微考点05 电解质溶液的图像分析（核心考点精讲精练）-2025年高考化学一轮复习讲练专题（新高考通用）

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TOC \ "1-3" \h \u \l "_Tc32062" PAGEREF _Tc32062 \h 1
\l "_Tc13609" 1.高考真题考点分布 PAGEREF _Tc13609 \h 1
\l "_Tc20226" 2.命题规律及备考策略 PAGEREF _Tc20226 \h 1
\l "_Tc20059" PAGEREF _Tc20059 \h 2
\l "_Tc29838" 考法01 电解质溶液微粒变化图像 PAGEREF _Tc29838 \h 2
\l "_Tc13419" 考法02 沉淀溶解平衡图像9
\l "_Tc21759" 15
1.高考真题考点分布
2.命题规律及备考策略
【命题规律】
高频考点从近几年全国高考试题来看，酸碱中和滴定、沉淀滴定、沉淀溶解平衡曲线、中和滴定曲线、对数曲线等仍是高考命题的热点。
【备考策略】
【命题预测】
预计2025年高考会以新的情境载体考查沉淀溶解平衡曲线、中和滴定曲线、对数曲线、分布曲线等知识，考查数形结合能力、信息整合能力，题目难度一般较大。
考法01 电解质溶液微粒变化图像
1．滴定曲线特殊点的分析
（1）强酸与强碱滴定过程中pH曲线
(以0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1盐酸为例)
（2）强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较
案例：常温下，用0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如图：
(3)pH—V图 各特殊点粒子大小关系及变化趋势
(4)各特殊点对水电离程度的影响
2．分布曲线
分布系数图及分析【分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线】
3.坐标为对数或负对数的图像分析
(1)pC：类比pH，即为C离子浓度的负对数，规律是pC越大，C离子浓度越小。
(2)pK：平衡常数的负对数，规律是pK越大，平衡常数越小，对于一元弱酸(HX)：pKa＝pH－lg eq \f(c（X－）,c（HX）)，lg eq \f(c（X－）,c（HX）)越大，HX的电离程度越大。
(3)AG＝lgeq \f(c（H＋）,c（OH－）)，氢离子浓度与氢氧根离子浓度比的对数；规律是：AG越大，酸性越强，中性时AG＝0。
【图像示例】
(1)pOH—pH曲线
eq \b\lc\{(\a\vs4\al\c1(Q点为中性，c（H＋）H2O＝c（OH－）H2O＝1×,10－a ml·L－1,M点为酸性，c（OH－）H2O＝1×10－b ml·L－1,N点为碱性，c（H＋）H2O＝1×10－b ml·L－1))
(2)常温下，二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示：
eq \b\lc\{(\a\vs4\al\c1(L1代表\f(c（HY－）,c（H2Y）)－pH,H2Y的Ka1＝10－1.3，Ka2＝10－4.3,e点：c（H2Y）＝c（Y2－）))
(3)常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系图：
eq \b\lc\{(\a\vs4\al\c1(二元弱酸（H2X）一级电离程度远大于二级,电离程度,lg\f(c（X2－）,c（HX－）)越大，表示电离程度越大，因而,N代表一级电离的曲线，M代表二级电离,曲线可以根据m点，n点的坐标计算pKa1,和pKa2))
考向01 考查滴定曲线
【例1】（2024·陕西商洛·模拟预测）室温下，用的二甲胺溶液(二甲胺在水中的电离与一水合氨相似)滴定盐酸溶液。溶液随加入二甲胺溶液体积变化曲线如图所示(忽略溶液混合时的体积变化)。下列说法正确的是
A．x=1，y=7
B．a、b两点的溶液中，不相等
C．本实验应该选择酚酞作指示剂
D．b点溶液中存在：
【答案】D
【解析】A．的盐酸溶液的，加入溶液，两者恰好完全反应生成强酸弱碱盐，溶液呈酸性，故，A项错误；
B．常温下，在任何溶液中均相等，B项错误；
C．因为两者恰好完全反应生成，溶液显酸性，故本实验应该选择甲基橙作指示剂，C项错误；
D．b点溶液中元素质量守恒：，D项正确；
选D。
考向02 考查分布曲线图像
【例2】（2024·江苏苏州·模拟）H2C2O4为二元弱酸，20 ℃时，配制一组c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq \\al(－,4))＋c(C2Oeq \\al(2－,4))＝0.1 ml ·L－1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( )
A.pH＝2.5的溶液中：c(H2C2O4)＋c(C2Oeq \\al(2－,4))>c(HC2Oeq \\al(－,4))
B.pH＝7的溶液中，c(Na＋)＝2c(C2Oeq \\al(2－,4))
C.c(HC2Oeq \\al(－,4))＝c(C2Oeq \\al(2－,4))的溶液中：c(Na＋)>0.1＋c(HC2Oeq \\al(－,4))
D.c(Na＋)＝0.1 ml ·L－1的溶液中：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(C2Oeq \\al(2－,4))
【答案】D
【解析】A.由图像可知，pH＝2.5的溶液中c(H2C2O4)和c(C2Oeq \\al(2－,4))浓度之和小于c(HC2Oeq \\al(－,4))，则c(H2C2O4)＋c(C2Oeq \\al(2－,4))＜c(HC2Oeq \\al(－,4))，A错误；B.20 ℃时， pH＝7的溶液中，显中性，(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝2c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(HC2Oeq \\al(－,4))＋c(OH－)，所以c(Na＋)＞2c(C2Oeq \\al(2－,4))，B错误；C.c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq \\al(－,4))＋c(C2Oeq \\al(2－,4))＝0.100 ml ·L－1，c(HC2Oeq \\al(－,4))＝c(C2Oeq \\al(2－,4))，电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝2c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(HC2Oeq \\al(－,4))＋c(OH－)，pH约4，此时氢离子浓度大于氢氧根，得到溶液中c(Na＋)＜0.100 ml ·L－1＋c(HC2Oeq \\al(－,4))，C错误；D.依据溶液中电荷守恒和元素质量守恒分析，c(Na＋)＝0.100 ml/L的溶液中为NaHC2O4溶液，溶液中存在电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝2c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(HC2Oeq \\al(－,4))＋c(OH－)，元素质量守恒c(Na＋)＝c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(HC2Oeq \\al(－,4))＋c(H2C2O4)，代入计算得到c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(C2Oeq \\al(2－,4))，D正确。
考向03 考查坐标为对数或负对数的图像
【例3】（2024·河北衡水·模拟）)已知常温下HF酸性强于HCN，分别向1 L 1 ml·L－1的HF、HCN溶液中加NaOH固体(忽略温度和溶液体积变化)，溶液pH随lgeq \f(c（X－）,c（HX）)(X表示F或者CN)变化情况如图所示，下列说法错误的是( )
A.lgKa(HF)－lgKa(HCN)＝6
B.溶液中对应的c(X－)：d点＞c点
C.b点溶液的pH＝5.2
