2025年高考化学精品教案第四章非金属及其化合物第3讲硫及其化合物

这是一份2025年高考化学精品教案第四章非金属及其化合物第3讲硫及其化合物，共19页。


考点1 硫及硫的氢化物
1.硫单质
（1）硫元素的存在形态
（2）硫单质的物理性质
黄色固体，[3] 难 溶于水，微溶于酒精，[4] 易 溶于CS2。
（3）从化合价的角度认识硫单质的化学性质
S → 化合价为0，处于中间价态
还原性与O2反应:[5] S＋O2 点燃 SO2 与强氧化剂反应：S+2H2SO4（浓） △ [6] 3SO2↑+2H2O 弱氧化性与变价金属反应生成低价金属硫化物，如S＋Fe △ FeS、S+2Cu △ Cu2S与H2反应:[7] S＋H2 △ H2S
歧化反应：3S＋6NaOH △ [8] 2Na2S＋Na2SO3＋3H2O （可用于洗去试管内壁附着的硫单质）。
2.H2S
1.易错辨析。
（1）硫在自然界中仅以化合态形式存在。（ ✕ ）
（2）常温下硫单质主要以S8形式存在，加热时S8转化为S6、S4、S2属于物理变化。（ ✕ ）
（3）汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理。（ √ ）
（4）硫在空气中燃烧的产物是二氧化硫，在纯氧中燃烧的产物是三氧化硫。（ ✕ ）
（5）氢硫酸的还原性强于亚硫酸不能作为比较氢硫酸与亚硫酸酸性强弱的依据。（ √ ）
（6）[2022北京改编]向H2S溶液中通入氯气后生成黄色沉淀，原因是发生了氧化还原反应。（ √ ）
2.S8的结构为，硫原子的杂化方式为 sp3 ，分子中化学键数目与孤电子对数目之比为 1∶2 。
3.硫单质难溶于水，易溶于CS2，其原因是 硫单质、CS2均属于非极性分子，而H2O属于极性分子，根据“相似相溶”规律，非极性分子易溶于非极性分子形成的溶剂中 。
4.[上海高考]写出从石油化工废气（含有H2S）中回收单质硫的两种方法（除空气外，不使用其他原料），用化学方程式表示： 2H2S＋3O2 点燃 2SO2＋2H2O，2H2S＋SO2 3S↓＋2H2O、H2S △ S＋H2（或2H2S＋O2 点燃 2S＋2H2O） 。
命题点 硫及硫的氢化物的性质
加热装有硫粉的试管，硫粉很快熔化为液体，继而有淡黄色气体产生。将光亮细铜丝伸入气体中，铜丝发光发热且有黑色物质生成。由上述现象不能得出的结论是（ B ）
A.硫的熔、沸点较低
B.硫晶体属于共价晶体
C.铜丝能在硫蒸气中燃烧
D.黑色固体可能是Cu2S
解析 加热装有硫粉的试管，硫粉很快熔化为液体，继而有淡黄色气体产生，说明硫的熔、沸点较低，而共价晶体的熔、沸点比较高，A项不符合题意，B项符合题意；将光亮细铜丝伸入气体中，铜丝发光发热且有黑色物质生成，说明发生了化学反应，则铜丝能在硫蒸气中燃烧，C项不符合题意；根据实验现象说明黑色固体可能是Cu2S，D项不符合题意。
命题拓展
某同学为探究铜与硫的反应产物和产物的性质做了如下实验：
Ⅰ.将硫与黑色固体分离；
Ⅱ.取少量上述黑色固体于试管中，加入稀硫酸无明显现象，再加入适量NaNO3浓溶液，黑色固体全部溶解，出现淡黄色沉淀，溶液变为蓝色，并产生在空气中变红棕色的无色气体；
Ⅲ.取少量黑色CuS于试管中，加入稀硫酸无明显现象，再加入适量NaNO3浓溶液，也无明显现象。
回答下列问题：
（1）实验Ⅲ的目的是 证明实验Ⅱ的黑色固体不是CuS 。
（2）实验Ⅰ将硫与黑色固体分离的试剂是 CS2 （填化学式），分离操作是 过滤 。
（3）实验Ⅱ中发生的反应是 氧化还原反应 （填“氧化还原反应”或“非氧化还原反应”），该反应的离子方程式为 3Cu2S＋16H＋＋4NO3－ 6Cu2＋＋3S＋4NO↑＋8H2O 。
考点2 硫的氧化物
1.二氧化硫
（1）物理性质
SO2是一种[1] 无色 、有[2] 刺激性 气味的气体，室温下，1体积水溶解约40体积SO2，难溶于饱和[3] 亚硫酸氢钠 溶液。
（2）从物质类别、元素价态及漂白性角度认识SO2的化学性质
拓展
三类漂白剂的区别
（3）SO2的实验室制法
Na2SO3＋H2SO4 △ Na2SO4＋SO2↑＋ H2O（可不加热）
注：H2SO4的质量分数一般为70％～80％。
Cu＋2H2SO4（浓） △ CuSO4＋ SO2↑＋2H2O
（4）SO2的污染与防治
（5）工业上处理SO2的常用方法和原理
