2025届高考化学一轮总复习真题演练第9章水溶液中的离子反应与平衡第45讲难溶电解质的沉淀溶解平衡

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A．上层清液中存在c(Ca2＋)＝c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )
B．上层清液中含碳微粒最主要以HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 形式存在
C．向体系中通入CO2气体，溶液中c(Ca2＋)保持不变
D．通过加Na2SO4溶液可实现CaCO3向CaSO4的有效转化
解析：选B。上层清液为CaCO3的饱和溶液，CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 存在水解平衡，根据元素守恒，c(Ca2＋)＝c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(H2CO3)，A项错误；CaCO3的饱和溶液pH≈9，根据Ka2＝ eq \f(c(H＋)·c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ),c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )) 可得 eq \f(c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ),c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )) ＝ eq \f(c(H＋),Ka2) ＝ eq \f(10－9,4.7×10－11) ≈21，因此上层清液中含碳微粒最主要以HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 形式存在，B项正确；向体系中通入CO2气体，发生反应：CaCO3＋H2O＋CO2===Ca(HCO3)2，CaCO3(s)转化为可溶的Ca(HCO3)2，溶液中c(Ca2＋)增大，C项错误；Ksp(CaCO3)0.1 ml·L－1，则Cu2＋、Al3＋会同时沉淀，D错误。
3．(2023·新高考江苏卷)室温下，用含少量Mg2＋的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如下图所示。已知Ksp(MgF2)＝5.2×10－11，Ka(HF)＝6.3×10－4。下列说法正确的是( )
A．0.1 ml·L－1NaF溶液中：c(F－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
B．“除镁”得到的上层清液中：c(Mg2＋)＝ eq \f(Ksp(MgF2),c(F－))
C．0.1 ml·L－1NaHCO3溶液中：c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH－)
D．“沉锰”后的滤液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋2c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )
答案：C
4．(2022·新高考湖南卷)室温时，用0.100 ml·L－1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lg c(Ag＋)与V(AgNO3溶液)的关系曲线如下图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10－5 ml·L－1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5.4×10－13，Ksp(AgI)＝8.5×10－17]。下列说法正确的是( )
A．a点：有白色沉淀生成
B．原溶液中I－的浓度为0.100 ml·L－1
C．当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀
D．b点：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋)
解析：选C。三种卤化银组成形式相同，Ksp小的物质先形成沉淀，故a点时形成的是黄色的AgI沉淀，A项错误；由题图可知，当消耗4.50 mL AgNO3溶液时，溶液中I－、Br－、Cl－均沉淀完全，由于三种卤素离子的浓度相等，故每种离子完全沉淀时均消耗1.50 mL AgNO3 溶液，0.100 ml·L－1×1.50 mL＝c(I－)×15.00 mL，解得c(I－)＝0.01 ml·L－1，B项错误；当Br－恰好沉淀完全时，溶液体积为15.00 mL＋1.5 mL＋1.5 mL＝18.00 mL，溶液中c(Ag＋)＝ eq \f(Ksp(AgBr),1.0×10－5) ml·L－1＝5.4×10－8 ml·L－1，此时Q(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝5.4×10－8× eq \f(15.00×0.01,18.00) ＝4.5×10－10>Ksp(AgCl)，故此时有部分Cl－沉淀，C项正确；b点时溶液中I－、Br－、Cl－均沉淀完全，AgNO3过量，c(Ag＋)最大，D项错误。