D.e点溶液中c(Na＋)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)
【答案】B
【解析】由题干信息可知，常温下HF酸性强于HCN，即Ka(HF)＞Ka(HCN)，当横坐标为0时，即lgeq \f(c（F－）,c（HF）)＝0或者lgeq \f(c（CN－）,c（HCN）)＝0即c(F－)＝c(HF)或c(CN－)＝c(HCN)，则有Ka(HF)＝eq \f(c（F－）·c（H＋）,c（HF）)＝c(H＋)＝10－3.2, Ka(HCN)＝eq \f(c（CN－）·c（H＋）,c（HCN）)＝c(H＋)＝10－9.2，即Ⅰ代表HF，Ⅱ代表HCN，据此分析解题。A.由分析可知，Ka(HF)＝10－3.2, Ka(HCN)＝10－9.2，则lgKa(HF)－lgKa(HCN)＝6，A正确；B.由于弱电解质的电离是微弱的，故溶液中c(HF)＝c(HCN)≈1 ml/L，则溶液中对应的c(X－)：d点为：c(CN－)＝eq \f(c（HCN）·Ka（HCN）,c（H＋）)＝eq \f(1 ml/L×10－9.2,10－7)，c点为：c(F－)＝eq \f(c（HF）·Ka（HF）,c（H＋）)＝eq \f(1 ml/L×10－3.2,10－7)，则c＞d，B错误；C.由分析可知，Ⅰ代表HF，Ka(HF)＝10－3.2，b点溶液中lgeq \f(c（F－）,c（HF）)＝2，则有：c(H＋)＝eq \f(c（HF）·Ka（HF）,c（F－）)＝10－5.2，故b点对应溶液的pH＝5.2，C正确；D.由图像可知，e点溶液中pH为9.2，此时lgeq \f(c（CN－）,c（HCN）)＝0即c(CN－)＝c(HCN)，根据电荷守恒可知：c(Na＋)＋ c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)，结合c(OH－)>c(H＋)，则有c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋) 即有c(Na＋)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)，D正确。
【对点1】（2024·山西朔州·模拟）T K时，现有25 mL含KCl和KCN的溶液，用0.1000 ml⋅L的硝酸银标准溶液对该混合液进行电位滴定（与的反应可以忽略），获得电动势（E）和硝酸银标准溶液体积（V）的电位滴定曲线如图所示，曲线上的转折点即为化学计量点。下列说法不正确的是
已知：Ⅰ．与的反应过程为①，
②；
Ⅱ．T K时，，．
A．，A→B发生反应：；
B．原溶液中，
C．C点时，溶液中
D．D点：
【答案】D
【分析】已知曲线上的转折点为化学计量点，根据题意和图像，结合化学方程式可知：A点为完全反应生成的终点，B点为转化为AgCN沉淀，看作第一滴定终点，C点生成AgCl沉淀，看作第二滴定终点。
【解析】A．根据与反应过程：①、②可知：A点体积为2.50 mL，B点体积为5.0 mL，故A正确；
B．原溶液中ml/L．ml/L．根据物料守恒关系可知：，故B正确；
C．C点，和完全沉淀，溶液中同时存在二者的沉淀溶解平衡，，故C正确；
D．D点，硝酸银溶液过量，根据和图像关系可知：，故D错误；
故选D。
【对点2】（2024·河南濮阳·模拟）以酚酞为指示剂，用0.100 0 ml ·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布分数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如A2－的分布分数：δ(A2－)＝eq \f(c（A2－）,c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－）)]，下列说法错误的是( )
A.曲线①代表δ(HA－)，曲线②代表δ(A2－)
B.H2A溶液的浓度为0.100 0 ml ·L－1
C.A2－＋H2OHA－＋OH－的平衡常数为1.0×10－9
D.VNaOH＝40 mL 时，溶液中c(Na＋)＝2c(A2－)＋2c(HA－)
【答案】C
【解析】A.没有加入NaOH时，pH约为1，说明H2A第一步完全电离，第二步部分电离，曲线①代表δ(HA－)，曲线②代表δ(A2－)，故A正确；B.根据反应2NaOH＋H2A===Na2A＋2H2O，c(H2A)＝eq \f(0.100 0 ml/L×40 mL ,20 mL ×2)＝0.100 0 ml ·L－1，故B正确；C.根据曲线当δ(HA－)＝δ(A2－)时溶液的pH＝2，则HA－的电离平衡常数Ka＝eq \f(c（A2－）·c（H＋）,c（HA－）)＝c(H＋)＝1×10－2，所以A2－＋H2OHA－＋OH－的平衡常数为eq \f(Kw,Ka)＝1.0×10－12，故C错误；D.当加入40.00 mL NaOH溶液时，溶液的pH发生突变，说明恰好完全反应，根据反应2NaOH＋H2A===Na2A＋2H2O知，溶质为Na2A，由物料守恒可得c(Na＋)＝2c(A2－)＋2c(HA－)，D正确。
【对点3】（2024·黑龙江鸡西·模拟）常温下，二元弱酸H2Y溶液中滴加KOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示，下列说法错误的是( )
A.曲线M表示pH与lgeq \f(c（HY－）,c（H2Y）)的变化关系
B.Ka2(H2Y)＝10－4.3
C.a点溶液中：c(H＋)－c(OH－)＝2c(Y2－)＋c(HY－)－c(K＋)
D.交点c的溶液中：c(H2Y)＝c(Y2－)>c(HY－)>c(H＋)
【答案】D
【解析】Ka1(H2Y)＝eq \f(c（H＋）·c（HY－）,c（H2Y）)，随着pH增大，c(H＋)减小，eq \f(c（HY－）,c（H2Y）)增大，lgeq \f(c（HY－）,c（H2Y）)增大，故曲线M表示pH与lg eq \f(c（HY－）,c（H2Y）)的变化关系，A项正确；曲线N表示pH与lgeq \f(c（HY－）,c（Y2－）)的变化关系，当pH＝3时，c(H＋)＝10－3ml·L－1，lgeq \f(c（HY－）,c（Y2－）)＝1.3，eq \f(c（Y2－）,c（HY－）)＝10－1.3，Ka2(H2Y)＝eq \f(c（H＋）·c（Y2－）,c（HY－）)＝10－3×10－1.3＝10－4.3，B项正确；a点溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(K＋)＝2c(Y2－)＋c(HY－)＋c(OH－)，故c(H＋)－c(OH－)＝2c(Y2－)＋c(HY－)－c(K＋)，C项正确；交点c的溶液中：lgeq \f(c（HY－）,c（H2Y）)＝lgeq \f(c（HY－）,c（Y2－）)＝1.5，则c(H2Y)＝c(Y2－)考法02 沉淀溶解平衡图像
一、沉淀溶解平衡Ksp曲线的分析
1.阳离子—阴离子单曲线
2.阴、阳离子浓度——温度双曲线图
二、有关沉淀溶解平衡对数图像分析
1．对数图像
将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]取常用对数，即lg c(A)，反映到图像中是：
(1)若c(A)＝1时，lg c(A)＝0
(2)若c(A)＞1时，lg c(A)取正值且c(A)越大，lg c(A)越大
(3)若c(A)＜1时，lg c(A)取负值，且c(A) 越大，lg c(A)越大，但数值越小
(4)当坐标表示浓度的对数时，要注意离子浓度的换算，如lg c(X)＝a，则c(X)＝10a
(5)当坐标表示浓度的负对数[－lg c(X)＝pX]时，pX越大，c(X)越小，c(X)＝10－pX
2．正对数[lg c(M＋)～lg c(R－)]曲线
3.负对数[－lg c(M＋)～－lg c(R－)]曲线
3.沉淀滴定曲线分析
向10 mL 0.2ml/L CuCl2 溶液中滴加 0.2 ml/L 的 Na2S 溶液：
4.沉淀溶解平衡图像题解题策略
(1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任意一点都表示饱和溶液，曲线上方的任意一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任意一点均表示不饱和溶液。
(2)从图像中找到数据，根据Ksp公式计算得出Ksp的值。
(3)比较溶液的Q与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。
(4)涉及Q的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。