工业上SO2废气处理方法可分为吸收法、吸附法和催化转化法等。其中，常见的四种吸收法为钙基固硫法、双碱脱硫法、氨水脱硫法、钠碱脱硫法，它们共同的特点是用吸收剂将工业废气中的SO2吸收，经过过滤使浆液固液分离，然后浓缩结晶， 回收吸收剂循环使用。
2.三氧化硫
（1）物理性质
常温常压下为无色、易挥发的[8] 液 体，熔点为16.8 ℃，沸点为44.8 ℃，标准状况下为[9] 固 体。
（2）化学性质
SO3属于酸性氧化物，具有酸性氧化物的通性，能与水、碱性氧化物、碱溶液等反应。
1.易错辨析。
（1）[2021湖南]SO2可漂白纸浆，不可用于杀菌、消毒。（ ✕ ）
（2）[2023全国甲改编]SO2可用于丝织品漂白是由于其能氧化丝织品中有色成分。（ ✕ ）
（3）[2022广东改编]SO2使紫色石蕊溶液变红，说明SO2是酸性氧化物。（ √ ）
（4）[2022广东改编]SO2使品红溶液和酸性KMnO4溶液褪色，均说明SO2具有漂白性。（ ✕ ）
（5）将SO2和Cl2分别持续通入紫色石蕊溶液中，前者只变红不褪色，后者先变红后褪色。（ √ ）
（6）SO2中少量的HCl可通过饱和NaHSO3溶液除去。（ √ ）
（7）标准状况下，2.24 L SO3中含有硫原子数为0.1NA。（ ✕ ）
（8）SO2使滴有酚酞的NaOH溶液褪色，体现了SO2的漂白性。（ ✕ ）
（9）SO2、漂白粉、活性炭、Na2O2都能使红墨水褪色，其原理相同。（ ✕ ）
（10）用酸性高锰酸钾溶液可除去SO2中的H2S杂质。（ ✕ ）
（11）燃煤中加入CaO可以减少酸雨的形成及温室气体的排放。（ ✕ ）
2.SO2的空间构型为 V形 ，硫原子的杂化类型为 sp2 ，SO2易溶于水的两个原因是 SO2、H2O是极性分子、SO2可以与水反应生成亚硫酸 。
3.SO2能使溴水褪色的原因是 Br2＋SO2＋2H2O H2SO4＋2HBr （用化学方程式表示）。
4.如图所示是检验某无色气体A是SO2和CO2的混合气体的装置，按要求回答下列问题：
（1）B中加入的试剂是 品红溶液 ，作用是 检验SO2 。
（2）C中加入的试剂是 酸性KMnO4溶液 ，作用是 除去SO2并检验SO2是否除尽 。
（3）D中加入的试剂是 澄清石灰水 ，作用是检验CO2 。
（4）实验时，C中应观察到的现象是 酸性KMnO4溶液的颜色变浅 。
5.实验室用70％～80％的H2SO4与Na2SO3反应制备SO2的原因是 若硫酸浓度太低，则会有大量SO2溶解在溶液中，造成SO2产量低； 若硫酸浓度太高，则硫酸电离程度较小，反应进行缓慢甚至难以进行 。
6.将足量SO2气体通入BaCl2溶液中，无明显现象。若要得到BaSO3沉淀，可再通入（ D ）
A.Cl2B.NO2
C.H2SD.NH3
7.收集在锥形瓶中的少量硫酸型酸雨放置一段时间后，pH 减小 （填“增大”“减小”或“不变”），用离子方程式说明原因： 2H2SO3＋O2 4H＋＋2SO42－ 。
命题点1 SO2的性质实验
1.[2022江苏]实验室制取少量SO2水溶液并探究其酸性，下列实验装置和操作不能达到实验目的的是（ C ）
A.用装置甲制取SO2气体
B.用装置乙制取SO2水溶液
C.用装置丙吸收尾气中的SO2
D.用干燥pH试纸检验SO2水溶液的酸性
解析 A项，60％硫酸与NaHSO3反应可得SO2气体，正确；B项，SO2通入水中形成SO2的水溶液，正确；C项，SO2在饱和NaHSO3溶液中的溶解度很小，错误；D项，测定溶液的酸碱性时，用玻璃棒蘸取待测液点到干燥的pH试纸上，观察试纸颜色的变化，正确。
命题拓展
将SO2气体分别通入下列五种溶液中：
回答下列问题：
（1）试管①中的实验现象：酸性KMnO4溶液 褪色 ，证明SO2具有 还原 性。
（2）试管②中的实验现象：品红溶液 褪色 ，证明SO2具有 漂白 性。
（3）试管③中能否观察到沉淀？ 不能 （填“能”或“不能”）。
（4）试管④中能产生白色沉淀，该沉淀是 BaSO4 （填化学式，下同）。
（5）试管⑤中能产生白色沉淀，该沉淀是 BaSO3 ，用离子方程式表示产生沉淀的过程： SO2＋2OH－ SO32－＋H2O、Ba2＋＋SO32－ BaSO3↓ 。
2.某同学用下列装置完成了浓硫酸和SO2的性质实验（夹持装置已省略）：
请回答：
（1）下列说法正确的是 ABD 。
A.反应后，将试管Ⅰ中的白色固体加入水中，溶液呈蓝色
B.取下试管Ⅲ并不断振荡，试管中出现浑浊，是因为生成了BaSO4
