2025版高考化学一轮总复习真题演练第8章水溶液中的离子反应与平衡第27讲弱电解质的电离平衡
展开(1)从考查题型和内容上看,高考命题以选择题和非选择题呈现,考查内容主要有以下两个方面:
①以弱酸、弱碱为载体,考查溶液pH、电离平衡影响因素、离子浓度关系等。
②以电解质溶液曲线为载体,考查电离常数的计算、离子浓度关系等。
(2)从命题思路上看,侧重以电解质溶液图像、化工流程为载体,根据图像进行电离常数的计算、运用电离常数进行相关计算。
真 题 演 练
1.(2023·湖北,14,3分)H2L为某邻苯二酚类配体,其pKa1=7.46,pKa2=12.4。常温下构建Fe(Ⅲ)-H2L溶液体系,其中c0(Fe3+)=2.0×10-4 ml·L-1,c0(H2L)=5.0×10-3 ml·L-1。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示,分布系数δ(x)=eq \f(cx,2.0×10-4 ml·L-1),已知lg 2≈0.30,lg 3≈0.48。下列说法正确的是( C )
A.当pH=l时,体系中c(H2L)>c{[FeL]+}>c(OH-)>c(HL-)
B.pH在9.5~10.5之间,含L的物种主要为L2-
C.L2-+[FeL]+[FeL2]-的平衡常数的lgK约为14
D.当pH=10时,参与配位的c(L2-)≈1.0×10-3 ml·L-1
[解析] pH=1时,c(OH-)=1×10-13 ml·L-1,c(H+)=0.1 ml·L-1,Ka1=eq \f(cH+·cHL-,cH2L)=10-7.46,eq \f(cHL-,cH2L)=eq \f(10-7.46,0.1)=10-6.46,说明此时H2L电离程度非常弱,则c(H2L)≈5.0×10-3 ml·L-1-c{[FeL]+}=(5.0×10-3-1×10-4)ml·L-1=4.9×10-3 ml·L-1,根据Ka1得c(HL-)=4.9×10-9.46>c(OH-),A项错误;Ka2=eq \f(cL2-·cH+,cHL-)=10-12.4,c(H+)在10-9.5~10-10.5之间时eq \f(cL2-,cHL-)=eq \f(10-12.4,cH+)<1,则c(HL-)>c(L2-),则含L的物种主要不是L2-,B项错误;此反应的K=eq \f(c{[FeL2]-},cL2-·c{[FeL]+}),pH=4时,[FeL]+与[FeL2]-浓度相等,此时K=eq \f(1,c[L2-]),则lgK=-lg c[L2-],据Ka1、Ka2可得c(L2-)=eq \f(Ka1·Ka2·cH2L,c2H+)=eq \f(10-7.46×10-12.4×5.0×10-3,10-8) ml·L-1=5.0×10-14.86 ml·L-1,则lg K=14.86-lg 5≈14,C项正确;pH=10时,由图像可知c{[FeL3]3-}=c{[FeL2OH]2-}=1.0×10-4 ml·L-1,则参与配位的c(L2-)=1×10-4×(2+3)ml·L-1=5×10-4 ml·L-1,D项错误。
2.(2023·浙江1月选考,13,3分)甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐,通过离子交换树脂(含固体活性成分R3N,R为烷基)因静电作用被吸附回收,其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始pH关系如图(已知甲酸Ka=1.8×10-4),下列说法不正确的是( D )
A.活性成分R3N在水中存在平衡:R3N+H2OR3NH++OH-
B.pH=5的废水中c(HCOO-)∶c(HCOOH)=18
C.废水初始pH<2.4,随pH下降,甲酸的电离被抑制,与R3NH+作用的HCOO-数目减少
D.废水初始pH>5,离子交换树脂活性成分主要以R3NH+形态存在
[解析] 类比NH3·H2O的电离平衡可知,R3N在水中存在平衡:R3N+H2OR3NH++OH-,A项正确;根据甲酸电离平衡HCOOHH++HCOO-,Ka=eq \f(cH+·cHCOO-,cHCOOH)=1.8×10-4,pH=5即c(H+)=10-5 ml·L-1,代入计算得eq \f(cHCOO-,cHCOOH)=18,B项正确;pH<2.4时,随pH下降,H+浓度增大,甲酸电离平衡逆向移动,电离度减小,甲酸的电离被抑制,HCOO-浓度减小,则可与R3NH+作用的HCOO-数目减少,使回收率降低,与图像相符,C项正确;由平衡R3N+H2OR3NH++OH-知,pH较高时,OH-浓度增大,平衡逆向移动,离子交换树脂活性成分主要以R3N形态存在,故被吸附的HCOO-较少,回收率较低,D项错误。
3.(2023·海南等级考)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是( B )
A.该酸-lgKa≈4.7
B.NaA的水解平衡常数Kh=eq \f(1,Ka)
C.当该溶液的pH=7.0时,c(HA)
[解析] 观察曲线的交点为c(HA)=c(A-)时,此时溶液的pH≈4.7,该酸Ka=eq \f(cH+·cA-,cHA)=c(H+)≈10-4.7,故-lg Ka≈4.7,A说法正确;NaA的水解平衡常数Kh=eq \f(cOH-·cHA,cA-)=eq \f(cOH-·cHA·cH+,cA-·cH+)=eq \f(Kw,Ka),B说法错误;根据图像可知,当该溶液的pH=7.0时,c(HA)
1.判断强弱电解质的核心依据
电解质在水溶液中的电离程度,若不完全电离则为弱电解质。
2.电离平衡的两个特征
v(电离)=v(结合)≠0;分子、离子浓度保持不变。
3.影响电离平衡的三个因素
(1)升高温度:电离平衡右移。
(2)稀释:电离平衡右移。
(3)同离子效应:电离平衡左移。
4.电离平衡常数
电离常数表达式:K=eq \f(cA+·cB-,cAB)。
(1)影响因素:弱电解质的性质、温度。
(2)应用:判断弱电解质的强弱、盐类水解程度。
(3)计算
①已知c(HX)和c(H+)求K。
②已知K求c(H+)。
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