考向01 考查沉淀溶解平衡Ksp曲线的分析
【例1】（2024·浙江嘉兴·一模）常温下，Ksp(CaSO4)＝9×10－6，常温下CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.在任何溶液中，c(Ca2＋)、c(SOeq \\al(2－,4))均相等
B.b点将有沉淀生成，平衡后溶液中c(Ca2＋)和c(SOeq \\al(2－,4))都等于3×10－3 ml·L－1
C.a点对应的Ksp等于c点对应的Ksp
D.d点溶液通过蒸发可以变到c点
【答案】C
【解析】只有在单一CaSO4溶液中c(Ca2＋)、c(SOeq \\al(2－,4))才相等，A项错误；b点Q＞Ksp，故有沉淀生成，开始c(Ca2＋)、c(SOeq \\al(2－,4))不相等而反应消耗的Ca2＋、SOeq \\al(2－,4)相等，因此平衡后的两种离子浓度也不会都等于3×10－3 ml·L－1，B项错误；在沉淀溶解平衡曲线上的Ksp均相等，C项正确；d点通过蒸发后各离子浓度都增大，不可能保持SOeq \\al(2－,4)浓度不变而到达c点，D项错误。
考向02 考查有关沉淀溶解平衡对数图像分析
【例2】（2024·湖北鄂州·模拟）T ℃时，CdCO3和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知pCd2＋为Cd2＋浓度的负对数，pN为阴离子浓度的负对数。下列说法正确的是( )
A.曲线 Ⅰ 是CdCO3的沉淀溶解平衡曲线
B.加热可使溶液由X点变到Z点
C.Y点对应的Cd(OH)2溶液是过饱和溶液
D.T ℃，在CdCO3(s)＋2OH－(aq)Cd(OH)2(s)＋COeq \\al(2－,3)(aq)平衡体系中，平衡常数K＝102
【答案】D
【解析】A.CdCO3(s) Cd2＋(aq)＋COeq \\al(2－,3)(aq)，则c(Cd2＋)＝c(COeq \\al(2－,3))，CdCO3的沉淀平衡中pCd2＋＝pN，故曲线Ⅱ是CdCO3的沉淀溶解平衡曲线，A错误；B.由A分析可知，曲线Ⅰ是Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线，Cd(OH)2 (s)Cd2＋(aq)＋2OH－ (aq)，则2c(Cd2＋)＝c(OH－)，加热平衡正向移动，Cd2＋、OH－离子浓度变大，但是不会相等，B错误；C.曲线上的点为达到了沉淀溶解平衡，pCd2＋为Cd2＋浓度的负对数，pN为阴离子浓度的负对数，则数值越大，离子浓度越小，Y点在曲线上方，说明离子浓度小，故为不饱和溶液，C错误；D.T ℃，由图可知，pN＝4时，CdCO3中pCd2＋为8，即Ksp(CdCO3)＝c(COeq \\al(2－,3))·c(Cd2＋)＝10－12；pN＝4时，Cd(OH)2中pCd2＋为6，即Ksp[Cd(OH)2]＝c2(OH－)·c(Cd2＋)＝10－14；在CdCO3(s)＋2OH－(aq)Cd(OH)2(s)＋COeq \\al(2－,3)(aq)平衡体系中，平衡常数K＝eq \f(c（COeq \\al(2－,3)）,c2（OH－）)＝eq \f(c（COeq \\al(2－,3)）·c（Cd2＋）,c2（OH－）·c（Cd2＋）)＝eq \f(Ksp（CdCO3）,Ksp[Cd（OH）2])＝102，D正确。
考向03 考查沉淀滴定曲线分析
【例2】（2024·江西上饶·模拟）某温度下，分别向10.00 mL 0.1 ml/L的KCl和K2CrO4溶液中滴加0.1 ml/L AgNO3溶液，滴加过程中－lgc(M)(M为Cl－或CrOeq \\al(2－,4))与AgNO3溶液体积(V)的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法不正确的是( )
A.曲线L1表示－lgc(Cl－)与V(AgNO3)的变化关系
B.M点溶液中：c(NOeq \\al(－,3))>c(K＋)>c(Ag＋)>c(H＋)>c(OH－)
C.该温度下，Ksp(Ag2CrO4)＝4.0×10－12
D.相同实验条件下，若改为0.05 ml/L的KCl和K2CrO4溶液，则曲线L2中N点移到Q点
【答案】D
【解析】A.KCl和硝酸银反应的化学方程式为：KCl＋AgNO3===AgCl↓＋KNO3，铬酸钾和硝酸银反应的化学方程式为：K2CrO4＋2AgNO3===Ag2CrO4↓＋2KNO3，根据反应方程式可知在相同浓度的KCl和K2CrO4溶液中加入相同浓度的硝酸银溶液，氯离子浓度减小的更快，所以L1代表是－lgc(Cl－)与V(AgNO3)的变化关系，故 A正确；B.M点加入的硝酸银溶液体积是15 mL，根据反应方程式KCl＋AgNO3===AgCl↓＋KNO3可知，生成0.001 ml硝酸钾和0.001 ml氯化银，剩余0.000 5 ml硝酸银，则c(NOeq \\al(－,3))>c(K＋)>c(Ag＋)，银离子水解使溶液表现酸性，则c(H＋)>c(OH－)，所以M点溶液中，离子浓度为：c(NOeq \\al(－,3))>c(K＋)>c(Ag＋)>c(H＋)>c(OH－)，故 B正确；C.N点纵坐标的数值是4，则Ag2CrO4在沉淀溶解平衡中c(CrOeq \\al(2－,4))＝10－4，c(Ag＋)＝2×10－4ml/L，Ksp(Ag2CrO4)＝c(CrOeq \\al(2－,4))×c2(Ag＋)＝10－4×(2×10－4)2＝4.0×10－12，故C正确；D.相同实验条件下同一种溶液的Ksp相同，平衡时溶液中c(CrOeq \\al(2－,4))＝10－4，Q对应的纵坐标数值是4.0，即c(CrOeq \\al(2－,4))＝10－4，曲线L2中N点移到Q点上方，故D错误。
【对点1】（2024·广东深圳·模拟）一定温度下，将足量的BaSO4固体溶于50 mL水中，充分搅拌，慢慢加入Na2CO3固体，随着c(COeq \\al(2－,3))增大，溶液中c(Ba2＋)的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.该温度下，Ksp(BaSO4)＞Ksp(BaCO3)
B.加入Na2CO3固体，立即有BaCO3固体生成
C.BaCO3的Ksp＝2.5×10－9
D.曲线BC段内，eq \f(c（COeq \\al(2－,3)）,c（SOeq \\al(2－,4)）)＝eq \f(1,25)
【答案】C
【解析】当c(COeq \\al(2－,3))＝0时，c(SOeq \\al(2－,4))＝c(Ba2＋)＝1.0×10－5 ml·L－1，故BaSO4的溶度积Ksp＝1.0×10－5×1.0×10－5＝1.0×10－10。由题图可知当c(COeq \\al(2－,3))＞2.5×10－4 ml·L－1时，开始有BaCO3生成，BaCO3的溶度积Ksp＝2.5×10－4×1.0×10－5＝2.5×10－9，A、B项错误，C项正确。曲线BC段内，BaSO4(s)和BaCO3(s)在溶液中都达到了沉淀溶解平衡状态，故eq \f(c（COeq \\al(2－,3)）,c（SOeq \\al(2－,4)）)＝eq \f(c（COeq \\al(2－,3)）·c（Ba2＋）,c（SOeq \\al(2－,4)）·c（Ba2＋）)＝eq \f(Ksp（BaCO3）,Ksp（BaSO4）)＝eq \f(2.5×10－9,1.0×10－10)＝25，D项错误。
【对点2】（2024·安徽巢湖·模拟）已知298 K时， Ksp(NiS)＝1.0×10－21，Ksp(FeS)＝6.0×10－18，其沉淀溶解平衡曲线如图所示(图中R表示Ni或Fe)，下列说法正确的是( )
(已知：eq \r(6)≈2.4，eq \r(10)≈3.2)
A.M点对应的溶液中， c(S2－)≈3.2×10－11 ml·L－1
B.与P点相对应的NiS的分散系是均一稳定的
C.FeS＋Ni2＋NiS＋Fe2＋的平衡常数K＝6 000
D.向N点对应的溶液中加水，可转化成Q点对应的溶液
【答案】C
【解析】已知298 K时，Ksp(NiS)＝1.0×10－21，Ksp(FeS)＝6.0×10－18，可知NiS较难溶于水，则图中Ⅰ为FeS、Ⅱ为NiS，直线上的点为平衡点。A.M点对应的溶液中，c(S2－)＝eq \r(6.0×10－18) ml/L＝2.4×10－9 ml/L，A错误；B.对于NiS，P点在平衡点以下，为过饱和溶液，会有沉淀生成，为悬浊液，是不稳定的分散系，B错误；C.FeS＋Ni2＋NiS＋Fe2＋的平衡常数K＝eq \f(Ksp（FeS）,Ksp（NiS）)＝6 000，C正确；D.N点为平衡点，向N点对应的溶液中加水，Ni2＋和S2－的浓度同时减小，故无法转化成Q点对应的溶液，D错误。
