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高中化学鲁科版 (2019)选择性必修2第2章 微粒间相互作用与物质性质第4节 分子间作用力优秀课后复习题
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这是一份高中化学鲁科版 (2019)选择性必修2第2章 微粒间相互作用与物质性质第4节 分子间作用力优秀课后复习题，文件包含24分子间作用力练习原卷版docx、24分子间作用力练习解析版docx等2份试卷配套教学资源，其中试卷共26页， 欢迎下载使用。
学校:___________姓名：___________班级：___________考号：___________
一、单选题
1．下列有关微粒间作用力的说法正确的是
A．分子间作用力就是范德华力
B．HF的水溶液中有2种氢键
C．固体由和两种粒子以离子键结合而成
D．已知Si—C键能为，理论上分解形成气态原子需能量
【答案】D
【详解】A．分子间作用力不仅仅包括了范德华力，还包括了氢键，A错误；
B．HF的水溶液中有4种氢键，包括了HF分子之间形成氢键，H2O分子之间形成氢键，HF与H2O分子之间形成2种氢键（H—F…H—O、H—O…H—F），B错误；
C．Na2SiO3固体中不仅仅只含有离子键，Si和O之间还有共价键，C错误；
D．1mlSi原子形成4个共价键，1mlSiC中含有4mlSi—C；因此理论上分解1mlSiC形成气态原子需4akJ能量，D正确；
答案选D。
2．下列说法错误的是
A．血红蛋白输送氧气的过程与配位键有关
B．将纳米银颗粒植入内衣织物中，有抑菌、杀菌的效果
C．羊毛织品水洗后变形与氢键无关
D．可利用氨基化合物去除甲醛
【答案】C
【详解】A．血红蛋白输送氧气的过程中氧分子与血红蛋白会形成配位键，与配位键有关，A正确；
B．银离子是重金属离子，能使蛋白质变性，有抑菌、杀菌效果，B正确；
C．羊毛织品主要成分是蛋白质，其中含有电负性较大的N原子，水洗时与水分子的H原子之间形成氢键，导致水洗后会缩小变形，与氢键的形成有关，C错误；
D．甲醛具有还原性，氨基化合物能和甲醛发生反应而除去甲醛，D正确；
故选C。
3．下列关于分子性质的解释错误的是
A．丙酸酸性弱于乙酸，是因为丙酸的烃基长，推电子效应大，其羧基中羟基的极性小
B．H2O比H2S沸点高，是因为O-H键能大于S-H键能
C．乙醇与水任意比互溶，主要是因为乙醇与水易形成分子间氢键
D．沸点：I2＞Cl2，是因为范德华力：I2＞Cl2
【答案】B
【详解】A．丙酸酸性弱于乙酸，是因为丙酸的烃基长，推电子效应大，使其羧基中羟基的极性小，羟基的H-O键不容易断裂，因此其酸性比CH3COOH弱，A正确；
B．H2O比H2S沸点高，是因为H2O分子之间除存在分子间作用力外，还存在氢键，增加了分子之间的吸引作用，而H2S分子之间只存在分子间作用力，而与物质分子内的化学键的键能大小无关，B错误；
C．乙醇与水任意比互溶，主要是因为乙醇与水易形成分子间氢键，增加了分子之间的吸引作用，C正确；
D．对于结构相似的物质，分子的相对分子质量越大，范德华力就越大，则克服分子间作用力使物质熔化、汽化消耗的能量就越多，物质的熔沸点就越高。I2、Cl2都是由分子构成，二者结构相似，相对分子质量：I2＞Cl2，范德华力：I2＞Cl2，所以沸点：I2＞Cl2，D正确；
故合理选项是B。
4．硼砂阴离子的球棍模型如图所示，下列说法错误的是
A．硼原子的杂化方式有两种
B．硼砂阴离子呈链状结构，则阴离子间以氢键结合
C．该阴离子中所存在的化学键类型有配位键、极性共价键、氢键
D．1、2原子之间的化学键为配位键
【答案】C
【详解】A．球棍模型中有2个硼原子有3个σ键，无孤对电子，杂化方式为sp2，有2个硼原子有4个σ键，无孤对电子，杂化方式有sp3，A正确；
B．硼砂阴离子中含有O―H键，可以形成氢键，硼砂阴离子呈链状结构，则阴离子间以氢键结合，B正确；
C．该阴离子中所存在的化学键类型有配位键、极性共价键，氢键属于较强的分子间作用力，不是化学键，C错误；
D．B原子一般形成3个化学键，1号B原子形成4个共价键，1、2原子之间的化学键为配位键，D正确；
故答案为：C。
5．下列不能用氢键相关知识解释的是
A．羊毛衫水洗后变形 B．氨容易液化C．比更稳定 D．冰浮在水面上
【答案】C
【详解】A．羊毛属于蛋白质，含有大量氢键，水洗会破坏氢键，所以变形与氢键有关，A不符合题意；
B．氨气分子之间存在氢键，分子聚集在一起，很容易形成液体，氨容易液化与氢键有关，B不符合题意；
C．比更稳定是由于O元素的非金属性比S强，与氢键无关，C符合题意；
D．冰中含大量氢键，相同情况下与水相比，体积膨胀，密度减小，故而浮在水面上，与氢键有关，D不符合题意；
故选C。
6．下列有关化学用语正确的是
A．np能级的原子轨道图：
B．H2O的VSEPR模型：
C．HF分子间的氢键：
D．激发态的B原子轨道表示式：
【答案】B
【详解】A．p轨道在x、y、z轴方向均有延伸，A错误；
B．H2O分子中中心O原子价层电子对数为2+=4，O原子上含有2对孤电子对，故H2O的VSEPR模型：，B正确；
C．HF分子间的氢键是分子间作用力，不是化学键，应该为：，C错误；
D．2p轨道中电子的能量是相同的，故为基态而不是激发态，D错误；
故选B。
7．黑矾的结构如图。下列说法错误的是
A．可表示为
B．和中的S均为杂化
C．中与的作用力类型分别是配位键、氢键、氢键
D．中所有水分子的夹角完全相同
【答案】D
【详解】A．Fe2+的价层电子对排布式为3d6，可以与6个H2O形成配位键，因此可表示为，A正确；
B．价层电子对数=σ+中心原子孤电子对，：3+1=4，：4+0=4，和中的S均为杂化，B正确；
C．Fe2+的价层电子对排布式为3d6，可以与6个H2O形成配位键，氢原子和F、O、N相连可以形成氢键，H2O和H2O、均可以形成分子间氢键，C正确；
D．结晶水中的为109°28’，而与Fe2+形成配位键的H2O，由于空间结构的影响键角会变小，D错误；
故选D。
8．联氨和羟氨是氨分子的两种重要衍生物。下列说法错误的是
A．氮原子均为杂化B．空间结构与乙烯相同
C．羟氨是极性分子D．联氨沸点比氨气高
【答案】B
【详解】A．联氨和羟氨中的N原子的成键电子对数为3，孤电子对数为1，则价层电子对数为4，氮原子均为杂化，A正确；
B．由选项A分析可知，中N的杂化方式为杂化，则不是平面结构，而乙烯是平面结构，B错误；