C.试管Ⅳ中KMnO4溶液褪色，说明SO2具有氧化性
D.试管Ⅴ中的NaOH溶液可用Na2CO3溶液代替
（2）取下试管Ⅱ，在该试管口套上气球，将无色溶液加热恢复至红色，冷却后，发现溶液颜色再次变浅。解释“无色→红色→颜色变浅”变化的原因 SO2遇品红生成不稳定的无色物质，受热释放SO2，溶液恢复红色；温度降低，SO2在品红溶液中溶解度增大，溶液颜色变浅 。
解析 （1）Cu与浓硫酸反应生成CuSO4，则试管Ⅰ中的白色固体加水溶解，溶液呈蓝色，A项正确；试管Ⅲ中出现浑浊，说明生成BaSO4，B项正确；SO2与酸性KMnO4溶液发生氧化还原反应时，SO2表现出还原性，C项错误；试管Ⅴ中的NaOH溶液用于吸收尾气SO2，用Na2CO3溶液代替也能达到吸收SO2的目的，D项正确。
【走出误区】 试管Ⅲ中出现浑浊，部分考生可能误认为是生成了BaSO3，由于酸性：H2SO3＜HCl，故生成物不可能是BaSO3。试管Ⅲ中出现浑浊的原因可能是试管中的空气中的O2与BaCl2溶液、SO2共同作用生成了BaSO4。
命题点2 二氧化硫的尾气处理
3.二氧化硫是大气主要污染物之一，是衡量大气是否遭到污染的重要标志。因此，工业生产中常采用以下方法处理二氧化硫。
（1）钙基固硫法
为防治酸雨，工业上常用生石灰和含硫的煤混合后燃烧，燃烧时硫、生石灰、O2共同反应生成硫酸钙，从而使硫转移到煤渣中，用化学方程式表示其原理。
①S的燃烧：S＋O2 点燃 SO2；
②SO2转化为CaSO3： SO2＋CaO △ CaSO3 ；
③CaSO3转化为CaSO4： 2CaSO3＋O2 △ 2CaSO4 。
（2）氨水脱硫法
该脱硫法采用喷雾吸收法，雾化的氨水与烟气中的SO2直接接触吸收SO2，用化学方程式表示其原理。
①SO2转化为（NH4）2SO3： 2NH3＋SO2＋H2O （NH4）2SO3 ；
②（NH4）2SO3转化为（NH4）2SO4： 2（NH4）2SO3＋O2 2（NH4）2SO4 。
（3）钠碱脱硫法
钠碱脱硫法是用NaOH/Na2CO3吸收烟气中的SO2，得到Na2SO3和NaHSO3，用化学方程式表示其原理。
①SO2和NaOH反应生成Na2SO3： 2NaOH＋SO2 Na2SO3＋H2O ；
②SO2和Na2CO3反应生成Na2SO3： Na2CO3＋SO2 Na2SO3＋CO2 ；
③Na2SO3转化为NaHSO3： Na2SO3＋SO2＋H2O 2NaHSO3 。
（4）双碱脱硫法
双碱脱硫法是指先用烧碱吸收SO2，再利用熟石灰浆液进行再生，再生后的NaOH碱液可循环利用，用化学方程式表示其原理。
①NaOH吸收SO2： 2NaOH＋SO2 Na2SO3＋H2O ；
②Na2SO3被O2氧化： 2Na2SO3＋O2 2Na2SO4 ；
③Na2SO4和Ca（OH）2反应： Na2SO4＋Ca（OH）2 CaSO4↓＋2NaOH 。
1.[传统文化][2021海南]元末陶宗仪《辍耕录》中记载：“杭人削松木为小片，其薄为纸，熔硫磺涂木片顶端分许，名曰发烛……，盖以发火及代灯烛用也。”下列有关说法错误的是（ D ）
A.将松木削薄为纸片状有助于发火和燃烧
B.“发烛”发火和燃烧利用了物质的可燃性
C.“发烛”发火和燃烧伴随不同形式的能量转化
D.硫磺是“发烛”发火和燃烧反应的催化剂
解析 将松木削薄为纸片状，增大了与空气的接触面积，有助于发火和燃烧，A项正确；“发烛”发火和燃烧说明松木和硫磺具有可燃性，B项正确；“发烛”发火和燃烧伴随着化学能转化为光能、热能，C项正确；硫磺参加反应生成二氧化硫，反应前后硫磺的质量发生了变化，不是催化剂，D项错误。
2.[SO2的性质][2021北京]室温下，1体积的水能溶解约40体积的SO2。用试管收集SO2后进行如下实验。对实验现象的分析正确的是（ C ）
A.试管内液面上升，证明SO2与H2O发生了反应
B.试管中剩余少量气体，是因为SO2的溶解已达饱和
C.取出试管中溶液，立即加入紫色石蕊试液，溶液显红色，原因是SO2＋H2O⇌H2SO3，H2SO3⇌H＋＋HSO3－，HSO3－⇌H＋＋SO32－
D.取出试管中溶液，在空气中放置一段时间后pH下降，是由于SO2挥发