【对点3】（2024·山东枣庄·模拟）某温度下，向10 mL 0.01 ml·L－1 PbCl2溶液中滴加0.01 ml·L－1的Na2S溶液，滴加过程中－lgc(Pb2＋)与Na2S溶液体积的关系如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.该温度下，Ksp(PbS)＝1.0×10－28
B.a、b、c三点对应的溶液中，水的电离程度最小的为a点
C.若改用0.02 ml·L－1 Na2S溶液，b点应该水平右移
D.若改用0.02 ml·L－1 PbCl2溶液，b点移向右下方
【答案】A
【解析】该温度下，平衡时c(Pb2＋)＝c(S2－)＝10－14 ml·L－1，则Ksp(PbS)＝c(Pb2＋)·c(S2－)＝(10－14)2＝10－28，A项正确；Pb2＋单独存在或S2－单独存在均会水解，促进水的电离，b点时恰好形成PbS的沉淀，此时水的电离程度最小，B项错误；若改用0.02 ml·L－1的Na2S溶液，由于温度不变，Ksp(PbS)＝c(Pb2＋)·c(S2－)不变，即平衡时c(Pb2＋)不变，纵坐标不变，但消耗的Na2S体积减小，故b点水平左移，C项错误；若改用0.02 ml·L－1的PbCl2溶液，则消耗的Na2S的体积增大，反应终点时c(Pb2＋)不变，纵坐标不变，即b点应向右平移，D项错误。
1．（2024·四川成都·模拟预测）已知。初始温度25℃时，向氨水中滴加的稀硫酸，测得混合溶液的温度T、pOH随加入稀硫酸体积V的变化如图所示。下列说法不正确的是
A．水的电离程度：cB．图中b点溶液中，
C．a、b、c三点对应的水解平衡常数：
D．若，则c点对应溶液中
【答案】C
【解析】A．b点温度最高，说明b点氨水和硫酸恰好反应，b点溶质只有(NH4)2SO4，a点溶质为(NH4)2SO4、氨水，c点溶质为(NH4)2SO4、H2SO4、(NH4)2SO4促进水电离、H2SO4和氨水都抑制水电离，b点水的电离程度最大，故A正确；
B．b点温度最高，说明b点氨水和硫酸恰好反应，b点溶质只有(NH4)2SO4，(NH4)2SO4水解呈酸性，所以b点溶液中，，故B正确；
C．水解吸热，温度越高的水解平衡常数越大，a、b、c三点对应的水解平衡常数：，故C错误；
D．若，根据物料守恒①，根据电荷守恒②，综合①②得，故D正确；
选C。
2．（2024·福建厦门·模拟预测）在时，用溶液滴定溶液，加入的溶液体积与溶液变化曲线如图所示，其中时溶液中无沉淀，之后出现白色浑浊且逐渐增多，当滴加的溶液体积为时，溶液的稳定在7.20左右，整个滴定过程中未见气泡产生。下列叙述不正确的是
已知：，，。
A．总反应的化学方程式：
B．点的混合溶液：
C．点的混合溶液，的数量级为
D．的过程中，水的电离程度不断增大
【答案】D
【分析】由图可知，a点之前，和未发生反应，随的加入浓度增大，水解增强，溶液pH逐渐增大；过程中，溶液中出现白色浑浊且无气体生成，说明发生反应，据此分析解答。
【解析】A．根据题干中信息，有白色浑浊生成且全程无气体生成，得出反应的化学方程式：，A正确；
B．a点时溶液中存在电荷守恒，a点溶液显碱性，所以c(OH-)>c(H+)，则可得到，B正确；
C．b点的混合溶液中，Ka2(H2CO3)= ，则=，代入题中给出的数据=，即的数量级为10-6，C正确；
D．点溶液中溶质有NaHCO3和CaCl2，水的电离被促进，b点溶液中溶质有NaCl 和H2CO3，水的电离被抑制，对比之下发现，的过程中，水的电离程度不断减小，D错误；
故选D。
3．（2024·广东江门·三模）亚磷酸常温下电离平衡常数，。常温下，向溶液中滴加盐酸，利用电位滴定法(在化学计量点附近，指示电极电位发生突跃)得到电极电位和溶液随盐酸体积变化曲线如下图所示。下列说法正确的是
A．滴定过程需要加入酚酞做指示剂
B．水的电离程度：
C．点对应的溶液中：
D．点溶液中存在
【答案】A
【分析】根据电离平衡常数Ka1，计算出Na2HPO3的水解常数，则的电离程度大于水解程度；
【解析】根据电离平衡常数Ka1，，计算出Na2HPO3的水解常数，则的电离程度大于水解程度；
A．因为是利用强酸滴定弱碱，根据酚酞变色的pH范围是8.0—10.0，可以选择酚酞作指示剂，故A正确；
B．a点的时候，溶液溶质是Na2HPO3，水解为主，故a点水解程度最大，b点为第一个计量点，反应为HCl+ Na2HPO3= NaCl+NaH2PO3，b点溶质为等物质的量的NaCl、Na2HPO3，根据可以电离出H+，水的电离会受到抑制。c点的反应为HCl+NaH2PO3= NaCl+H3PO3，溶液酸性为最强，所以水的抑制最大，故B错误；
C．b点对应的溶液中，溶质为等物质的量的NaCl、NaH2PO3，因为Cl-不水解，而会水解，则Cl-＞，同时根据分析可知，的电离程度大于水解程度，则＞H3PO3，而Na2HPO3是二元弱酸，溶液中不存在离子，所以判断结果应该是：Cl-＞＞ ＞H3PO3，故C错误；
D．c点溶液中，存在等物质的量的NaCl和H3PO3，根据电荷守恒，c（Na+）=c（Cl-），H3PO3溶液中电荷守恒关系为c（H+）=c（OH-）+c（）+2c（），故D错误；
故答案选A。
4．（2024·山东菏泽·模拟预测）常温下，向0.1ml/L溶液中滴加稀盐酸，所得混合溶液的与分布系数的变化关系如图1，与的变化关系如图2。
下列说法正确的是
A．N点和c点溶液中相同，为10-2.8ml/L
B．a点时，
C．水的电离程度：
D．d点时，
【答案】A
【解析】A．根据图中点M、P得到，，根据c点得到，则有，，，解得，即N点，c点对应的，故A项正确；
B．a点时，根据电荷守恒，有。根据元素质量守恒，有，两式联立，得，再根据a点对应和分布系数图，得，则有，故B项错误；
C．a、b两点pH相等，水的电离程度相等，因此水的电离程度：a=b>c>d>e，故C项错误；
D．d点时，，则有，故D项错误；
故本题选A。
5．（2024·黑龙江双鸭山·模拟预测）常温下，二元弱酸体系中[其中X表示或]随溶液变化如图所示（通过加入固体调节溶液且忽略溶液体积变化）。下列说法中错误的是
A．表示随溶液的变化
B．的溶液中存在
C．溶液中存在
D．水的电离程度：
【答案】D
【解析】A．根据、可知，当时，a点对应，b点对应，结合大于，则，，表示随溶液的变化，A正确；
B．由选项A分析可知，L2表示随溶液pH的变化，的溶液中，，，根据电荷守恒可得：，B正确；
C．，水解程度大于其电离程度，因此溶液中，C正确；
D．盐的水解促进水的电离，弱酸电离抑制水的电离。NaHA水解大于电离，Na2A只水解。a点为等浓度NaHA和H2A混合溶液，b点为等浓度的NaHA和Na2A混合溶液，则b点对水的电离促进作用大，即水的电离程度：，D错误；
故选D。
6．（2024·山东·模拟预测）某小组根据常温下溶液的分布系数（如图所示）开展以下实验：
实验1：向溶液中加入等体积溶液；
实验2：向溶液中加入足量溶液，有沉淀生成。
下列说法中正确的是
A．常温下，的
B．实验1所得的溶液中：
C．实验2中所得沉淀是黑色
D．向实验1所得溶液中滴加溶液，将促进水的电离
【答案】B
【分析】对图中曲线进行标记如图，pH较小时，主要以H2S存在，随pH增大，H2S逐渐减少，HS-逐渐增多，pH继续增大，HS-减少，S2-增多，故曲线a表示H2S，曲线b表示HS-，曲线c表示S2-，图中a、b曲线交点，c(H2S)=c(HS-)且pH=6.9，即c(H+)=10-6.9ml/L，H2S的Ka1==10-6.9，同理，由b、c曲线交点，Ka2=10-13.0；
【解析】A．图中a、b曲线交点，c(H2S)=c(HS-)且pH=6.9，即c(H+)=10-6.9ml/L，H2S的Ka1==10-6.9，A错误；
B．实验1即H2S和NaOH等量混合，相当于溶质为NaHS，由电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH−)+c(HS−)+2c(S2−)，由于Kh2==10-7.1>Ka2=10-13.0；即HS−水解程度大于电离程度溶液显碱性，c(OH−)>c(H+)，故c(Na+)>c(HS−)+2c(S2−)，B正确；
C．铁离子有氧化性，H2S有还原性，故实验2中所得沉淀是淡黄色的S单质，C错误
D．实验1所得溶液相当于NaHS溶液，加入氢氧化钠溶液，刚开始氢氧化钠溶液和NaHS反应得Na2S，Na2S水解程度大于NaHS，促进水的电离，但是当NaHS全部反应完后，继续滴加氢氧化钠溶液相当于溶液中加碱，会抑制水的电离，所以是先促进后抑制，D错误；