C．羟氨中的N是杂化，则羟胺的分子结构中正负电荷中心不重合，是极性分子，C正确；
D．两者都是分子构成的物质，且联氨分子量大，则其沸点高，另外，联氨中含有更多的N—H键，分子间可以形成更多的氢键，故其沸点高，D正确；
故选B。
9．螯合剂能与人体内有毒的金属离子结合形成稳定螯合物，从而治疗与急性或慢性中毒相关的损伤。乙二胺四乙酸(EDTA)是常见的螯合剂之一，其四价阴离子形成的螯合物结构如图，下列说法正确的是
A．原子半径：O>N>C>H
B．N、C、O的氢化物分子间均存在氢键
C．Mn+的配位数为6，配位原子为N和O
D．螯合物中每两个氮碳键的夹角均为107.3°
【答案】C
【详解】A．同周期元素，从左到右原子半径依次减小，则碳原子、氮原子、氧原子的原子半径的大小顺序为C>N>O，故A错误；
B．碳元素的非金属性弱，碳元素的氢化物不能形成分子间氢键，故B错误；
C．由图可知，螯合物中Mn+离子与氮原子和氧原子形成配位键，配位数为6，故C正确；
D．由图可知，螯合物中氮原子的杂化方式都为sp3杂化，则氮碳键的夹角均大于107.3°，故D错误；
故选C。
10．反应曾用于检测司机是否酒后驾驶。下列说法错误的是
A．基态核外价电子排布式为
B．与互为等电子体
C．反应中碳原子的杂化方式不变
D．与可以任意比互溶原因之一为分子间可以形成氢键
【答案】C
【详解】A．基态Cr原子的价电子排布式为，基态核外价电子排布式为，A正确；
B．等电子体是指价电子数和原子数相同的分子、离子或原子团，与互为等电子体，B正确；
C．乙醇中C原子的杂化方式为sp3，乙酸中C原子的杂化方式为sp3、sp2，C错误；
D．与均含有氧原子，两者可以形成分子间氢键，可以任意比互溶，D正确；
故选C。
11．下列物质的性质或用途与氢键无关的是
A．氨常用作制冷剂B．水变成冰后密度减小
C．甲醇的沸点比乙烷高D．氟化氢比氯化氢更稳定
【答案】D
【详解】A．氨分子间形成氢键使得氨的沸点较高，易液化，而液氨在气化时能吸收大量热量，使周边介质迅速降温，故氨常用作制冷剂与氢键有关，A不符合题意；
B．冰和水的密度不同主要是由于水分子间存在氢键，当水凝固时，大面积形成氢键，使水分子之间距离增大，密度也就小了，则水变成冰后密度减小与氢键有关，B不符合题意；
C．甲醇分子间能形成氢键，分子间氢键的存在导致使物质的沸点升高，所以甲醇的沸点比乙烷高与氢键有关，C不符合题意；
D．H - F键的键能大于H - Cl键的键能，故HF分子比HCl分子稳定，与氢键无关，D符合题意；
故选D。
12．下列说法不正确的是
A．丙炔分子中σ键∶π键=3∶1B．卤素单质的熔点：I2＞Br2＞Cl2
C．酸性：H2SeO4＜H2SeO3D．相同条件下，物质在水中的溶解度：C2H5OH＞CH3(CH2)4CHO
【答案】C
【详解】A．丙炔分子中含有5个单键均为σ键，一个碳碳三键，碳碳三键中1条键为σ键，另外两条键为π键，则σ键和π键的个数比为6∶2=3∶1，A正确；
B．卤素单质为结构相似的分子晶体，相对分子质量越大熔沸点越高，卤素单质的熔点I2＞Br2＞Cl2，B正确；
C．同一种元素的含氧酸，其元素的化合价越高，含氧酸的酸性越强，H2SeO4和H2SeO3相比Se的化合价更高，故酸性H2SeO4>H2SeO3，C错误；
D．乙醇能与水分子形成分子间氢键，与水能以任意比例互溶，低级醛易溶于水，但随着烃基增大溶解度减小，故相同条件下在水中的溶解度C2H5OH＞CH3(CH2)4CHO，D正确；
故答案选C。
13．生物大分子血红蛋白分子链的部分结构及载氧示意血红素如图。下列说法错误的是
A．构成血红蛋白分子链的多肽链之间存在氢键作用
B．血红素中Fe2+提供空轨道形成配位键
C．CO与血红素中Fe2+配位能力弱于O2
D．血红蛋白中含有的氨基可以与Fe2+形成配位键
【答案】C
【详解】A．多肽链上含有酰胺基，多肽链之间存在氢键作用，A正确；
B．基态Fe原子失去4s能级上的2个电子生成Fe2+，所以Fe2+含有空轨道，则血红素中Fe2+提供空轨道形成配位键，B正确；
C．电负性：C＜O，CO更容易提供孤电子对形成配位键，所以CO与血红素中Fe2+配位能力强于O2，C错误；
D．血红蛋白中含有的氨基上还有孤电子对，故可以与Fe2+形成配位键， D正确；
故答案为：C。
14．下列有关物质的结构与性质说法正确的是
A．CH3CHO分子间能形成氢键，故CH3CHO的沸点高于CH3CH2CH3
B．常温下，滴加AgNO3溶液可定性鉴别[C(NH3)6]Cl3和[C(NH3)5Cl]Cl2
C．酸性：CF3COOH＞CH3COOH，则碱性(即结合H+能力)：CF3CH2NH2＞CH3CH2NH2
D．固态PCl5中含有[PCl4]+[PCl6]-，而PBr5中含有[PBr4]+Br-，存在差异的原因是Br-的半径较大
【答案】D
【详解】A．CH3CHO分子间不能形成氢键，因其分子中羰基的极性较大，使其沸点高于丙烷，故A错误；
B．由结构可知两种配合物外界均有氯离子，都能与硝酸银溶液反应生成白色沉淀，不能用硝酸银定性鉴别，故B错误；
C．酸性：CF3COOH＞CH3COOH，是因F的电负性强于H，使得羧基中O-H键极性增大，更易电离，由此可知 CF3CH2NH2结合H+能力比CH3CH2NH2弱，则碱性CH3CH2NH2强，故C错误；
D．由于溴离子半径与P原子半径的比值较氯离子半径与P原子半径的比值大， 作为配位原子与P作用的配位数较少，不能形成[PBr6]-，故D正确；
故选：D。
15．M、X、Y、Z、Q为相邻两个短周期的主族元素，且原子序数依次增大。这五种元素可形成化合物甲，其结构式如图所示，1ml甲含58ml电子。下列说法正确的是
A．Q是五种元素中原子半径最大的B．水中溶解性：MQ＜YZ2
C．XQ3中所有原子均达到8e-稳定结构D．甲中X、Y、Z均为sp3杂化
【答案】D
【分析】M、X、Y、Z、Q为相邻两个短周期的主族元素，且原子序数依次增大。M的原子序数最小，且在化合物甲中形成一个共价键，则M为H；X、Y、Z、Q为第二周期元素。根据它们在化合物甲中形成化学键的个数可知，X为B(形成了一个配位键)，Y为C，Z为O(和B形成一个配位键)，Q为F，符合1ml甲含58ml电子。
【详解】A．F位于第二周期第ⅦA族，是第二周期元素原子半径最小的(除了稀有气体)，故A错误；
B．HF能和水形成氢键，而CO2不能和水形成氢键，所以HF在水中的溶解度大于CO2在水中的溶解度，故B错误；
C．BF3中B原子没有达到8电子稳定结构，B最外层只有6个电子，故C错误；