解析 由1体积的水能溶解约40体积的SO2知，试管内液面上升，无法证明SO2与水发生了反应，A项错误；SO2易溶于水，如果全部为SO2，水会充满试管，而试管中剩余少量气体，可能是因为含有其他杂质，B项错误；向溶液中滴加紫色石蕊试液，溶液变红，说明该溶液呈酸性，从而说明SO2与H2O反应生成了H2SO3，H2SO3为弱酸，分步电离，C项正确；H2SO3易被空气中的O2氧化为H2SO4，可使溶液的pH降低，D项错误。
3.[SO2尾气处理][2020江苏]吸收工厂烟气中的SO2，能有效减少SO2对空气的污染。氨水、ZnO水悬浊液吸收烟气中SO2后经O2催化氧化，可得到硫酸盐。
已知：室温下，ZnSO3微溶于水，Zn（HSO3）2易溶于水；溶液中H2SO3、HSO3－、SO32－的物质的量分数随pH的分布如图1所示。
图1
（1）氨水吸收SO2。向氨水中通入少量SO2，主要反应的离子方程式为 2NH3＋H2O＋SO2 2NH4＋＋SO32－或2NH3·H2O＋SO2 2NH4＋＋SO32－＋H2O ；当通入SO2至溶液pH＝6时，溶液中浓度最大的阴离子是 HSO3－ （填化学式）。
（2）ZnO水悬浊液吸收SO2。向ZnO水悬浊液中匀速缓慢通入SO2，在开始吸收的40 min内，SO2吸收率、溶液pH均经历了从几乎不变到迅速降低的变化（见图2）。溶液pH几乎不变阶段，主要产物是 ZnSO3 （填化学式）；SO2吸收率迅速降低阶段，主要反应的离子方程式为 ZnSO3＋SO2＋H2O Zn2＋＋2HSO3－或ZnO＋2SO2＋H2O Zn2＋＋2HSO3－ 。
图2
（3）O2催化氧化。其他条件相同时，调节吸收SO2得到溶液的pH在4.5～6.5范围内，pH越低SO42－生成速率越大，其主要原因是 随着pH降低，HSO3－浓度增大 ；随着氧化的进行，溶液的pH将 减小 （填“增大”“减小”或“不变”）。
解析 （1）向氨水中通入少量SO2，反应的离子方程式为2NH3＋H2O＋SO2 2NH4＋＋SO32－或2NH3·H2O＋SO2 2NH4＋＋SO32－＋H2O。当通入SO2至溶液pH＝6时，溶液呈酸性，根据含硫微粒的物质的量分数随pH的分布图可知，溶液中浓度最大的阴离子为HSO3－。（2）根据图2，溶液pH几乎不变阶段的pH约为7，根据图1，此时溶液中HSO3－和SO32－浓度基本相同，又因室温下ZnSO3微溶于水，Zn（HSO3）2易溶于水，因此主要产物为ZnSO3；SO2吸收率迅速降低阶段，pH约在4～6范围内，根据图1，此时溶液中含硫微粒主要以HSO3－形式存在，说明生成酸式盐，则主要反应的离子方程式为ZnSO3＋SO2＋H2O Zn2＋＋2HSO3－或ZnO＋2SO2＋H2O Zn2＋＋2HSO3－。（3）根据图1，pH在4.5～6.5范围内，pH越低，HSO3－的浓度越大，因此生成SO42－的速率越大，随着氧化的进行，根据催化氧化反应2HSO3－＋O2 2SO42－＋2H＋可知，溶液的pH将减小。
1.[传统文化][2023沈阳市郊联合体考试]据我国古代第一部药物学专著《神农本草经》记载：“石流黄（即硫黄）能化金银铜铁奇物”，所得产物不可能是（ C ）
A.Au2SB.Ag2S
C.CuSD.FeS
解析 硫黄能化金银铜铁，说明硫单质和金属发生反应生成了金属硫化物，但硫的氧化性较弱，与变价金属反应一般生成低价的硫化物，所以硫与铜反应生成Cu2S而不是CuS，故本题选C。
2.[2023北京石景山区考试]下列关于SO2的叙述正确的是（ B ）
A.SO2是无色、无味、有毒的气体
B.SO2能使紫色的KMnO4溶液褪色
C.SO2与NaOH溶液反应生成Na2SO4
D.SO2不能用作食品添加剂
解析 SO2是无色、有刺激性气味的有毒气体，A项错误；SO2具有还原性，能使紫色的KMnO4溶液褪色，B项正确；SO2属于酸性氧化物，SO2与NaOH溶液反应生成Na2SO3，C项错误；食品中添加适量的二氧化硫可以起到漂白、防腐、抗氧化等作用，SO2能用作食品添加剂，D项错误。
3.[硫循环][2023南京调研]自然界与人类活动均对硫的循环产生影响。下列说法不正确的是（ A ）
A.火山口附近的硫单质会被O2直接氧化为SO3
B.大气中的SO3遇雨水形成H2SO4进入地面或海洋
C.工业排放尾气中的SO2可与CaO和O2反应生成CaSO4
D.水垢中的CaSO4可与饱和Na2CO3溶液反应生成CaCO3
解析 硫单质与氧气反应只能生成SO2，不能生成SO3，A项错误；大气中的SO3遇雨水形成H2SO4，随雨水进入地面或海洋，B项正确；氧化钙与二氧化硫反应生成亚硫酸钙，亚硫酸钙被氧气氧化成硫酸钙，C项正确；由反应CaSO4（s）＋CO32－（aq）⇌CaCO3（s）＋ SO42－（aq）可知，D项正确。
