2024届高考化学复习讲义第四章非金属及其化合物第四讲硫酸硫的含氧酸盐考点二硫酸盐多硫含氧酸盐含答案

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1.重要的硫酸盐
2.硫代硫酸钠及其他硫的含氧酸钠盐的性质
1.下列物质及名称正确的是（ B ）
A.BaCO3：重晶石
B.NH4HCO3：碳铵
C.KAl（SO4）2·6H2O：明矾
D.CaSO4·2H2O：熟石膏
2.《本草图经》记载：“绿矾石五两，形色似朴硝而绿色，取此一物置于铁板上，聚炭封之，囊袋吹令火炽，其矾即沸，流出色赤如融金汁者，是真也。”其中“朴硝”的主要成分为Na2SO4·10H2O。下列有关叙述正确的是（ B ）
A.绿矾的化学式为CuSO4·5H2O
B.绿矾需密封保存
C.“朴硝”的水溶液显酸性
D.“吹令火炽”发生了非氧化还原反应
3.[全国Ⅲ高考改编]取少量市售硫代硫酸钠样品，加入除氧蒸馏水，固体完全溶解得无色澄清溶液，再加入过量稀盐酸，现象为 出现乳黄色浑浊 ，有刺激性气体产生。
提示 发生反应2H＋＋S2O32－S↓＋SO2↑＋H2O。
研透高考 明确方向
命题点1 常见的硫酸盐
1.[海南高考]我国古代典籍中有“石胆……浅碧色，烧之变白色者真”的记载，其中石胆是指（ A ）
A.CuSO4·5H2OB.FeSO4·7H2O
C.ZnSO4·7H2OD.KAl（SO4）2·12H2O
解析 根据物质的颜色变化，并结合所学化学知识即可判断石胆是指CuSO4·5H2O，CuSO4·5H2O为蓝色晶体，加热发生反应CuSO4·5H2O△CuSO4（白色粉末）＋5H2O，A项正确。
命题点2 多硫含氧酸盐的制备和性质
2.Na2S2O3常用作照相定影剂、鞣革时重铬酸盐的还原剂等。回答下列问题：
（1）Na2S2O3溶液与稀硫酸反应的化学方程式为 Na2S2O3＋H2SO4Na2SO4＋S↓＋SO2↑＋H2O 。
（2）某同学探究影响硫代硫酸钠溶液与稀硫酸反应速率的因素时，设计如下实验：
实验①、②可探究 温度 对反应速率的影响，因此V3＝ 0 ；实验①、③可探究 稀H2SO4的浓度 对反应速率的影响，因此V5＝ 6.0 。
解析 （2）观察题表中数据可知，实验①、②的温度不同，则实验①、②可探究温度对反应速率的影响，因此其他条件应完全相同，则V1＝10.0，V2＝10.0，V3＝0；实验①、③中稀H2SO4的体积不同，则实验①、③可探究稀H2SO4的浓度对反应速率的影响，V4＝10.0，为保证混合后溶液的总体积相同，则V5＝6.0。
命题拓展
[素材拓展]反应Na2S2O3＋H2SO4Na2SO4＋S↓＋SO2↑＋H2O中
（1）Na2S2O3既是氧化剂又是还原剂。（ √ ）
（2）氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1。（ ✕ ）
（3）1 ml Na2S2O3发生反应，转移4 ml电子。（ ✕ ）
3.[全国Ⅰ高考]焦亚硫酸钠（Na2S2O5）在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。回答下列问题：
（1）生产Na2S2O5，通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化学方程式 2NaHSO3Na2S2O5＋H2O 。
（2）利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5的工艺：
①pH＝4.1时，Ⅰ中为 NaHSO3 溶液（写化学式）。
②工艺中加入Na2CO3固体、并再次充入SO2的目的是 得到NaHSO3过饱和溶液 。