本题选B。
7．（2024·安徽合肥·三模）常温下，用0.1NaOH溶液滴定20.00mL 0.1 溶液，得到pH与V（NaOH）、[或]关系如图所示。下列或叙述正确的是
A．M点对应的溶液中：
B．曲线n表示pH与的变化关系
C．当pH＝7时，
D．的平衡常数
【答案】C
【解析】A．由图可知，为二元弱酸，在水中分两步电离，当纵坐标为0时，，由于，曲线m代表，曲线n代表，且、，由图可知，M点溶质主要溶质为NaHA，NaHA为酸式盐，且此时溶液为酸性（pH＝4），故的电离程度大于其水解程度，，质子守恒式：，故A项错误；
B．根据上述分析可，曲线m表示pH与的变化关系，故B项错误；
C．根据上述分析，当pH＝7时，，则，故，故C项正确；
D．的平衡常数，故D项错误；
故本题选C。
8．（2024·湖南衡阳·模拟预测）某温度下，与不同的体系反应可生成不同的沉淀。下面图1表示体系中各含碳粒子的物质的量分数与的关系。图2表示与不同的体系反应生成沉淀的情况，其中曲线I的离子浓度关系符合；曲线II的离子浓度关系符合[注：起始，不同下由图1得到]。
下列说法正确的是
A．溶液中，时，和一定相等
B．符合的范围：
C．，时，溶液中存在和两种沉淀
D．，时可发生反应：
【答案】D
【解析】A．溶液中发生水解反应，时，温度不一定是常温，Kw不一定为10-14，则c(OH-)不一定是10-3.75ml/L，和不一定相等，A错误；
B．由图1可知，当pH=6.37时，，同理Ka2=10-10.25，Ka1×Ka2=10-16.62。若，则满足下列两个关系：①>1，②。将①代入Ka2表达式，可得，即pH<10.25；将②代入Ka1×Ka2表达式，可得，即pH>8.31。因此，符合条件的pH范围是，B错误；
C．分析图2，，时，溶液中只存在沉淀，C错误；
D．分析图1和图2，pH=8时，溶液中主要含碳离子为，Mg2+浓度为0.1 ml/L时，只产生沉淀，因此可以发生，D正确；
故选D。
9．（2024·山西·模拟预测）常温下，向浓度均为的的混合溶液中通入气体，溶液中的与(代表三种酸根离子，表示三种弱酸)的分布系数随溶液的变化如图所示：
已知：三种弱酸的酸性强弱为。下列说法错误的是
A．的电离常数
B．反应的平衡常数
C．交点a处的
D．原混合溶液中：
【答案】C
【解析】 本题以多元弱酸的分布系数图像为情境，考查溶液、电离平衡常数计算等知识，意在考查分析与推测能力，变化观念与平衡思想的核心素养。
Ａ．由图可知，的电离常数为的电离常数为的电离常数为，A项正确；
Ｂ．反应的，B项正确；
Ｃ．交点a处，由元素守恒可得，，所以，，C项错误；
Ｄ．原混合溶液中，根据电荷守恒可得：，根据元素守恒可得：，整理两个等式可得：，D项正确；
故选Ｃ。
10．（2024·福建泉州·模拟预测）湿法提银工艺中，浸出的需加入进行沉淀。时，平衡体系中含微粒的分布系数[如]随的变化曲线如图所示。
已知：。下列叙述错误的是
A．随着增大，的溶解度先减小后增大
B．时，的平衡常数
C．当时，溶液中
D．时，随着的不断加入，溶液中的比值逐渐减小
【答案】D
【解析】A．由图可知，溶液中增大时，氯化银的分布系数δ先增大后不断减小，说明氯化银的溶解度起始时随着增大而不断减小，当溶液中银离子和氯离子形成络离子时，随着增大，氯化银的溶解度增大，即随着增大，的溶解度先减小后增大，故A正确；
B．由方程式可知，反应的平衡常数，由图可知，，溶液中，则平衡常数=100.2，故B正确；
C．由图可知，当时，，故C正确；
D．根据题中所给信息有，，则有，K只受温度影响，比值不变，故D错误；
故答案选D。
11．（2024·湖南·模拟预测）常温下，用NaOH溶液分别滴定等物质的量浓度的HX(弱酸)、(可溶性盐)和(可溶性盐)三种溶液。[M表示、、]随溶液pH的变化如图所示。已知：。下列说法错误的是
A．曲线I代表随溶液pH的变化关系
B．的数量级是
C．固体能完全溶解在溶液中
D．滴定HX溶液至时，溶液中：
【答案】D
【分析】、是同种类型的难溶电解质，故曲线I、Ⅲ代表或随溶液pH的变化关系。对于，，同理，对于，，将即、分别代入，可得，，又，则，故曲线I代表随溶液pH的变化关系，曲线Ⅲ代表随溶液pH的变化关系，则曲线Ⅱ代表随溶液pH的变化关系。将I和Ⅲ曲线横轴上的点代入计算式，可得到，；
【解析】A．由上述分析可知，曲线I代表随溶液pH的变化关系，A正确；
B．根据曲线Ⅱ可知，时，，则，，数量级是，B正确；
C．若固体能完全溶解在溶液中，则HX溶液与发生反应，，，则，又，则，故固体能完全溶解在溶液中，C正确；
D．滴定HX溶液至时，根据可知，，则，由电荷守恒得，可知，故，D错误；
选D。
12．（2024·山东德州·三模）向饱和溶液(有足量固体)中滴加溶液，发生反应和、与的关系如图所示。其中代表或代表或。下列说法错误的是
A．表示随的变化关系
B．的
C．的平衡常数为
D．时，溶液中
【答案】AC
【分析】溴化银的饱和溶液中溴离子浓度和银离子浓度相等，向饱和溶液中滴加硫代硫酸钠溶液时，溶液中银离子浓度减小、溴离子浓度增大，则b点所在曲线表示银离子浓度与硫代硫酸根离子浓度变化的关系、d点所在曲线表示溴离子与硫代硫酸根离子浓度变化的关系；溴化银与硫代硫酸钠溶液开始反应时，溴化银主要转化为，溶液中小于，则直线L1表示随变化的关系、直线L2表示随的关系；由图可知，溶液中硫代硫酸根离子浓度为10—4.6ml/L时，溶液中溴离子和银离子浓度分别为10—3.85ml/L、10—8.35ml/L，则溴化银的溶度积常数，据此分析解题。
【解析】A．由分析可知，直线L1表示随变化的关系、直线L2表示随的关系，故A错误；
B．据分析可知AgBr的，故B正确；
C．由图可知，溶液中硫代硫酸根离子浓度为10—4.6ml/L时，溶液中溴离子和银离子浓度分别为10—3.85ml/L、10—8.35ml/L，为10—4.2，的浓度为：，的平衡常数为 ，故C错误；
D．由图可知，硫代硫酸根离子浓度为0.001 ml/L时，溶液中溴离子浓度最大，大于，则溶液中的浓度小于的浓度，所以溶液中离子浓度大小顺序为，故D正确；
故选AC。
13．（2024·四川成都·模拟预测）常温下，分别在溶液中滴加NaOH溶液，溶液中，X代表、、、与pH关系如图所示。已知：>。下列叙述正确的是
A．图中代表：与pH的关系，代表与pH的关系
B．同时产生两种沉淀时，
C．再向体系中加入硫化钠溶液，减少，将变小
D．的平衡常数
【答案】D
【分析】分别在溶液中滴加NaOH溶液，溶液中、、逐渐减小，逐渐增大，溶液中逐渐增大且起始时pH，则图中分别代表、、、与pH的关系，结合图中a点数值计算，结合c点数值计算，同理。
【解析】A．图中分别代表、、、与pH的关系，故A错误；
B．，，则同时产生两种沉淀时，，故B错误；
C．再向体系中加入硫化钠溶液，减少，将不变，其只受温度的影响，故C错误；
D．，
反应的平衡常数
，故D正确。
答案选D。
14．（2024·安徽·三模）常温下，分别在、、溶液中滴加NaOH溶液，溶液pX=-lgX，X代表、、与pH的关系如图所示。
已知：。下列说法不正确的是
A．
B．的数量级为
C．
D．d点存在
【答案】C
【分析】Mn(OH)2、Zn(OH2的物质类型相似，二者的pX随pH的变化曲线应是平行线，则曲线ad代表与pH的关系，由图中a点可知可知pX=0时，溶液的pH=3.3，此时=c(H+)=1×10-3.3；已知：，纵坐标值越大表示阳离子浓度越小，可以判断出b所在曲线表示与pH的关系曲线，c所在的曲线表示与pH的关系曲线
【解析】A．由上述分析可知，，A正确；
B．b所在曲线表示，与pH的关系曲线，根据b点的坐标值，此时c(Zn2+)=1×10-6.15，c(OH-)=1×10-5，，数量级为10-17，B正确；
C．c所在曲线表示，与pH的关系曲线，根据c点的坐标值，此时c(Mn2+)=1×101.3，c(OH-)=1×10-7，，的平衡常数，C错误；
D．d点溶液呈中性，电荷守恒等式为：，根据可得，D正确。
故选C。
15．（2024·山西大同·模拟预测）某温度时，卤化银（AgX，X＝Cl、Br、I）的3条溶解平衡曲线如图所示，AgCl、AgBr、AgI的依次减小。已知，，利用pX、pAg的坐标系可表示出AgX的溶度积与溶液中和的相互关系。下列说法错误的是
A．坐标点p形成的溶液是AgCl的不饱和溶液
B．向含有、和的溶液中逐滴加入溶液，首先沉淀
C．该温度时，的平衡常数
D．m、n、p三点的相同
【答案】B
【分析】由题意可知，、越大，pAg、pX越小，由于AgCl、AgBr、AgI的依次减小，故A线表示AgCl的溶解平衡直线，B线表示AgBr的溶解平衡直线，C线表示AgI的溶解平衡直线。