D．C和B的价层电子对数都是4，且没有孤电子对，均为sp3杂化；O形成了三个σ键，还有一孤电子对，价层电子对数也是4，也是sp3杂化，故D正确；
故选D。
16．莫那比拉韦(X)，又称为EIDD-2801/MK4482，是核苷类似物β-d-N4-羟基胞苷(Y)的异丙酯前药，可抑制多种RNA病毒的复制。下列说法中错误的是
A．Y可与水分子形成氢键
B．X分子中含有5个手性碳原子
C．X与Y所含元素中，电负性最大的是氧元素
D．X中C原子有、两种杂化方式
【答案】B
【详解】A．有机物Y中含有羟基，能与水形成分子间氢键，A正确；
B．手性碳原子是指有机物分子中连有4个不同的原子或者原子团的碳原子，因此化合物X分子中含有4个手性碳原子，B错误；
C．X与Y含有C、H、O、N四种元素，电负性最大的是氧元素，C正确；
D．X分子中C原子有全部以单键形成，也有碳碳双键、碳氧双键、碳氮双键，故有、两种杂化方式，D正确；
故选B。
17．下列叙述正确的个数是
①键角：
②熔融状态的不能导电，说明是一种共价化合物
③非极性分子往往是高度对称的分子，比如、、
④接近水的沸点的水蒸气的相对分子质量比18大一些，是因为接近水的沸点的水蒸气中存在相当量的水分子因氢键而相互缔合
A．1B．2C．3D．4
【答案】C
【详解】①不同的中心原子，相同的配位原子且结构相似，中心原子电负性越大，吸引电子能力越强，键合电子偏向中心原子，排斥力越大，键角越大，电负性：N＞P＞As，键角：,①正确；
②熔融状态的不能导电，说明是一种共价化合物，②正确；
③非极性分子往往是高度对称的分子，、、为非极性分子，为极性分子，③错误；
④接近水的沸点的水蒸气的相对分子质量比18大一些，是因为接近水的沸点的水蒸气中存在相当量的水分子因氢键而相互缔合。④正确；
所以正确的有3项，答案选C。
18．下列图像正确的是
A． B．
C． D．
【答案】C
【详解】A． 从F到Br，电子层数增加，原子半径增大，与氢形成的氢化物键能减小，故A错误；
B． 水分子间存在氢键，沸点最高，H2S和H2Se是分子晶体，相对分子质量H2Se大于H2S，沸点H2Se大于H2S，故B错误；
C． 从C到F，随原子序数的增大，电负性增大，键的极性增强，故C正确；
D．三种分子中心原子均为sp3杂化，Si、N、O的价层孤电子对数分别为0、1、2，孤电子对对成键电子对的斥力增大，键角逐渐减小，故D错误；
故选C。
19．关于碳、氮、硅和硫及其化合物的叙述错误的是
A．中阴离子中心原子的杂化方式为
B．在、、中；键能：
C．离子和互为等电子体，空间构型均为直线形
D．噻吩( )相对分子质量大于吡咯( )，故噻吩的沸点高于吡咯
【答案】D
【详解】A．中心原子S原子的价层电子对数为，为sp3杂化，故A正确；
B．原子半径NC．等电子体是指价电子数和原子数相同的分子、离子或原子团，有些等电子体化学键和构型类似；离子中N为sp杂化，为直线形构型；离子和互为等电子体，空间构型均为直线形，故C正确；
D．吡咯可以形成氢键，导致其沸点升高，故噻吩的沸点低于吡咯，故D错误；
故选D。
二、填空题
20．回答下列问题：
(1)两种有机物的相关数据如表：
HCON(CH3)2的相对分子质量比HCONH2的大，但其沸点反而比HCONH2的低，主要原因是 。
(2)四种晶体的熔点数据如表：
SiF4和CF4熔点相差较小，原因是 。
(3)乙醇的挥发性比水的强，原因是 。
【答案】(1)HCON(CH3)2分子间只有一般的分子间作用力，HCONH2分子间存在氢键，破坏一般的分子间作用力更容易，所以沸点低
(2)CF4和SiF4都是分子晶体，结构相似，分子间作用力相差较小，所以熔点相差较小
(3)乙醇分子间形成氢键的数量比水分子间形成氢键的数量少，分子间作用力小
【详解】（1）HCON(CH3)2分子间只有一般的分子间作用力，HCONH2分子间存在氢键，破坏一般的分子间作用力更容易，所以HCON(CH3)2的沸点反而比HCONH2的低；
（2）CF4和SiF4都是分子晶体，结构相似，分子间作用力相差较小，所以SiF4和CF4熔点相差较小；
（3）乙醇分子间形成氢键的数量比水分子间形成氢键的数量少，分子间作用力小，故乙醇的挥发性比水的强。
21．数十亿年来，地球上的物质不断的变化，大气的成分也发生了很大的变化.下表是原始大气和目前空气的主要成分，用下表涉及的分子回答下列问题。
(1)含有非极性共价键的分子是 (填化学式)
(2)含有极性共价键的非极性分子是 (填化学式)
(3)H2O中心原子的杂化方式及分子构型为
(4)图中每条折线表示周期表ⅣA～ⅦA中的某一族元素氢化物的沸点变化，每个小黑点代表一种氢化物。其中代表CH4的是 (填字母序号)
(5)根据NH3•H2O⇌NH4++OH-，用氢键表示式写出氨分子和水分子之间最主要存在的氢键形式
【答案】 N2 、O2 CH4、CO2 sp3 V形 D O—H…N
【分析】同种非金属元素之间存在非极性共价键，正负电荷重心重合的分子为非极性分子，根据中心原子的价层电子对数确定杂化方式，根据价层电子对互斥理论确定分子的空间构型，非金属元素的氢化物沸点随着相对分子质量的增大而升高，存在氢键的物质的沸点较高；在氨水中，水分子的氢原子和氨气分子中的氮原子之间存在氢键。
【详解】（1）氮气和氧气都是双原子分子，同种非金属原子之间存在非极性共价键，所以含有非极性共价键的分子是N2、O2；
故答案为：N2、O2；
（2）甲烷中碳原子和氢原子之间存在极性键，甲烷是正四面体结构，二氧化碳分子中碳原子和氧原子之间存在极性键，二氧化碳是直线型结构，甲烷和二氧化碳分子中正负电荷重心重合，所以甲烷和二氧化碳是非极性分子；
答案为：CH4、CO2；
（3）水分子中价电子数=2+ （6-2×1）=4，水分子中含有2个孤电子对，所以氧原子采取sp3 杂化，分子空间构型为V型；
答案为：sp3；V型；
（4）氢化物的沸点变化规律的图像中，折线D可以得出该族元素的氢化物的沸点随着原子序数的递增，从上到下是逐渐升高的，符合第IVA元素的性质，甲烷属于第IVA族元素的氢化物，相对分子质量最小，沸点最低，故选D；
答案为D；
（5）氨水中，H2O中H原子与NH3分子中的N原子形成氢键，即O-H…N；
答案为：O-H…N
22．I.磷酸盐几乎是所有食物的天然成分之一，作为重要的食品配料和功能添加剂被广泛用于食品加工中。在食品加工中使用的磷酸盐通常为钠盐、钙盐、钾盐以及作为营养强化剂的铁盐和锌盐。天然存在的磷酸盐是磷矿石[主要成分为Ca3(PO4)2，同时还有SiO2等]，用硫酸跟磷矿石反应，能生成被植物吸收的Ca(H2PO4)2。回答下列问题：