4.[2023广东佛山调研]如图为酸雨形成的示意图。下列说法正确的是（ C ）
A.空气中的CO2溶于水也会形成酸雨
B.NO易溶于水，并在雨水中转化为HNO3
C.含H2SO3的雨水在空气中放置其pH可能会降低
D.硝酸型酸雨会腐蚀石灰岩建筑，而硫酸型酸雨不会
解析 酸雨是pH小于5.6的降水，二氧化碳溶于水所得饱和溶液的pH为5.6，所以空气中的二氧化碳溶于水不会形成酸雨，A项错误；一氧化氮难溶于水，B项错误；亚硫酸易被空气中的氧气氧化为硫酸，硫酸为强酸，完全电离，溶液中氢离子浓度增大，溶液pH减小，C项正确；石灰岩的主要成分为CaCO3，硝酸型酸雨和硫酸型酸雨都会腐蚀石灰岩建筑，D项错误。
5.[2023南京六校调研]下列物质性质与用途具有对应关系的是（ C ）
A.浓硫酸具有脱水性，可用于干燥SO2
B.SO2具有氧化性，可用作葡萄酒的抗氧化剂
C.BaSO4难溶于胃酸，可用作钡餐药剂
D.Na2S溶液呈碱性，可用于除去废水中的Hg2＋
解析 A项，浓H2SO4具有吸水性，可以用于干燥SO2，错误；B项，SO2具有还原性，可以作为抗氧化剂，错误；D项，S2－与Hg2＋反应生成HgS沉淀，与Na2S溶液显碱性无关，错误。
6.[2024北京昌平区考试]某同学利用如图装置探究SO2的性质。
下列有关现象的解释错误的是（ C ）
A.①中溶液起始显红色的原因：CO32－＋H2O⇌HCO3－＋OH－
B.①中溶液红色褪去的原因：2SO2＋CO32－＋H2O CO2＋2HSO3－
C.②中溶液起始显黄绿色的原因：Cl2＋H2O⇌H＋＋Cl－＋HClO
D.②中溶液黄绿色褪去的原因：SO2＋Cl2＋2H2O 4H＋＋SO42－＋2Cl－
解析 Na2CO3溶液因 CO32－水解而显碱性：CO32－＋H2O⇌ HCO3－＋OH－，滴加酚酞后溶液显红色，A正确。向Na2CO3溶液中通入足量的SO2，因 H2SO3的酸性强于H2CO3，则发生反应2SO2＋CO32－＋H2O CO2＋2HSO3－，又NaHSO3溶液显酸性，所以溶液红色褪去，B正确。氯气溶于水，部分以氯气分子的形式存在于溶液中，所以饱和氯水显黄绿色是因为溶解了Cl2，C错误。SO2与饱和氯水中溶解的Cl2发生反应SO2＋Cl2＋2H2O H2SO4＋2HCl，饱和氯水中溶解的 Cl2被消耗，所以溶液的黄绿色褪去，D正确。
7.[2023合肥一检]如图是一种综合处理含SO2尾气的工艺流程，下列叙述正确的是（ C ）
A.“吸收”过程中SO2被还原
B.“吸收”后溶液的酸性减弱
C.“氧化”后的溶液可以循环使用
D.“氧化”中，每1 ml O2参加反应转移2 ml电子
解析 “吸收”过程发生反应：2H2O＋SO2＋Fe2（SO4）3 2FeSO4＋2H2SO4，SO2中S由＋4价升高到＋6价，被氧化，生成H2SO4，溶液的酸性增强，A项错误，B项错误；“氧化”时发生反应4FeSO4＋O2＋2H2SO4 2Fe2（SO4）3＋2H2O，由流程图可知，Fe2（SO4）3可以循环使用，C项正确；4FeSO4＋O2＋2H2SO4 2Fe2（SO4）3＋2H2O中转移4e－，则每1 ml O2参加反应转移4 ml电子，D项错误。
8.[北京高考]根据SO2通入不同溶液中的实验现象，所得结论不正确的是（ C ）
解析 产生的白色沉淀为BaSO4，SO2中硫元素的化合价从＋4升高到＋6，被Fe3＋氧化，体现了SO2的还原性，A项正确。黄色沉淀为硫单质，SO2中硫元素的化合价从＋4降低为0，被H2S还原，体现了SO2的氧化性，B项正确。紫色溶液褪色，是因为酸性KMnO4溶液具有强氧化性，能将SO2氧化，自身被还原为无色的Mn2＋，体现了SO2的还原性而不是漂白性，C项错误。胶状沉淀为硅酸，发生的反应为SO2＋H2O＋SiO32－ H2SiO3↓＋SO32－，原理为“强酸制弱酸”，因此H2SO3的酸性强于H2SiO3的酸性，D项正确。
9.[2023广东六校联考]实验室以铜和浓硫酸为原料，按照制备SO2、检验所有气体产物及尾气处理的顺序进行实验。下列装置（“→”表示气流方向）不能达到实验目的的是（ D ）