【解析】A．p点位于AgCl的溶解平衡直线上方，其形成的溶液为AgCl的不饱和溶液，A正确；
B．若向含有等物质的量浓度的、和的溶液中逐滴加入溶液，首先沉淀，该题没有控制三种离子的物质的量浓度相同，B错误；
C．该反应的平衡常数，根据题图，t℃时，pAg=0时，pCl-=10，则，pAg=0时，pI-=16，则，故，C正确；
D．m、n、p三点的温度相同，相同，D正确；
故选B。
1．(2024·辽宁卷)下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl-水样、含Br-水样。
已知：①Ag2CrO4为砖红色沉淀；
②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr；
③时，，。
下列说法错误的是( )
A．曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线
B．反应Ag2CrO4+2H+2Ag++HCrO4-的平衡常数K=10-5.2
C．滴定Cl-时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0 ml·L-1
D．滴定Br-达终点时，溶液中
【答案】D
【解析】由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1：1，即两者图象平行，所以①代表Ag2CrO4，由于相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr，即，所以②代表AgCl，则③代表AgBr，根据①上的点(2.0，7.7)，可求得，根据②上的点(2.0，7.7)，可求得，根据③上的点(6.1，6.1)，可求得。A项，曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线，A正确；B项，反应Ag2CrO4+2H+2Ag++HCrO4-的平衡常数，B正确；C项，当Cl-恰好滴定完全时，，即，因此，指示剂的浓度不宜超过10-2ml/L，C正确；D项，当Br-到达滴定终点时，，即，，D错误；故选D。
2．(2024·浙江卷)室温下，H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知：。
下列说法正确的是( )
A．溶解度：FeS大于Fe(OH)2
B．以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0)，用标准溶液可滴定H2S水溶液的浓度
C．忽略S2-的第二步水解，0.1ml/L的Na2S溶液中S2-水解率约为
D． 0.010ml/L的FeCl2溶液中加入等体积的Na2S溶液，反应初始生成的沉淀是FeS
【答案】C
【解析】在H2S溶液中存在电离平衡：H2SH++HS-、HS-H++S2-，随着pH的增大，H2S的物质的量分数逐渐减小，HS-的物质的量分数先增大后减小，S2-的物质的量分数逐渐增大，图中线①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物质的量分数随pH的变化，由①和②交点的pH=7可知Ka1(H2S)=1×10-7，由②和③交点的pH=13.0可知Ka2(H2S)=1×10-13。A项，FeS的溶解平衡为FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq)，饱和FeS溶液物质的量浓度为=ml/L=×10-9ml/L，Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2Fe2+(aq)+2OH-(aq)，饱和Fe(OH)2溶液物质的量浓度为=ml/L=×10-6ml/L＞×10-9ml/L，故溶解度：FeS小于Fe(OH)2，A项错误；B项，酚酞的变色范围为8.2~10，若以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液，由图可知当酚酞发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，B项错误；C项，Na2S溶液中存在水解平衡S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-（忽略第二步水解），第一步水解平衡常数Kh(S2-)=====0.1，设水解的S2-的浓度为x ml/L，则=0.1，解得x≈0.062，S2-的水解率约为×100%=62%，C项正确；D项，0.01ml/L FeCl2溶液中加入等体积0.2ml/L Na2S溶液，瞬间得到0.005ml/L FeCl2和0.1ml/L Na2S的混合液，结合C项，瞬时c(Fe2+)c(S2-)=0.005ml/L×(0.1ml/L-0.062ml/L)=1.9×10-4＞Ksp(FeS)，c(Fe2+)c2(OH-)=0.005ml/L×(0.062ml/L)2=1.922×10-5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D项错误；故选C。
3．(2024·湖北卷)CO2气氛下，Pb(ClO4)2溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标(δ)为组分中铅占总铅的质量分数。已知c0(Pb2+)=2.0×10-5ml/L，、，。下列说法错误的是( )
A．pH=6.5时，溶液中c(CO32-)B．δ(Pb2+)=δ(PbCO3)时，c(Pb2+)<1.0×10-5ml/L
C．pH=7时，c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]＜2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(ClO4-)
D．pH=8时，溶液中加入少量NaHCO3(s)，PbCO3会溶解
【答案】C
【解析】A项，由图可知，pH=6.5时δ(Pb2+)>50%，即c(Pb2+)>1×10-5ml/L，则c(CO32-)≤=ml/L=10-7.1ml/LKa2(H2CO3)，NaHCO3溶液呈碱性，加入少量NaHCO3固体，溶液pH增大，PbCO3转化成[Pb(CO3)22-而溶解，D正确；故选C。
4．(2023·全国甲卷)下图为Fe (OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的关系图(；可认为离子沉淀完全)。下列叙述正确的是( )
A．由点可求得Ksp[Fe (OH)3]=10-8.5
B．pH=4时Al(OH)3的溶解度为
C．浓度均为0.01ml·L-1的Al3+和Fe3+可通过分步沉淀进行分离
D．Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+) =0.2ml·L-1时二者不会同时沉淀
【答案】C
【解析】A项，由点a(2，2.5)可知，此时pH=2，pOH=12，则Ksp[Fe (OH)3] =c(Fe3+)·c3(OH-)=10-2.5×(10-12)3=10-38.5，故A错误；B项，由点(5，6)可知，此时pH=5，pOH=9，则Ksp[Al(OH)3] =c Al3+)·c3(OH-)=10-6×(10-9)3=10-33，pH=4时Al(OH)3的溶解度为=10-3 ml·L-1，故B错误；C项，由图可知，当铁离子完全沉淀时，铝离子尚未开始沉淀，可通过调节溶液pH的方法分步沉淀Al3+和Fe3+，故C正确；D项，由图可知，Al3+沉淀完全时，pH约为4.7，Cu2+刚要开始沉淀，此时c(Cu2+) =0.1ml·L-1，若c(Cu2+) =0.2ml·L-1> 0.1ml·L-1，则Al3+、Cu2+会同时沉淀，故D错误；故选C。
5．(2023·北京卷)利用平衡移动原理，分析一定温度下Mg2+在不同的Na2CO3体系中的可能产物。
已知：i.图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与的关系。
ii.2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c2(OH-)=Ks[Mg(OH)2)]；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c(CO32-)=Ks(MgCO3) [注：起始c(Na2CO3)=0.1ml·L-1，不同下c(CO32-)由图1得到]。