(1)Ca、Fe、K、Zn的第一电离能由大到小的顺序为 。
(2)O、Si、P、S四种元素形成的最简单氢化物的稳定性最强的是 (填化学式)；P4难溶于水却易溶于CS2，其原因为 。
(3)酸性条件下，PO可与Fe3+形成H3[Fe(PO4)2]从而掩蔽溶液中的Fe3+，基态Fe3+核外M层有 种空间运动状态不同的电子。
II.科学家在研究金属矿物质组分的过程中，发现了Cu－Ni－Fe等多种金属互化物。
(4)已知高温下Cu2O比CuO更稳定，试从铜原子核外电子变化角度解释其原因 。
(5)镍能与类卤素(SCN)2反应生成Ni(SCN)2。(SCN)2分子中硫原子的杂化方式是 ，σ键和π键数目之比为 ；类卤素(SCN)2对应的酸有两种，理论上硫氰酸(SHCN)的沸点低于异硫氰酸(NHCS)的沸点，其原因是 。
【答案】(1)Zn＞Fe＞Ca＞K
(2) H2O P4和CS2均为非极性分子，H2O为极性分子，根据相似相溶原理，P4难溶于水而易溶于CS2
(3)9
(4)Cu+的最外层电子排布为3d10，而Cu2+的最外层电子排布为3d9，因最外层电子排布达到全满时稳定，所以固态Cu2O稳定性强于CuO
(5) sp3杂化 5∶4 异硫氰酸分子间可形成氢键，硫氰酸不能
【详解】（1）Ca、Fe、K、Zn的金属强弱顺序为K＞Ca＞Zn＞Fe，一般而言，元素金属性越强，原子的第一电离能越小，但Zn的3d轨道处于全充满状态，使得Zn相较于Fe而言更难失去第一个电子，因此Ca、Fe、K、Zn的第一电离能由大到小的顺序为Zn＞Fe＞Ca＞K。
（2）同周期元素从左至右非金属性逐渐增强，同主族元素从上至下非金属性逐渐减弱，所以O、Si、P、S四种元素中非金属性最强的是O，则形成的最简单氢化物的稳定性最强的是H2O；由于P4和CS2均为非极性分子，H2O为极性分子，因此根据相似相溶原理，P4难溶于水而易溶于CS2。
（3）基态Fe3+核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d5，M层有13个电子位于9个轨道，因此M层有9种空间运动状态不同的电子。
（4）Cu+的最外层电子排布为3d10，而Cu2+的最外层电子排布为3d9，因最外层电子排布达到全满时稳定，所以固态Cu2O稳定性强于CuO。
（5）(SCN)2的结构式为N≡C-S-S-C≡N，可知分子中硫原子的杂化方式是sp3杂化；根据[(SCN)2]的结构可知分子中有3个单键和2个碳氮三键，单键为σ键，三键含有1个σ键、2个π键，(SCN)2分子含有5个σ键，则1ml(SCN)2分子中含有σ键的数目为5NA，π键的数目为4NA，数目比为5∶4；由于异硫氰酸分子间可形成氢键，而硫氰酸分子间不能形成氢键，所以硫氰酸(H-S-C≡N)的沸点低于异硫氰酸。
23．硫及其化合物广泛存在于自然界中，并被人们广泛利用。回答下列问题：
(1)当基态原子的电子吸收能量后，电子会发生 ，某处于激发态的S原子，其中1个3s电子跃迁到3p轨道中，该激发态S原子的核外电子排布式为 。
(2)苯酚( )中羟基被硫羟基取代生成苯硫酚( )，苯硫酚的酸性比苯酚的酸性强，原因是 。
(3)甲醇(CH3OH)中的羟基被硫羟基取代生成甲硫醇(CH3SH)。
①甲硫醇中C﹣S键与S﹣H键的键角 (填“小于”或“等于”)180°，甲硫醇分子中C原子杂化轨道类型是 ，S原子杂化轨道类型是 。
②甲醇和甲硫醇的部分物理性质如下表：
甲醇和甲硫醇在水溶性方面性质差异的原因是 。
(4)科学家通过X射线推测胆矾结构示意图：
其中含有 个配位键， 个氢键。
(5)在CrCl3的水溶液中，一定条件下存在组成为[CrCln(H2O)6-n]x+(n和x均为正整数)的配离子，将其通过氢离子交换树脂(R-H)，可发生离子交换反应：[CrCln(H2O)6-n]x++xR-H→Rx[CrCln(H2O)6-n]+xH+ ，交换出来的H+经中和滴定，即可求出x和n，确定配离子的组成。将含0.0015 ml [CrCl6(H2O)6-n]x+的溶液，与R-H完全交换后，中和生成的H+用浓度为0.1200 mI/LNaOH溶液25.00 mL，可知该配离子的化学式为 。
【答案】(1) 跃迁 1s22s22p63s13p5
(2)S-H键的键能比O-H键的弱，在水中更溶液电离出氢离子
(3) 小于 sp3 sp3 甲醇分子之间存在氢键，甲醇的熔沸点比甲硫醇的高，甲醇能与水互溶是由于甲醇分子与水分子之间形成氢键，而甲硫醇中S的电负性小，不能形成氢键
(4) 4 4
(5)[CrCl(H2O)5]2+
【详解】（1）当基态原子的电子吸收能量后，电子会发生跃迁，激发态的 S 原子，其中 1 个 3s 电子跃迁到 3p 轨道，该激发态 S 原子的核外电子排布式为： 1s22s22p63s13p5，同周期中从左向右，元素的非金属性增强，第一电离能增强，同周期中稀有气体元素的第一电离能最大，所以在第 3 周期中，第一电离能最大的元素为 Ar，故答案为：跃迁；1s22s22p63s13p5；
（2）S-H键的键能比O-H键的弱，在水中更溶液电离出氢离子，故苯硫酚的酸性比苯酚的酸性强；
（3）①分子中S原子形成2个σ键,含有2对孤对电子，S原子与连接原子之间为V形结构，甲硫醇中C﹣S键与S﹣H键的键角小于(填“小于”或“等于”)180°，C原子形成4个σ键，没有孤对电子，C原子、S原子的杂化轨道数目均为4，均采取sp3杂化，
故答案为:小于；sp3；sp3；
②甲硫醇分子之间为范德华力,甲醇分子之间存在氢键，甲醇的熔沸点比甲硫醇的高，甲醇分子与水分子之间形成氢键，甲醇能与水互溶，
故答案为:甲醇分子之间存在氢键，甲醇的熔沸点比甲硫醇的高，甲醇能与水互溶是由于甲醇分子与水分子之间形成氢键，而甲硫醇中S的电负性小，不能形成氢键；
（4）铜离子与水分子之间形成配位键,水分子之间形成氢键、水分子与硫酸根离子之间也形成氢键,图中微粒中含有 4个配位键，4个氢键，
故答案为:4；4；
（5）中和生成的H+需浓度为0.1200ml/L氢氧化钠溶液25.00mL，由H++OH-=H2O，可以得出H+的物质的量为0.12ml/L×25.00×10-3L=0.003ml，所以x==2，则[CrCln(H2O)6-n]2+中Cr的化合价为+3价，则有3-n=2，解得n=1，即该配离子的化学式为[CrCl(H2O)5]2+，
故答案为：[CrCl(H2O)5]2+。
物质
HCON(CH3)2
HCONH2
相对分子质量
73
45
沸点/℃
153