解析 实验室用铜和浓硫酸在加热条件下反应制取二氧化硫气体，A项能达到实验目的；反应产生的水蒸气可用无水硫酸铜检验，现象为白色粉末变为蓝色，B项能达到实验目的；二氧化硫能使品红溶液褪色，可用品红溶液检验二氧化硫，C项能达到实验目的；不能用NaHSO3溶液吸收二氧化硫尾气，可用碱液吸收，D项不能达到实验目的。
10.[2023河北衡水调研]在实验室进行适量的铁粉和硫粉混合加热的实验，产物又进行了系列实验，流程如图所示。下列说法正确的是（ C ）
A.气体A和气体D为同一物质，且均为氧化产物
B.硫元素参与了2个氧化还原反应
C.沉淀F可以和NaOH溶液在加热条件下反应
D.若向固体B中加入浓硫酸，发生反应时被氧化的和被还原的均为同种元素
解析
由上述分析知，气体A为SO2，是氧化产物，气体D为SO2，是还原产物，A错误。铁粉和硫粉反应生成FeS，S和O2反应生成SO2，H2S和H2SO4（浓）反应生成S、SO2和H2O，反应中硫元素的化合价都发生改变，B错误。沉淀F是S，S与NaOH溶液在加热条件下反应生成Na2S、Na2SO3和H2O，C正确。固体B为FeS，FeS和浓硫酸反应生成Fe2（SO4）3、S、SO2和H2O，其中被氧化的元素为Fe和S，被还原的元素为S，故发生反应时被氧化的和被还原的不全是同种元素，D错误。
11.[SO2的制备及性质探究][2024贵阳摸底考试]某化学小组为探究SO2的制备、性质及检验等相关问题，进行如下实验：
Ⅰ.制备并收集纯净干燥的SO2
（1）实验室可供选择的试剂：C（s）、Cu（s）、饱和Na2SO3溶液、75％浓H2SO4。
①实验所需装置的连接顺序是：a→ c→b→g→f →d→e（按气流方向用小写字母标号表示）。
②该实验中制备SO2的化学方程式为 Na2SO3＋H2SO4（浓） Na2SO4＋H2O＋SO2↑ 。
Ⅱ.探究SO2的性质
（2）将收集到的SO2持续通入如图装置进行实验：
①装置E中出现 淡黄色沉淀 现象时可验证SO2具有氧化性。
②装置F用于验证SO2的还原性，为实现这一目的，需进一步采取的实验操作是 取SO2与NaClO溶液反应后的溶液样品少许，先滴加盐酸酸化，再滴加BaCl2溶液，若出现白色沉淀，则证明SO2具有还原性 。
③从硫元素间的相互转化所得的规律判断下列物质中既有氧化性，又有还原性的是 ce （填标号，下同）。
a.Nab.Na＋
c.Cl2d.Cl－
e.Fe2＋
Ⅲ.葡萄酒中抗氧化剂残留量（以游离SO2计算）的测定
准确量取100.00 mL葡萄酒样品，加酸蒸馏出抗氧化剂成分，取馏分于锥形瓶中，滴加少量淀粉溶液，用物质的量浓度为0.010 0 ml·L－1标准I2溶液滴定至终点，重复操作三次，平均消耗标准I2溶液22.50 mL。（已知滴定过程中所发生的反应是I2＋SO2＋2H2O 2HI＋H2SO4）
（3）滴定前需排出装有I2溶液的滴定管尖嘴处的气泡，其正确的图示为C。
A.B.
C.D.
（4）判断达到滴定终点的依据是 滴入最后半滴标准液，溶液的颜色从无色刚好变为蓝色，且30 s内不再褪去 ；所测100.00 mL葡萄酒样品中抗氧化剂的残留量（以游离SO2计算）为 144 mg·L－1。
解析 （1）①制取的二氧化硫含有水蒸气，且二氧化硫为酸性气体，因此用浓硫酸干燥，干燥时气体需长进短出，二氧化硫密度比空气大，用向上排空气法收集，因此装置连接顺序为a→c→b→g→f→d→e。②该实验在常温下进行，用饱和Na2SO3溶液和75％浓H2SO4反应制备二氧化硫，因此反应方程式为Na2SO3＋H2SO4（浓） Na2SO4＋H2O＋SO2↑。（2）①二氧化硫与硫化钠发生归中反应生成硫单质，此时二氧化硫中硫的化合价由＋4降到0，二氧化硫作为氧化剂，体现氧化性。②用NaClO来验证SO2的还原性，是由于NaClO能将SO2氧化成SO42－，因此需要通过检验SO42－来验证二氧化硫的还原性。③由硫元素间的相互转化知，处于中间价态的物质既有氧化性，又有还原性，故应选择Cl2和Fe2＋。（3）I2具有氧化性，因此需用酸式滴定管，则排气泡正确的是C。（4）滴定终点时I2过量，由于锥形瓶中滴加有少量淀粉溶液，因此滴定终点的现象为滴入最后半滴标准液，溶液的颜色从无色刚好变为蓝色，且30 s内不再褪去。由题中数据知，抗氧化剂的残留量为22.50×10－3 L×0.010 0 ml·L－1×（32＋32）×103 mg·ml－1÷0.1 L＝144 mg·L－1。
12.[HSO3Cl的制备][2023四川教学联盟检测]Ⅰ.实验室用如图装置制备SO3。