（3）Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00 mL葡萄酒样品，用0.010 00 ml·L－1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为 S2O52－＋2I2＋3H2O2SO42－＋4I－＋6H＋ ，该样品中Na2S2O5的残留量为 0.128 g·L－1（以SO2计）。
解析 （1）NaHSO3结晶脱水生成Na2S2O5。（2）①向Na2CO3饱和溶液中通入SO2，可能生成Na2SO3、NaHSO3，因Na2SO3溶液呈碱性，Ⅰ中溶液呈弱酸性，所以生成的是NaHSO3。②审题时抓住“生产Na2S2O5，通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得”，则工艺中加入Na2CO3固体、并再次充入SO2的目的是得到NaHSO3过饱和溶液。（3）I2作氧化剂，将S2O52－氧化成SO42－。计算样品中Na2S2O5的残留量时以SO2计，则n（I2）＝n（SO2）＝0.010 00 ml·L－1×0.01 L＝0.000 1 ml，m（SO2）＝0.006 4 g，则该样品中Na2S2O5的残留量为＝0.128 g·L－1。化学式
俗名
颜色
用途
2CaSO4·H2O
[1] 熟石膏
白色
制模型、粉笔、医疗绷带等
CaSO4·2H2O
[2] 生石膏
白色
作水泥添加剂等
FeSO4·7H2O
[3] 绿矾
[4] 浅绿色
配制蓝黑墨水、制补血剂等
CuSO4·5H2O
[5] 胆矾
[6] 蓝色
配制波尔多液、镀铜液等
Na2SO4·10H2O
芒硝
白色
造纸，制缓泻剂、合成洗涤剂等
KAl（SO4）2·12H2O
明矾
白色
作净水剂等
物质
性质
硫代硫酸钠
（Na2S2O3）
①中等强度还原剂，可被碘氧化成连四硫酸钠（Na2S4O6），该反应常用来定量测定碘的含量，反应的离子方程式为[7] I2＋2S2O32－2I－＋S4O62－ 。
②可被Cl2、Br2等氧化为SO42－，如Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O2NaHSO4＋8HCl（在纺织和造纸工业中作脱氯剂）。
③可与酸反应生成淡黄色沉淀，并放出刺激性气味气体，离子方程式为[8] 2H＋＋S2O32－S↓＋SO2↑＋H2O 。
④可与一些金属离子形成稳定的配离子，如[Ag（S2O3）2]3－
过二硫酸钠
（Na2S2O8）
过二硫酸钠中S为＋6价，含有1个过氧键（—O—O—），性质与过氧化氢相似，具有氧化性。作为氧化剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由－1价变为－2价，硫原子化合价不变。如S2O82－＋2I－Cu2+2SO42－＋I2，5S2O82－＋2Mn2＋＋8H2OAg2+10SO42－＋2MnO4－＋16H＋
连二亚硫酸钠
（Na2S2O4，
俗称保险粉）
连二亚硫酸钠中S为＋3价，在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠，反应的方程式为[9] 2NaHSO3＋ZnNa2S2O4＋Zn（OH）2 。连二亚硫酸钠有极强的还原性，其水溶液能被空气中的氧气氧化：2Na2S2O4＋ O2＋2H2O4NaHSO3或Na2S2O4＋ O2＋H2ONaHSO3＋ NaHSO4
焦亚硫酸钠
（Na2S2O5）
①NaHSO3过饱和溶液结晶脱水可制得Na2S2O5：2NaHSO3Na2S2O5＋H2O。
②与盐酸反应放出二氧化硫，方程式为[10] Na2S2O5＋2HCl2NaCl＋2SO2↑＋H2O 。
③强还原性，如Na2S2O5＋2I2＋3H2O2NaHSO4＋4HI
实验
序号
反应温度/℃
Na2S2O3溶液
稀H2SO4
H2O
V/mL
c/（ml/L）
V/mL
c/（ml/L）
V/mL
①
20
10.0
0.10
10.0
0.50
0
②
40
V1
0.10
V2
0.50
V3
③
20
V4
0.10
4.0
0.50
V5