220
物质
CF4
SiF4
BF3
AlF3
熔点/℃
-183
-90
-127
>1000
原始大气的主要成分
CH4、NH3、CO、CO2等
目前空气的主要成分
N2、O2、CO2、水蒸气、稀有气体(He、Ne等)
物质
熔点/℃
沸点/℃
水溶液
甲醇
﹣97
64.7
互溶
甲硫醇
﹣123
6.8
不溶
学校:___________姓名：___________班级：___________考号：___________
一、单选题
1．下列有关微粒间作用力的说法正确的是
A．分子间作用力就是范德华力
B．HF的水溶液中有2种氢键
C．固体由和两种粒子以离子键结合而成
D．已知Si—C键能为，理论上分解形成气态原子需能量
【答案】D
【详解】A．分子间作用力不仅仅包括了范德华力，还包括了氢键，A错误；
B．HF的水溶液中有4种氢键，包括了HF分子之间形成氢键，H2O分子之间形成氢键，HF与H2O分子之间形成2种氢键（H—F…H—O、H—O…H—F），B错误；
C．Na2SiO3固体中不仅仅只含有离子键，Si和O之间还有共价键，C错误；
D．1mlSi原子形成4个共价键，1mlSiC中含有4mlSi—C；因此理论上分解1mlSiC形成气态原子需4akJ能量，D正确；
答案选D。
2．下列说法错误的是
A．血红蛋白输送氧气的过程与配位键有关
B．将纳米银颗粒植入内衣织物中，有抑菌、杀菌的效果
C．羊毛织品水洗后变形与氢键无关
D．可利用氨基化合物去除甲醛
【答案】C
【详解】A．血红蛋白输送氧气的过程中氧分子与血红蛋白会形成配位键，与配位键有关，A正确；
B．银离子是重金属离子，能使蛋白质变性，有抑菌、杀菌效果，B正确；
C．羊毛织品主要成分是蛋白质，其中含有电负性较大的N原子，水洗时与水分子的H原子之间形成氢键，导致水洗后会缩小变形，与氢键的形成有关，C错误；
D．甲醛具有还原性，氨基化合物能和甲醛发生反应而除去甲醛，D正确；
故选C。
3．下列关于分子性质的解释错误的是
A．丙酸酸性弱于乙酸，是因为丙酸的烃基长，推电子效应大，其羧基中羟基的极性小
B．H2O比H2S沸点高，是因为O-H键能大于S-H键能
C．乙醇与水任意比互溶，主要是因为乙醇与水易形成分子间氢键
D．沸点：I2＞Cl2，是因为范德华力：I2＞Cl2
【答案】B
【详解】A．丙酸酸性弱于乙酸，是因为丙酸的烃基长，推电子效应大，使其羧基中羟基的极性小，羟基的H-O键不容易断裂，因此其酸性比CH3COOH弱，A正确；
B．H2O比H2S沸点高，是因为H2O分子之间除存在分子间作用力外，还存在氢键，增加了分子之间的吸引作用，而H2S分子之间只存在分子间作用力，而与物质分子内的化学键的键能大小无关，B错误；
C．乙醇与水任意比互溶，主要是因为乙醇与水易形成分子间氢键，增加了分子之间的吸引作用，C正确；
D．对于结构相似的物质，分子的相对分子质量越大，范德华力就越大，则克服分子间作用力使物质熔化、汽化消耗的能量就越多，物质的熔沸点就越高。I2、Cl2都是由分子构成，二者结构相似，相对分子质量：I2＞Cl2，范德华力：I2＞Cl2，所以沸点：I2＞Cl2，D正确；
故合理选项是B。
4．硼砂阴离子的球棍模型如图所示，下列说法错误的是
A．硼原子的杂化方式有两种
B．硼砂阴离子呈链状结构，则阴离子间以氢键结合
C．该阴离子中所存在的化学键类型有配位键、极性共价键、氢键
D．1、2原子之间的化学键为配位键
【答案】C
【详解】A．球棍模型中有2个硼原子有3个σ键，无孤对电子，杂化方式为sp2，有2个硼原子有4个σ键，无孤对电子，杂化方式有sp3，A正确；
B．硼砂阴离子中含有O―H键，可以形成氢键，硼砂阴离子呈链状结构，则阴离子间以氢键结合，B正确；
C．该阴离子中所存在的化学键类型有配位键、极性共价键，氢键属于较强的分子间作用力，不是化学键，C错误；
D．B原子一般形成3个化学键，1号B原子形成4个共价键，1、2原子之间的化学键为配位键，D正确；
故答案为：C。
5．下列不能用氢键相关知识解释的是
A．羊毛衫水洗后变形 B．氨容易液化C．比更稳定 D．冰浮在水面上
【答案】C
【详解】A．羊毛属于蛋白质，含有大量氢键，水洗会破坏氢键，所以变形与氢键有关，A不符合题意；
B．氨气分子之间存在氢键，分子聚集在一起，很容易形成液体，氨容易液化与氢键有关，B不符合题意；
C．比更稳定是由于O元素的非金属性比S强，与氢键无关，C符合题意；
D．冰中含大量氢键，相同情况下与水相比，体积膨胀，密度减小，故而浮在水面上，与氢键有关，D不符合题意；
故选C。
6．下列有关化学用语正确的是
A．np能级的原子轨道图：
B．H2O的VSEPR模型：
C．HF分子间的氢键：
D．激发态的B原子轨道表示式：
【答案】B
【详解】A．p轨道在x、y、z轴方向均有延伸，A错误；
B．H2O分子中中心O原子价层电子对数为2+=4，O原子上含有2对孤电子对，故H2O的VSEPR模型：，B正确；
C．HF分子间的氢键是分子间作用力，不是化学键，应该为：，C错误；
D．2p轨道中电子的能量是相同的，故为基态而不是激发态，D错误；
故选B。
7．黑矾的结构如图。下列说法错误的是
A．可表示为
B．和中的S均为杂化
C．中与的作用力类型分别是配位键、氢键、氢键
D．中所有水分子的夹角完全相同
【答案】D
【详解】A．Fe2+的价层电子对排布式为3d6，可以与6个H2O形成配位键，因此可表示为，A正确；
B．价层电子对数=σ+中心原子孤电子对，：3+1=4，：4+0=4，和中的S均为杂化，B正确；
C．Fe2+的价层电子对排布式为3d6，可以与6个H2O形成配位键，氢原子和F、O、N相连可以形成氢键，H2O和H2O、均可以形成分子间氢键，C正确；
D．结晶水中的为109°28’，而与Fe2+形成配位键的H2O，由于空间结构的影响键角会变小，D错误；
故选D。
8．联氨和羟氨是氨分子的两种重要衍生物。下列说法错误的是
A．氮原子均为杂化B．空间结构与乙烯相同
C．羟氨是极性分子D．联氨沸点比氨气高
【答案】B
【详解】A．联氨和羟氨中的N原子的成键电子对数为3，孤电子对数为1，则价层电子对数为4，氮原子均为杂化，A正确；
B．由选项A分析可知，中N的杂化方式为杂化，则不是平面结构，而乙烯是平面结构，B错误；
C．羟氨中的N是杂化，则羟胺的分子结构中正负电荷中心不重合，是极性分子，C正确；
D．两者都是分子构成的物质，且联氨分子量大，则其沸点高，另外，联氨中含有更多的N—H键，分子间可以形成更多的氢键，故其沸点高，D正确；
故选B。