已知：SO3的熔点为16.8 ℃，沸点为44.8 ℃，假设气体进入装置可以被完全吸收，不考虑空气的影响。
（1）A中不使用98％浓硫酸的原因是 98％浓硫酸浓度太高，电离出的氢离子浓度较小，反应生成SO2的速率小 ，装置D的作用是 冷凝收集SO3 。
（2）实验结束时，先停止通入SO2，再熄灭酒精灯，然后还需要进行的操作是 继续通一段时间的氧气 。
（3）装置E中发生反应的离子方程式为 3SO2＋2NO3－＋3Ba2＋＋2H2O 3BaSO4↓＋2NO＋4H＋ 。
Ⅱ.SO3溶于浓硫酸后可得到发烟硫酸，工业上把干燥的氯化氢气体通入发烟硫酸中可以得到HSO3Cl。HSO3Cl是一种无色液体，沸点为152 ℃，有强腐蚀性，遇潮湿空气产生浓烈的白雾。现用如图所示的装置制取HSO3Cl（夹持及加热装置略去）。
（4）HSO3Cl与潮湿的空气反应的化学方程式为 HSO3Cl＋H2O HCl＋H2SO4 。
（5）装置A中毛细管的作用是 形成汽化中心，防止暴沸 。
（6）装置中直形冷凝管能否换为球形冷凝管，并说明原因 否，馏出液会残留在凹球中，导致产率降低 。
解析 （1）A中不使用98％浓硫酸的原因是98％浓硫酸浓度太高，电离出的氢离子浓度小，反应生成SO2的速率小。装置D的作用是冷凝收集SO3。（2）为确保充分收集SO3，实验结束时，先停止通入SO2，再熄灭酒精灯，然后还需要继续通入一段时间的O2，可以让装置中的SO2充分被后面的装置吸收。（3）装置E中硝酸钡溶液吸收多余的二氧化硫，发生反应的离子方程式为3SO2＋2NO3－＋3Ba2＋＋2H2O 3BaSO4↓＋2NO＋4H＋。（4）HSO3Cl与潮湿空气中的水蒸气反应生成了HCl，HCl与空气中的水蒸气形成了小液滴，产生白雾，反应的化学方程式为HSO3Cl＋H2O HCl＋H2SO4。（5）装置A中毛细管的作用是形成汽化中心，防止暴沸。（6）蒸馏时直形冷凝管不能换成球形冷凝管，因为馏出液会残留在凹球中，导致产率降低。
13.[新情境]火山喷发会引发大范围海啸，大量的火山灰和火山气体对气候造成极大的影响。火山喷发产生的含硫物质在自然界中的循环过程如图所示。下列说法错误的是（ C ）
A.火山喷发形成硫酸型酸雨，发生反应的总化学方程式为2SO2＋O2＋2H2O 2H2SO4
B.火山喷发会导致气温下降的可能原因是大量气体进入平流层形成硫酸气溶胶，阻挡太阳辐射
C.自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液，向地下深层渗透遇到难溶的PbS，慢慢转化为铜蓝（CuS），离子方程式为Cu2＋＋SO42－＋Pb2＋＋S2－ PbSO4↓＋CuS↓
D.工业硫酸可用硫铁矿经FeS2→SO2→SO3→H2SO4多步反应制备
解析 由题图可知，火山喷发会产生二氧化硫，二氧化硫与空气中的氧气和雨水反应生成硫酸，使雨水呈酸性形成硫酸型酸雨，发生反应的总化学方程式为2SO2＋O2＋2H2O 2H2SO4，A项正确。火山喷发产生的大量气体进入平流层后，会形成硫酸气溶胶，阻挡太阳辐射，从而导致气温下降，B项正确。由题意可知，难溶的PbS转化为CuS，离子方程式应为PbS＋Cu2＋＋SO42－ CuS＋PbSO4，C项错误。工业上可用煅烧硫铁矿的方法制备硫酸，经FeS2→SO2→SO3→H2SO4多步反应，D项正确。
14.[新情境/含水雾霾微颗粒][2024江苏建湖中学监测改编]中科院上海高等研究院高嶷研究员课题组等在JACS上发表了关于含水雾霾微颗粒中大量硫酸盐生成的微观化学机制的研究，通过水桥，处于纳米液滴中的HSO3－可以将电子快速转移到周围气相NO2分子，经氧化加成和水解，最终生成HSO4－，其反应过程如图所示。
下列说法不正确的是（ D ）
A.水桥中水分子形成氢键
B.该过程中SO3－为中间产物
C.HSO3－转化的总反应为HSO3－＋H2O＋2NO2 2HNO2＋HSO4－
D.上述反应过程中，硫原子的成键数目保持不变
解析 由题图可知，两个水分子通过氢键分别与NO2和HSO3－相连，A正确；由题图反应过程可知，HSO3－先反应生成SO3－，最终转化为HSO4－，因此SO3－为中间产物，B正确；根据反应过程可知，HSO3－、H2O和NO2是反应物，反应生成HNO2和HSO4－，故总反应为HSO3－＋H2O＋2NO2 2HNO2＋HSO4－，C正确；根据题图可知，含硫原子的粒子有HSO3－、SO3－、NO2SO3－和HSO4－，前两种离子中S形成3个共价键，NO2SO3－和HSO4－中S形成4个共价键，硫原子的成键数目发生改变，D错误。课标要求
