所属成套资源：高中化学新教材同步选择性必修第一册（精品同步讲义）
高中化学新教材同步选择性必修第一册 第三章 第三节 第三课时 电解质溶液中微粒间的关系（同步讲义）
展开
这是一份高中化学新教材同步选择性必修第一册 第三章 第三节 第三课时 电解质溶液中微粒间的关系（同步讲义），共15页。
第3课时 电解质溶液中微粒间的关系一、溶液中的守恒关系1．电荷守恒电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等。即电荷守恒，溶液呈电中性。(1)解题方法①分析溶液中所有的阴、阳离子。②阴、阳离子浓度乘以自身所带的电荷数建立等式。(2)举例如：Na2CO3溶液中①Na＋、H＋、COeq \o\al(2－,3)、HCOeq \o\al(－,3)、OH－。②1×c(Na＋)＋1×c(H＋)＝2×c(COeq \o\al(2－,3))＋1×c(HCOeq \o\al(－,3))＋1×c(OH－)。化简得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq \o\al(2－,3))＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(OH－)。2．元素质量守恒在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，就该离子所含的某种元素来说，其质量在反应前后是守恒的，即元素质量守恒。(1)解题方法①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的定量关系(特定元素除H、O元素外)。②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式。(2)举例如：Na2CO3溶液中①eq \f(nNa＋,nCO\o\al(2－,3))＝eq \f(2,1)，即n(Na＋)＝2c(COeq \o\al(2－,3))，COeq \o\al(2－,3)在水中部分会水解成HCOeq \o\al(－,3)、H2CO3，共三种含碳元素的存在形式。②c(Na＋)＝2[c(COeq \o\al(2－,3))＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(H2CO3)]。3．质子守恒方法一：可以由电荷守恒与元素质量守恒推导出来。如Na2CO3中将电荷守恒和元素质量守恒中的金属阳离子消去得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(H2CO3)。方法二：质子守恒是依据水的电离平衡：H2OH＋＋OH－，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。如：Na2CO3溶液中即c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(H3O＋)或c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(H＋)。二、溶液中离子浓度比较的四种类型1．不同溶液中同一离子浓度比较要考虑溶液中其他离子对该离子的影响，如：在相同浓度的下列溶液中①NH4Cl，②CH3COONH4，③NH4HSO4，④(NH4)2SO4，⑤(NH4)2CO3，c(NHeq \o\al(＋,4))由大到小的顺序：④>⑤>③>①>②。2．弱酸溶液中离子浓度大小比较(1)HClO溶液中存在的电离平衡有：HClOH＋＋ClO－，H2OH＋＋OH－，溶液中微粒有H2O、HClO、H＋、OH－、ClO－，由于HClO电离程度小，且H2O的电离程度更小，所以溶液中微粒浓度由大到小的顺序(H2O除外)是c(HClO)>c(H＋)>c(ClO－)>c(OH－)。(2)碳酸的电离方程式是H2CO3HCOeq \o\al(－,3)＋H＋，HCOeq \o\al(－,3)H＋＋COeq \o\al(2－,3)。碳酸溶液中存在的微粒有H2O、H2CO3、H＋、HCOeq \o\al(－,3)、COeq \o\al(2－,3)、OH－。碳酸是弱酸，第一步电离很微弱，第二步电离更微弱。推测其溶液中粒子浓度由大到小的顺序(水分子除外)是c(H2CO3)>c(H＋)>c(HCOeq \o\al(－,3))>c(COeq \o\al(2－,3))>c(OH－)。3．单一溶液中离子浓度大小的比较(1)氯化铵溶液①先分析NH4Cl溶液中的电离、水解过程。电离：NH4Cl===NHeq \o\al(＋,4)＋Cl－、H2OH＋＋OH－。水解：NHeq \o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋。判断溶液中存在的离子有NHeq \o\al(＋,4)、Cl－、H＋、OH－。②再根据其电离和水解程度的相对大小，比较确定氯化铵溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Cl－)>c(NHeq \o\al(＋,4))>c(H＋)>c(OH－)。(2)碳酸钠溶液①先分析Na2CO3溶液中的电离、水解过程：电离：Na2CO3===2Na＋＋COeq \o\al(2－,3)、H2OH＋＋OH－。水解：COeq \o\al(2－,3)＋H2OHCOeq \o\al(－,3)＋OH－、HCOeq \o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－。溶液中存在的离子有Na＋、COeq \o\al(2－,3)、HCOeq \o\al(－,3)、OH－、H＋。②溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Na＋)>c(COeq \o\al(2－,3))>c(OH－)>c(HCOeq \o\al(－,3))>c(H＋)。(3)碳酸氢钠溶液①分析NaHCO3溶液中的电离、水解过程：电离：NaHCO3===Na＋＋HCOeq \o\al(－,3)、HCOeq \o\al(－,3)H＋＋COeq \o\al(2－,3)、H2OH＋＋OH－。水解：HCOeq \o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－。溶液中存在的离子有Na＋、HCOeq \o\al(－,3)、COeq \o\al(2－,3)、H＋、OH－。