9．螯合剂能与人体内有毒的金属离子结合形成稳定螯合物，从而治疗与急性或慢性中毒相关的损伤。乙二胺四乙酸(EDTA)是常见的螯合剂之一，其四价阴离子形成的螯合物结构如图，下列说法正确的是
A．原子半径：O>N>C>H
B．N、C、O的氢化物分子间均存在氢键
C．Mn+的配位数为6，配位原子为N和O
D．螯合物中每两个氮碳键的夹角均为107.3°
【答案】C
【详解】A．同周期元素，从左到右原子半径依次减小，则碳原子、氮原子、氧原子的原子半径的大小顺序为C>N>O，故A错误；
B．碳元素的非金属性弱，碳元素的氢化物不能形成分子间氢键，故B错误；
C．由图可知，螯合物中Mn+离子与氮原子和氧原子形成配位键，配位数为6，故C正确；
D．由图可知，螯合物中氮原子的杂化方式都为sp3杂化，则氮碳键的夹角均大于107.3°，故D错误；
故选C。
10．反应曾用于检测司机是否酒后驾驶。下列说法错误的是
A．基态核外价电子排布式为
B．与互为等电子体
C．反应中碳原子的杂化方式不变
D．与可以任意比互溶原因之一为分子间可以形成氢键
【答案】C
【详解】A．基态Cr原子的价电子排布式为，基态核外价电子排布式为，A正确；
B．等电子体是指价电子数和原子数相同的分子、离子或原子团，与互为等电子体，B正确；
C．乙醇中C原子的杂化方式为sp3，乙酸中C原子的杂化方式为sp3、sp2，C错误；
D．与均含有氧原子，两者可以形成分子间氢键，可以任意比互溶，D正确；
故选C。
11．下列物质的性质或用途与氢键无关的是
A．氨常用作制冷剂B．水变成冰后密度减小
C．甲醇的沸点比乙烷高D．氟化氢比氯化氢更稳定
【答案】D
【详解】A．氨分子间形成氢键使得氨的沸点较高，易液化，而液氨在气化时能吸收大量热量，使周边介质迅速降温，故氨常用作制冷剂与氢键有关，A不符合题意；
B．冰和水的密度不同主要是由于水分子间存在氢键，当水凝固时，大面积形成氢键，使水分子之间距离增大，密度也就小了，则水变成冰后密度减小与氢键有关，B不符合题意；
C．甲醇分子间能形成氢键，分子间氢键的存在导致使物质的沸点升高，所以甲醇的沸点比乙烷高与氢键有关，C不符合题意；
D．H - F键的键能大于H - Cl键的键能，故HF分子比HCl分子稳定，与氢键无关，D符合题意；
故选D。
12．下列说法不正确的是
A．丙炔分子中σ键∶π键=3∶1B．卤素单质的熔点：I2＞Br2＞Cl2
C．酸性：H2SeO4＜H2SeO3D．相同条件下，物质在水中的溶解度：C2H5OH＞CH3(CH2)4CHO
【答案】C
【详解】A．丙炔分子中含有5个单键均为σ键，一个碳碳三键，碳碳三键中1条键为σ键，另外两条键为π键，则σ键和π键的个数比为6∶2=3∶1，A正确；
B．卤素单质为结构相似的分子晶体，相对分子质量越大熔沸点越高，卤素单质的熔点I2＞Br2＞Cl2，B正确；
C．同一种元素的含氧酸，其元素的化合价越高，含氧酸的酸性越强，H2SeO4和H2SeO3相比Se的化合价更高，故酸性H2SeO4>H2SeO3，C错误；
D．乙醇能与水分子形成分子间氢键，与水能以任意比例互溶，低级醛易溶于水，但随着烃基增大溶解度减小，故相同条件下在水中的溶解度C2H5OH＞CH3(CH2)4CHO，D正确；
故答案选C。
13．生物大分子血红蛋白分子链的部分结构及载氧示意血红素如图。下列说法错误的是
A．构成血红蛋白分子链的多肽链之间存在氢键作用
B．血红素中Fe2+提供空轨道形成配位键
C．CO与血红素中Fe2+配位能力弱于O2
D．血红蛋白中含有的氨基可以与Fe2+形成配位键
【答案】C
【详解】A．多肽链上含有酰胺基，多肽链之间存在氢键作用，A正确；
B．基态Fe原子失去4s能级上的2个电子生成Fe2+，所以Fe2+含有空轨道，则血红素中Fe2+提供空轨道形成配位键，B正确；
C．电负性：C＜O，CO更容易提供孤电子对形成配位键，所以CO与血红素中Fe2+配位能力强于O2，C错误；
D．血红蛋白中含有的氨基上还有孤电子对，故可以与Fe2+形成配位键， D正确；
故答案为：C。
14．下列有关物质的结构与性质说法正确的是
A．CH3CHO分子间能形成氢键，故CH3CHO的沸点高于CH3CH2CH3
B．常温下，滴加AgNO3溶液可定性鉴别[C(NH3)6]Cl3和[C(NH3)5Cl]Cl2
C．酸性：CF3COOH＞CH3COOH，则碱性(即结合H+能力)：CF3CH2NH2＞CH3CH2NH2
D．固态PCl5中含有[PCl4]+[PCl6]-，而PBr5中含有[PBr4]+Br-，存在差异的原因是Br-的半径较大
【答案】D
【详解】A．CH3CHO分子间不能形成氢键，因其分子中羰基的极性较大，使其沸点高于丙烷，故A错误；
B．由结构可知两种配合物外界均有氯离子，都能与硝酸银溶液反应生成白色沉淀，不能用硝酸银定性鉴别，故B错误；
C．酸性：CF3COOH＞CH3COOH，是因F的电负性强于H，使得羧基中O-H键极性增大，更易电离，由此可知 CF3CH2NH2结合H+能力比CH3CH2NH2弱，则碱性CH3CH2NH2强，故C错误；
D．由于溴离子半径与P原子半径的比值较氯离子半径与P原子半径的比值大， 作为配位原子与P作用的配位数较少，不能形成[PBr6]-，故D正确；
故选：D。
15．M、X、Y、Z、Q为相邻两个短周期的主族元素，且原子序数依次增大。这五种元素可形成化合物甲，其结构式如图所示，1ml甲含58ml电子。下列说法正确的是
A．Q是五种元素中原子半径最大的B．水中溶解性：MQ＜YZ2
C．XQ3中所有原子均达到8e-稳定结构D．甲中X、Y、Z均为sp3杂化
【答案】D
【分析】M、X、Y、Z、Q为相邻两个短周期的主族元素，且原子序数依次增大。M的原子序数最小，且在化合物甲中形成一个共价键，则M为H；X、Y、Z、Q为第二周期元素。根据它们在化合物甲中形成化学键的个数可知，X为B(形成了一个配位键)，Y为C，Z为O(和B形成一个配位键)，Q为F，符合1ml甲含58ml电子。
【详解】A．F位于第二周期第ⅦA族，是第二周期元素原子半径最小的(除了稀有气体)，故A错误；
B．HF能和水形成氢键，而CO2不能和水形成氢键，所以HF在水中的溶解度大于CO2在水中的溶解度，故B错误；
C．BF3中B原子没有达到8电子稳定结构，B最外层只有6个电子，故C错误；
D．C和B的价层电子对数都是4，且没有孤电子对，均为sp3杂化；O形成了三个σ键，还有一孤电子对，价层电子对数也是4，也是sp3杂化，故D正确；
故选D。
16．莫那比拉韦(X)，又称为EIDD-2801/MK4482，是核苷类似物β-d-N4-羟基胞苷(Y)的异丙酯前药，可抑制多种RNA病毒的复制。下列说法中错误的是