下列说法不正确的是( )
A．由图1，pH=10.25，c(HCO3-)= c(CO32-)
B．由图2，初始状态pH=11、lg[c(Mg2+)]= -6，无沉淀生成
C．由图2，初始状态pH=9、lg[c(Mg2+)]= -2，平衡后溶液中存在c(H2CO3)+ c(HCO3-)+ c(CO32-)=0.1ml·L-1
D．由图1和图2，初始状态pH=8、lg[c(Mg2+)]= -1，发生反应：Mg2++2HCO3-= MgCO3↓+CO2↑+H2O
【答案】C
【解析】A项，水溶液中的离子平衡 从图1可以看出pH=10.25时，碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同，A项正确；B项，从图2可以看出pH=11、lg[c(Mg2+)]= -6时，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方，不会产生碳酸镁沉淀或氢氧化镁沉淀，B项正确；C项，从图2可以看出pH=9、lg[c(Mg2+)]= -2时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，根据物料守恒，溶液中c(H2CO3)+ c(HCO3-)+ c(CO32-)＜0.1ml·L-1，C项错误；D项，pH=8时，溶液中主要含碳微粒是HCO3-，pH=8，lg[c(Mg2+)]= -1时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，因此反应的离子方程式为Mg2++2HCO3-= MgCO3↓+CO2↑+H2O，D项正确；故选C。
6.(2022·湖北卷)下图是亚砷酸As(OH)3和酒石酸(H2T, lgKa1＝－3.04, lgKa2＝－4.37)混合体系中部分物种的c－pH图(浓度：总As为5.0×10－4 ml ·L－1，总T为1.0×10－3 ml ·L－1)。下列说法错误的是( )
A.As(OH)3的lgKa1为－9.1
B.[As(OH)2T]－的酸性比As(OH)3的强
C.pH＝3.1时，As(OH)3的浓度比[As(OH)2T]－的高
D.pH＝7.0时，溶液中浓度最高物种为As(OH)3
【答案】D
【解析】A.As(OH)3[As(OH)2O]－＋H＋，Ka1＝eq \f(c\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\c1([As（OH）2O]－))×c（H＋）,c[As（OH）3])，当pH＝9.1时，ceq \b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\c1([As（OH）2O]－))＝c[As(OH)3]，Ka1＝c(H＋)＝10－9.1，lgKa1为－9.1，A正确；B.[As(OH)2T]－[AsO(OH)T]2－＋H＋，Ka＝eq \f(c\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\c1([AsO（OH）T]2－))×c（H＋）,c\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\c1([As（OH）2T]－)))，当pH＝4.6时，ceq \b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\c1([AsO（OH）T]2－))＝ceq \b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\c1([As（OH）2T]－))，Ka＝10－4.6，而由A选项计算得H3AsO3的Ka1＝c(H＋)＝10－9.1，即Ka>Ka1，所以[As(OH)2T]－的酸性比As(OH)3的强，B正确；C.由图可知As(OH)3的浓度为左坐标，浓度的数量级为10－3 ml/L，[As(OH)2T]－的浓度为右坐标，浓度的数量级为10－6 ml/L，所以pH＝3.1时，As(OH)3的浓度比[As(OH)2T]－的高，C正确；D.由题给条件可知，酒石酸(H2T lgKa1＝－3.04 lgKa2＝－4.37)，As(OH)3的lgKa1为－9.1，即酒石酸的第一步电离常数远大于亚砷酸的第一步电离常数，所以酒石酸的酸性远强于As(OH)3，另外总As的浓度也小于总T的浓度，所以当pH＝7.0时，溶液中浓度最高的物种不是As(OH)3，D错误。
7.(2022·浙江卷)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20 mL 0.4 ml·L－1 Na2CO3溶液和40 mL 0.2 ml·L－1 NaHCO3溶液，再分别用0.4 ml·L－1盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如下曲线：
下列说法正确的是( )
A.图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸
B.当滴加盐酸的体积为V1 mL时(a点、b点)，所发生的反应用离子方程式表示为：HCOeq \\al(－,3)＋H＋===CO2↑＋H2O
C.根据pH－V(HCl)图，滴定分析时，c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D.Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)－c(COeq \\al(2－,3))＝c(OH－)－c(H＋)
【答案】C
【解析】因为COeq \\al(2－,3)比HCOeq \\al(－,3)的水解程度大，且Na2CO3溶液浓度比NaHCO3溶液大，故Na2CO3溶液的起始pH较大，甲线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸，向Na2CO3溶液中滴加盐酸时，COeq \\al(2－,3)→HCOeq \\al(－,3)→H2CO3→CO2，开始加入盐酸时没有CO2产生，故丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸，A项错误；从图像可以看出，b点尚未放出CO2，此时反应的离子方程式是HCOeq \\al(－,3)＋H＋===H2CO3，B项错误；图像显示c点pH在8～10，则可以用酚酞作指示剂，d点pH在3～4，则可以用甲基橙作指示剂，C项正确；根据质子守恒，Na2CO3溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)，D项错误。
8.(2022·山东卷)工业上以SrSO4(s)为原料生产SrCO3(s)，对其工艺条件进行研究。现有含SrCO3(s)的0.1 ml·L－1、1.0 ml·L－1Na2CO3溶液，含SrSO4(s)的0.1 ml·L－1、1.0 ml·L－1Na2SO4溶液。在一定pH范围内，四种溶液中lg[c(Sr2＋)/ml·L－1]随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.反应SrSO4(s)＋COeq \\al(2－,3)(aq)SrCO3(s)＋SOeq \\al(2－,4)(aq)的平衡常数K＝eq \f(Ksp（SrSO4）,Ksp（SrCO3）)
B.a＝－6.5
C.曲线④代表含SrCO3(s)的1.0 ml·L－1Na2CO3溶液的变化曲线
D.对含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为1.0 ml·L－1的混合溶液，pH≥7.7时才发生沉淀转化
【答案】D