核心考点
五年考情
核心素养对接
1.结合真实情境中的应用实例或通过实验探究，了解硫及其重要化合物的主要性质。
2.认识硫及其重要化合物在生产中的应用和对生态环境的影响。
3.结合实例认识硫及其化合物的多样性。
4.学生必做实验：不同价态含硫物质的转化
硫及硫的
氢化物
2023重庆，T8；2022山东，T1；2021山东，T5；2021海南，T2；2021年1月浙江，T27；2019年4月浙江，T8
1.宏观辨识与微观探析：能记住硫单质及SO2的主要性质；能用化学方程式、离子方程式正确表示硫及其化合物的主要化学性质并描述典型的实验现象。
2.证据推理与模型认知：能结合生产、生活实际了解二氧化硫、三氧化硫的性质和用途，并建立物质性质与用途之间的联系；能从物质类别、元素价态和漂白性角度说明SO2的性质。
3.科学态度与社会责任：主动关心与硫的氧化物有关的环境保护等社会热点问题，形成与环境和谐共处、合理利用自然资源的观念
硫的氧
化物
2023 重庆，T3；2023海南，T6；2023北京，T5；2023年6月浙江，T9；2023全国乙，T9；2023全国甲，T7；2023年1月浙江，T4、T5；2022北京，T16；2022年6月浙江，T9；2021北京，T6；2020海南，T9
命题分析预测
1.硫及其化合物的性质是高中化学的核心内容之一，也是高考考查的热点之一，高考常结合实验考查SO2的性质探究或检验。
2.预计2025年高考仍会结合实验考查SO2的性质，也可能会结合环境保护来命题，以凸显对科学态度与社会责任化学学科核心素养的考查
化
学
性
质
二元
弱酸
电离方程式
H2S⇌HS－＋H＋ HS－⇌H＋＋S2－
（H2S的酸性弱于H2SO3的酸性）
与碱溶液反应
H2S（过量）＋NaOH [9] NaHS＋H2O
H2S（少量）＋2NaOH [10] Na2S＋2H2O
与某些盐溶液反应
H2S＋CuSO4 [11] CuS↓＋H2SO4
H2S＋（CH3COO）2Pb PbS↓＋2CH3COOH
强还
原性
能被酸性KMnO4溶液、Fe3＋、氯水、溴水、碘水、硝酸、O2等氧化
X2 ＋H2S [12] 2HX＋S↓ （X＝Cl、Br、I）
H2SO2（少量） 点燃 S，H2SO2（过量） 点燃 SO2
用途
常用作废水处理中的沉淀剂，使某些重金属离子以硫化物的形式沉淀
化学性质
漂白性
SO2可与某些有色物质化合生成不稳定的无色物质，体现其漂白性；SO2
不能漂白酸碱指示剂
酸性氧
化物的
通性
SO2＋H2O⇌H2SO3（比碳酸酸性强），SO2能使紫色石蕊溶液[4] 变红
SO2（少量）＋2NaOH Na2SO3＋H2O
SO2（过量）＋NaOH NaHSO3
SO2＋CaO CaSO3
氧化性
与硫化氢反应[5] 2H2S＋SO2 3S↓＋2H2O
还原性
与O2反应[6] 2SO2＋O2催化剂 △ 2SO3
与X2（X＝Cl、Br、I）的水溶液反应[7] SO2＋X2＋2H2O 2HX＋H2SO4
可被酸性KMnO4溶液、K2Cr2O7 溶液、H2O2、Fe3＋等氧化，氧化产物为SO42－
类型
原理
举例
特点
备注
氧化型
将有机色质内部“生色团”破坏掉
HClO、NaClO、Ca（ClO）2、Na2O2、H2O2、O3等
不可逆、持久
无选择性
加合型
与有机色质内部“生色团”“化合”成无色物质
SO2
可逆、不持久
有选择性
吸附型
将有色物质吸附而褪色
活性炭
物理变化
吸附色素
来源
化石燃料的燃烧及含硫矿石的冶炼
危害
污染大气，危害人体健康，形成酸雨。
形成酸雨的过程：
防治
开发新能源、燃煤脱硫、工业废气处理后排放
反应
化学方程式
与水反应
SO3＋H2O H2SO4（放出大量的热）
与氧化钙反应
SO3＋CaO CaSO4
与NaOH溶液反应
SO3＋2NaOH Na2SO4＋H2O
溶液
现象
结论
A
含HCl、BaCl2的FeCl3溶液
产生白色沉淀
SO2有还原性
B
H2S溶液
产生黄色沉淀
SO2有氧化性
C
酸性KMnO4溶液
紫色溶液褪色
SO2有漂白性
D
Na2SiO3溶液
产生胶状沉淀
酸性：H2SO3＞H2SiO3
装置
选项
A
B
C
D