A．Y可与水分子形成氢键
B．X分子中含有5个手性碳原子
C．X与Y所含元素中，电负性最大的是氧元素
D．X中C原子有、两种杂化方式
【答案】B
【详解】A．有机物Y中含有羟基，能与水形成分子间氢键，A正确；
B．手性碳原子是指有机物分子中连有4个不同的原子或者原子团的碳原子，因此化合物X分子中含有4个手性碳原子，B错误；
C．X与Y含有C、H、O、N四种元素，电负性最大的是氧元素，C正确；
D．X分子中C原子有全部以单键形成，也有碳碳双键、碳氧双键、碳氮双键，故有、两种杂化方式，D正确；
故选B。
17．下列叙述正确的个数是
①键角：
②熔融状态的不能导电，说明是一种共价化合物
③非极性分子往往是高度对称的分子，比如、、
④接近水的沸点的水蒸气的相对分子质量比18大一些，是因为接近水的沸点的水蒸气中存在相当量的水分子因氢键而相互缔合
A．1B．2C．3D．4
【答案】C
【详解】①不同的中心原子，相同的配位原子且结构相似，中心原子电负性越大，吸引电子能力越强，键合电子偏向中心原子，排斥力越大，键角越大，电负性：N＞P＞As，键角：,①正确；
②熔融状态的不能导电，说明是一种共价化合物，②正确；
③非极性分子往往是高度对称的分子，、、为非极性分子，为极性分子，③错误；
④接近水的沸点的水蒸气的相对分子质量比18大一些，是因为接近水的沸点的水蒸气中存在相当量的水分子因氢键而相互缔合。④正确；
所以正确的有3项，答案选C。
18．下列图像正确的是
A． B．
C． D．
【答案】C
【详解】A． 从F到Br，电子层数增加，原子半径增大，与氢形成的氢化物键能减小，故A错误；
B． 水分子间存在氢键，沸点最高，H2S和H2Se是分子晶体，相对分子质量H2Se大于H2S，沸点H2Se大于H2S，故B错误；
C． 从C到F，随原子序数的增大，电负性增大，键的极性增强，故C正确；
D．三种分子中心原子均为sp3杂化，Si、N、O的价层孤电子对数分别为0、1、2，孤电子对对成键电子对的斥力增大，键角逐渐减小，故D错误；
故选C。
19．关于碳、氮、硅和硫及其化合物的叙述错误的是
A．中阴离子中心原子的杂化方式为
B．在、、中；键能：
C．离子和互为等电子体，空间构型均为直线形
D．噻吩( )相对分子质量大于吡咯( )，故噻吩的沸点高于吡咯
【答案】D
【详解】A．中心原子S原子的价层电子对数为，为sp3杂化，故A正确；
B．原子半径N
D．吡咯可以形成氢键，导致其沸点升高，故噻吩的沸点低于吡咯，故D错误；
故选D。
二、填空题
20．回答下列问题：
(1)两种有机物的相关数据如表：
HCON(CH3)2的相对分子质量比HCONH2的大，但其沸点反而比HCONH2的低，主要原因是 。
(2)四种晶体的熔点数据如表：
SiF4和CF4熔点相差较小，原因是 。
(3)乙醇的挥发性比水的强，原因是 。
【答案】(1)HCON(CH3)2分子间只有一般的分子间作用力，HCONH2分子间存在氢键，破坏一般的分子间作用力更容易，所以沸点低
(2)CF4和SiF4都是分子晶体，结构相似，分子间作用力相差较小，所以熔点相差较小
(3)乙醇分子间形成氢键的数量比水分子间形成氢键的数量少，分子间作用力小
【详解】（1）HCON(CH3)2分子间只有一般的分子间作用力，HCONH2分子间存在氢键，破坏一般的分子间作用力更容易，所以HCON(CH3)2的沸点反而比HCONH2的低；
（2）CF4和SiF4都是分子晶体，结构相似，分子间作用力相差较小，所以SiF4和CF4熔点相差较小；
（3）乙醇分子间形成氢键的数量比水分子间形成氢键的数量少，分子间作用力小，故乙醇的挥发性比水的强。
21．数十亿年来，地球上的物质不断的变化，大气的成分也发生了很大的变化.下表是原始大气和目前空气的主要成分，用下表涉及的分子回答下列问题。
(1)含有非极性共价键的分子是 (填化学式)
(2)含有极性共价键的非极性分子是 (填化学式)
(3)H2O中心原子的杂化方式及分子构型为
(4)图中每条折线表示周期表ⅣA～ⅦA中的某一族元素氢化物的沸点变化，每个小黑点代表一种氢化物。其中代表CH4的是 (填字母序号)
(5)根据NH3•H2O⇌NH4++OH-，用氢键表示式写出氨分子和水分子之间最主要存在的氢键形式
【答案】 N2 、O2 CH4、CO2 sp3 V形 D O—H…N
【分析】同种非金属元素之间存在非极性共价键，正负电荷重心重合的分子为非极性分子，根据中心原子的价层电子对数确定杂化方式，根据价层电子对互斥理论确定分子的空间构型，非金属元素的氢化物沸点随着相对分子质量的增大而升高，存在氢键的物质的沸点较高；在氨水中，水分子的氢原子和氨气分子中的氮原子之间存在氢键。
【详解】（1）氮气和氧气都是双原子分子，同种非金属原子之间存在非极性共价键，所以含有非极性共价键的分子是N2、O2；
故答案为：N2、O2；
（2）甲烷中碳原子和氢原子之间存在极性键，甲烷是正四面体结构，二氧化碳分子中碳原子和氧原子之间存在极性键，二氧化碳是直线型结构，甲烷和二氧化碳分子中正负电荷重心重合，所以甲烷和二氧化碳是非极性分子；
答案为：CH4、CO2；
（3）水分子中价电子数=2+ （6-2×1）=4，水分子中含有2个孤电子对，所以氧原子采取sp3 杂化，分子空间构型为V型；
答案为：sp3；V型；
（4）氢化物的沸点变化规律的图像中，折线D可以得出该族元素的氢化物的沸点随着原子序数的递增，从上到下是逐渐升高的，符合第IVA元素的性质，甲烷属于第IVA族元素的氢化物，相对分子质量最小，沸点最低，故选D；
答案为D；
（5）氨水中，H2O中H原子与NH3分子中的N原子形成氢键，即O-H…N；
答案为：O-H…N
22．I.磷酸盐几乎是所有食物的天然成分之一，作为重要的食品配料和功能添加剂被广泛用于食品加工中。在食品加工中使用的磷酸盐通常为钠盐、钙盐、钾盐以及作为营养强化剂的铁盐和锌盐。天然存在的磷酸盐是磷矿石[主要成分为Ca3(PO4)2，同时还有SiO2等]，用硫酸跟磷矿石反应，能生成被植物吸收的Ca(H2PO4)2。回答下列问题：
(1)Ca、Fe、K、Zn的第一电离能由大到小的顺序为 。
(2)O、Si、P、S四种元素形成的最简单氢化物的稳定性最强的是 (填化学式)；P4难溶于水却易溶于CS2，其原因为 。
(3)酸性条件下，PO可与Fe3+形成H3[Fe(PO4)2]从而掩蔽溶液中的Fe3+，基态Fe3+核外M层有 种空间运动状态不同的电子。
II.科学家在研究金属矿物质组分的过程中，发现了Cu－Ni－Fe等多种金属互化物。
