\f(1-α-b,2+2α))=eq \f((α-b)(3α+b)3,(1-α)(1-α-b)(2+2α)2);其他条件不变,H2O(g)起始量增加到5 ml,达平衡时,α=0.90,b=0.65,则平衡时,CH4 (g)为0.1 ml,根据C元素守恒可知,CO(g)的物质的量为0.25 ml,,根据H和O守恒可知,H2O(g)的物质的量为(5-0.90-0.65) ml=3.45 ml,H2(g)的物质的量为(3α+b) ml=3.35 ml,平衡混合物的总物质的量为(2α+6) ml=7.8 ml,平衡体系中H2(g)的物质的量分数为eq \f(3.35,7.8)≈0.43。
考点内容
考点分布
平衡常数的计算
2024·北京卷,3分;2024·江苏卷,3分;2024·湖南卷,3分;2024·安徽卷,3分;
2024·辽宁卷,3分;2023·重庆卷,3分;2023·江苏卷 ,3分;2023·湖南卷 ,3分;
2023全国乙,T28,3分;2023湖北,T19,3分;2023辽宁,T18,3分;
2022全国甲,T28,3分;2022全国乙,T28,3分;2022湖南,T14,3分;
2022年6月浙江,T29,3分;2022山东,T20,3分;
平衡常数的应用
2024·浙江卷,3分;2022上海,T20,3分;2021上海,T17,3分;
2021河北,T16,3分;2021山东,T20,3分
温度
(K)
化学平衡常数
反应Ⅰ:
4NH3+5O2===4NO+6H2O
反应Ⅱ:
4NH3+3O2===2N2+6H2O
反应Ⅲ:
2NO+O2===2NO2
500
1.1×1026
7.0×1034
1.3×102
700
2.1×1019
2.6×1025
1.0
温度()
400
500
600
乙烷转化率()
2.2
9.0
17.8
乙烯选择性()
92.6
80.0
61.8
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