【解析】硫酸是强酸，溶液pH变化，溶液中硫酸根离子浓度几乎不变，则含硫酸锶固体的硫酸钠溶液中锶离子的浓度几乎不变，pH相同时，溶液中硫酸根离子越大，锶离子浓度越小，所以曲线①代表含硫酸锶固体的0.1 ml/L硫酸钠溶液的变化曲线，曲线②代表含硫酸锶固体的1.0 ml/L硫酸钠溶液的变化曲线；碳酸是弱酸，溶液pH减小，溶液中碳酸根离子浓度越小，锶离子浓度越大，pH相同时，1.0 ml/L碳酸钠溶液中碳酸根离子浓度大于0.1 ml/L碳酸钠溶液，则曲线③表示含碳酸锶固体的0.1 ml/L碳酸钠溶液的变化曲线，曲线④表示含碳酸锶固体的1.0 ml/L碳酸钠溶液的变化曲线。A.反应SrSO4(s)＋COeq \\al(2－,3)(aq)SrCO3(s)＋SOeq \\al(2－,4)(aq)的平衡常数K＝eq \f(c（SOeq \\al(2－,4)）,c（COeq \\al(2－,3)）)＝eq \f(c（SOeq \\al(2－,4)）·c（Sr2＋）,c（COeq \\al(2－,3)）·c（Sr2＋）)＝eq \f(Ksp（SrSO4）,Ksp（SrCO3）)，故A正确；B.由分析可知，曲线①代表含硫酸锶固体的0.1 ml/L硫酸钠溶液的变化曲线，则硫酸锶的溶度积Ksp(SrSO4)＝10－5.5×0.1＝10－6.5，温度不变，溶度积不变，则溶液pH为7.7时，曲线②中c(SOeq \\al(2－,4))＝1.0 ml/L，锶离子的浓度为eq \f(10－6.5,1.0) ml/L＝10－6.5 ml/L，则a为－6.5；C.由分析可知，曲线④表示含碳酸锶固体的1.0 ml/L碳酸钠溶液的变化曲线，故C正确；D.由分析可知，硫酸是强酸，溶液pH变化，溶液中硫酸根离子浓度几乎不变，则含硫酸锶固体的硫酸钠溶液中锶离子的浓度几乎不变，所以硫酸锶的生成与溶液pH无关，故D错误。
9.(2022·海南卷)某元素M的氢氧化物M(OH)2(s)在水中的溶解反应为：M(OH)2(s)M2＋(aq)＋2OH－(aq)、M(OH)2(s)＋2OH－(aq)M(OH)eq \\al(2－,4)(aq)，25 ℃，－lgc与pH的关系如图所示，c为M2＋或M(OH)eq \\al(2－,4)浓度的值。下列说法错误的是( )
A.曲线①代表－lgc(M2＋)与pH的关系
B.M(OH)2的Ksp约为1×10－10
C.向c(M2＋)＝0.1 ml·L－1的溶液中加入NaOH溶液至pH＝9.0，体系中元素M主要以M(OH)2(s)存在
D.向c[M(OH)eq \\al(2－,4)]＝0.1 ml·L－1的溶液中加入等体积0.4 ml/L的HCl后，体系中元素M主要以M2＋存在
【答案】BD
【解析】M(OH)2(s)M2＋(aq)＋2OH－(aq)，M(OH)2(s)＋2OH－(aq)M(OH)eq \\al(2－,4)(aq)，随着pH增大，c(OH－)增大，则c(M2＋)减小，c[M(OH)eq \\al(2－,4)]增大，即－lgc(M2＋)增大，－lgc[M(OH)eq \\al(2－,4)]减小，因此曲线①代表－lgc(M2＋)与pH的关系，曲线②代表－lgc[M(OH)eq \\al(2－,4)]与pH的关系，据此分析解答。A.由分析可知，曲线①代表－lgc(M2＋)与pH的关系，A正确；B.由图像，pH＝7.0时，－lgc(M2＋)＝3.0，则M(OH)2的Ksp＝c(M2＋)·c2(OH－)＝1×10－17，B错误；C.向c(M2＋)＝0.1 ml/L的溶液中加入NaOH溶液至pH＝9.0，根据图像，pH＝9.0时，c(M2＋)、c[M(OH)eq \\al(2－,4)]均极小，则体系中元素M主要以M(OH)2(s)存在，C正确；D.c[M(OH)eq \\al(2－,4)]＝0.1 ml/L的溶液中，由于溶解平衡是少量的，因此加入等体积的0.4 ml/L的HCl后，体系中元素M仍主要以M(OH)eq \\al(2－,4)存在，D错误。
考点内容
考点分布
电解质溶液微粒变化图像
2023湖南卷，3分；2022河北卷，3分；2022浙江卷，2分；2022福建卷，4分；
2022浙江卷，2分；2021浙江卷，2分；2021浙江卷，2分；2021湖南卷，3分；
沉淀溶解平衡图像
2024·辽宁卷，3分；2024·浙江卷，3分；2024·湖北卷，3分；2024·全国甲卷，6分；2023辽宁卷，3分；2023全国甲卷，6分；2023新课标卷，6分；2023山东卷，4分；2023北京卷，3分；2022福建卷，4分；2022湖南卷，3分；2022山东卷，4分；
2022海南卷，4分；
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
点
溶质
离子浓度大小比较
A
CH3COOH
c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
B(1∶1)
CH3COOH、H3COONa
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C(pH＝7)
CH3COOH、CH3COONa
c(CH3COO－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)
D
CH3COONa
c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
E(2∶1)
CH3COONa、NaOH
c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
F(1∶1)
CH3COONa、NaOH
c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
点
溶质
水的电离情况
pH—V图
A
CH3COOH
抑制
B
CH3COOH、CH3COONa
抑制
C
CH3COOH、CH3COONa
正常电离
D
CH3COONa
只促进
E
CH3COONa、NaOH
抑制
F
CH3COONa、NaOH
抑制
结论：水的电离程度大小顺序为： D＞C＞B＞A＞E＞F
一元弱酸(以CH3COOH为例)
二元弱酸(以草酸H2C2O4为例)
δ0为CH3COOH分布系数，δ1为CH3COO－分布系数
δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2Oeq \\al(－,4)分布系数、δ2为C2Oeq \\al(2－,4)分布系数
1．随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式
2．同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
以“BaSO4(s) Ba2＋(aq)＋SOeq \\al(2－,4)(aq)”为例
图像展示
点的变化
a→c
在曲线上变化，增大c(SOeq \\al(2－,4))
b→c
加入1×10－5 ml·L－1 Na2SO4溶液(加水不可以)
d→c
加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)
c→a
在曲线上变化，增大c(Ba2＋)
溶液蒸发时，离子浓度的变化
原溶液不饱和时，离子浓度都增大；原溶液饱和时，离子浓度都不变
溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同
以“BaSO4”为例
曲线可知信息
①曲线上各点的意义：每条曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液
T1曲线：a、b点都表示饱和溶液，c点表示过饱和溶液
T2曲线：a、b、c点都表示不饱和溶液
②计算Ksp：由a或b点可以计算出T1温度下的Ksp
③比较T1和T2大小：因BaSO4沉淀溶解平衡吸热，可知：T1以CuS、ZnS为例
曲线可知信息
①曲线上各点的意义：每条曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液
ZnS曲线：a点表示饱和溶液，c点表示不饱和溶液
CuS曲线：b点表示饱和溶液，c点表示过饱和溶液
②计算Ksp：由曲线上面给定数据可以计算CuS、ZnS的Ksp
③比较Ksp大小：Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)
图像
展示
关系
函数关系：随着COeq \\a3(2－,3)浓度增大，Ca2＋浓度减小
曲线
可知
信息
①横坐标数值越大，COeq \\a3(2－,3)越小；纵坐标数值越小，c(M)越大
②直线上各点的意义：直线上的任何一点为饱和溶液；直线上方的点为不饱和溶液；直线下方的点为过饱和溶液，有沉淀生成
如：c点，相对于MgCO3来说，处于直线上方，为不饱和溶液；相对于CaCO3来说，处于直线下方，为过饱和溶液，此时有CaCO3沉淀生成
③计算Ksp：由曲线上面给定数据可以计算出相应的Ksp
④比较Ksp大小：Ksp(MgCO3)>Ksp(CaCO3)>Ksp(MnCO3)
滴定曲线
曲线可知信息
①曲线上各点的意义：曲线上任一点(a、b、c点)都表示饱和溶液
②计算Ksp：由b点恰好完全反应可知c(Cu2＋)＝10－17.7，进而求出Ksp＝10－17.7×10－17.7＝10－35.4
③比较a、b、c三点水的电离程度大小