(4)已知高温下Cu2O比CuO更稳定，试从铜原子核外电子变化角度解释其原因 。
(5)镍能与类卤素(SCN)2反应生成Ni(SCN)2。(SCN)2分子中硫原子的杂化方式是 ，σ键和π键数目之比为 ；类卤素(SCN)2对应的酸有两种，理论上硫氰酸(SHCN)的沸点低于异硫氰酸(NHCS)的沸点，其原因是 。
【答案】(1)Zn＞Fe＞Ca＞K
(2) H2O P4和CS2均为非极性分子，H2O为极性分子，根据相似相溶原理，P4难溶于水而易溶于CS2
(3)9
(4)Cu+的最外层电子排布为3d10，而Cu2+的最外层电子排布为3d9，因最外层电子排布达到全满时稳定，所以固态Cu2O稳定性强于CuO
(5) sp3杂化 5∶4 异硫氰酸分子间可形成氢键，硫氰酸不能
【详解】（1）Ca、Fe、K、Zn的金属强弱顺序为K＞Ca＞Zn＞Fe，一般而言，元素金属性越强，原子的第一电离能越小，但Zn的3d轨道处于全充满状态，使得Zn相较于Fe而言更难失去第一个电子，因此Ca、Fe、K、Zn的第一电离能由大到小的顺序为Zn＞Fe＞Ca＞K。
（2）同周期元素从左至右非金属性逐渐增强，同主族元素从上至下非金属性逐渐减弱，所以O、Si、P、S四种元素中非金属性最强的是O，则形成的最简单氢化物的稳定性最强的是H2O；由于P4和CS2均为非极性分子，H2O为极性分子，因此根据相似相溶原理，P4难溶于水而易溶于CS2。
（3）基态Fe3+核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d5，M层有13个电子位于9个轨道，因此M层有9种空间运动状态不同的电子。
（4）Cu+的最外层电子排布为3d10，而Cu2+的最外层电子排布为3d9，因最外层电子排布达到全满时稳定，所以固态Cu2O稳定性强于CuO。
（5）(SCN)2的结构式为N≡C-S-S-C≡N，可知分子中硫原子的杂化方式是sp3杂化；根据[(SCN)2]的结构可知分子中有3个单键和2个碳氮三键，单键为σ键，三键含有1个σ键、2个π键，(SCN)2分子含有5个σ键，则1ml(SCN)2分子中含有σ键的数目为5NA，π键的数目为4NA，数目比为5∶4；由于异硫氰酸分子间可形成氢键，而硫氰酸分子间不能形成氢键，所以硫氰酸(H-S-C≡N)的沸点低于异硫氰酸。
23．硫及其化合物广泛存在于自然界中，并被人们广泛利用。回答下列问题：
(1)当基态原子的电子吸收能量后，电子会发生 ，某处于激发态的S原子，其中1个3s电子跃迁到3p轨道中，该激发态S原子的核外电子排布式为 。
(2)苯酚( )中羟基被硫羟基取代生成苯硫酚( )，苯硫酚的酸性比苯酚的酸性强，原因是 。
(3)甲醇(CH3OH)中的羟基被硫羟基取代生成甲硫醇(CH3SH)。
①甲硫醇中C﹣S键与S﹣H键的键角 (填“小于”或“等于”)180°，甲硫醇分子中C原子杂化轨道类型是 ，S原子杂化轨道类型是 。
②甲醇和甲硫醇的部分物理性质如下表：
甲醇和甲硫醇在水溶性方面性质差异的原因是 。
(4)科学家通过X射线推测胆矾结构示意图：
其中含有 个配位键， 个氢键。
(5)在CrCl3的水溶液中，一定条件下存在组成为[CrCln(H2O)6-n]x+(n和x均为正整数)的配离子，将其通过氢离子交换树脂(R-H)，可发生离子交换反应：[CrCln(H2O)6-n]x++xR-H→Rx[CrCln(H2O)6-n]+xH+ ，交换出来的H+经中和滴定，即可求出x和n，确定配离子的组成。将含0.0015 ml [CrCl6(H2O)6-n]x+的溶液，与R-H完全交换后，中和生成的H+用浓度为0.1200 mI/LNaOH溶液25.00 mL，可知该配离子的化学式为 。
【答案】(1) 跃迁 1s22s22p63s13p5
(2)S-H键的键能比O-H键的弱，在水中更溶液电离出氢离子
(3) 小于 sp3 sp3 甲醇分子之间存在氢键，甲醇的熔沸点比甲硫醇的高，甲醇能与水互溶是由于甲醇分子与水分子之间形成氢键，而甲硫醇中S的电负性小，不能形成氢键
(4) 4 4
(5)[CrCl(H2O)5]2+
【详解】（1）当基态原子的电子吸收能量后，电子会发生跃迁，激发态的 S 原子，其中 1 个 3s 电子跃迁到 3p 轨道，该激发态 S 原子的核外电子排布式为： 1s22s22p63s13p5，同周期中从左向右，元素的非金属性增强，第一电离能增强，同周期中稀有气体元素的第一电离能最大，所以在第 3 周期中，第一电离能最大的元素为 Ar，故答案为：跃迁；1s22s22p63s13p5；
（2）S-H键的键能比O-H键的弱，在水中更溶液电离出氢离子，故苯硫酚的酸性比苯酚的酸性强；
（3）①分子中S原子形成2个σ键,含有2对孤对电子，S原子与连接原子之间为V形结构，甲硫醇中C﹣S键与S﹣H键的键角小于(填“小于”或“等于”)180°，C原子形成4个σ键，没有孤对电子，C原子、S原子的杂化轨道数目均为4，均采取sp3杂化，
故答案为:小于；sp3；sp3；
②甲硫醇分子之间为范德华力,甲醇分子之间存在氢键，甲醇的熔沸点比甲硫醇的高，甲醇分子与水分子之间形成氢键，甲醇能与水互溶，
故答案为:甲醇分子之间存在氢键，甲醇的熔沸点比甲硫醇的高，甲醇能与水互溶是由于甲醇分子与水分子之间形成氢键，而甲硫醇中S的电负性小，不能形成氢键；
（4）铜离子与水分子之间形成配位键,水分子之间形成氢键、水分子与硫酸根离子之间也形成氢键,图中微粒中含有 4个配位键，4个氢键，
故答案为:4；4；
（5）中和生成的H+需浓度为0.1200ml/L氢氧化钠溶液25.00mL，由H++OH-=H2O，可以得出H+的物质的量为0.12ml/L×25.00×10-3L=0.003ml，所以x==2，则[CrCln(H2O)6-n]2+中Cr的化合价为+3价，则有3-n=2，解得n=1，即该配离子的化学式为[CrCl(H2O)5]2+，
故答案为：[CrCl(H2O)5]2+。
物质
HCON(CH3)2
HCONH2
相对分子质量
73
45
沸点/℃
153
220
物质
CF4
SiF4
BF3
AlF3
熔点/℃
-183
-90
-127
>1000
原始大气的主要成分
CH4、NH3、CO、CO2等
目前空气的主要成分
N2、O2、CO2、水蒸气、稀有气体(He、Ne等)
物质
熔点/℃
沸点/℃
水溶液
甲醇
﹣97
64.7
互溶
甲硫醇
﹣123
6.8
不溶
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