②由于HCOeq \o\al(－,3)的电离程度小于HCOeq \o\al(－,3)的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Na＋)>c(HCOeq \o\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)>c(COeq \o\al(2－,3))。(4)亚硫酸氢钠溶液①先分析NaHSO3溶液中的电离、水解过程。电离：NaHSO3===Na＋＋HSOeq \o\al(－,3)、HSOeq \o\al(－,3)H＋＋SOeq \o\al(2－,3)、H2OH＋＋OH－。水解：HSOeq \o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－。溶液中存在离子有：Na＋、HSOeq \o\al(－,3)、H＋、SOeq \o\al(2－,3)、OH－。②由于HSOeq \o\al(－,3)的电离程度大于HSOeq \o\al(－,3)的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小顺序为：c(Na＋)>c(HSOeq \o\al(－,3))>c(H＋)>c(SOeq \o\al(2－,3))>c(OH－)。4．混合溶液中各离子浓度比较，根据电离程度、水解程度的相对大小综合分析(1)分子的电离程度大于对应离子的水解程度在0.1 mol·L－1NH4Cl和0.1 mol·L－1的氨水混合溶液中：由于NH3·H2O的电离程度大于NHeq \o\al(＋,4)的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为c(NHeq \o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。(2)分子的电离程度小于对应离子的水解程度在0.1 mol·L－1的HCN和0.1 mol·L－1的NaCN混合溶液中：由于HCN的电离程度小于CN－的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)，且c(HCN)>c(Na＋)＝0.1 mol·L－1。1．一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( )A．0.1 mol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(COeq \o\al(2－,3))＋c(OH－)B．Na2 CO3溶液中： c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(H2CO3)C．0.1 mol·L－1Na2S溶液中：2c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)D．pH相同的①CH3COONa、②NaOH、③NaClO三种溶液的c(Na＋)的大小：③>①>②答案 B解析 任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(COeq \o\al(2－,3))＋c(OH－)，A错误；在Na2CO3溶液中，由于COeq \o\al(2－,3)＋H2OHCOeq \o\al(－,3)＋OH－，HCOeq \o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－，所以水电离出来的H＋在溶液中存在的形式有HCOeq \o\al(－,3)、H2CO3、H＋，即质子守恒：水电离出来的H＋的浓度c水(H＋)＝c(OH－)＝c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(H2CO3)＋c(H＋)，B正确；0.1 mol·L－1的Na2S溶液中，根据物料守恒得Na＋和含有硫元素的微粒个数之比是2∶1，所以c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]，C错误；氢氧化钠是强碱，完全电离，显碱性，CH3COO－和ClO－水解使溶液显碱性，且CH3COO－的水解能力小于ClO－，所以pH相同的①CH3COONa、②NaOH、③NaClO三种溶液的c(Na＋)的大小关系是①>③>②，D错误。2．某二元酸(化学式用H2B表示)在水中的电离方程式是H2B===H＋＋HB－；HB－H＋＋B2－。回答下列问题。(1)Na2B溶液显_______(填“酸性”“中性”或“碱性”)，理由是_____________________(用离子方程式表示)。(2)在0.1 mol·L－1的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是________(填字母)。A．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol·L－1B．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－)D．c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)(3)已知0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH＝2,0.1 mol·L－1 NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是________________________________________________________________________。答案 (1)碱性 B2－＋H2OHB－＋OH－(2)CD(3)c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－)解析 (1)由H2B===H＋＋HB－(完全电离)，HB－H＋＋B2－(部分电离)，知Na2B溶液中B2－会发生水解反应：B2－＋H2OHB－＋OH－，故Na2B溶液显碱性。(2)在Na2B溶液中存在：Na2B===2Na＋＋B2－，B2－＋H2OHB－＋OH－，H2OH＋＋OH－。由电荷守恒知，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(B2－)＋c(OH－)＋c(HB－)，C对；由物料守恒知，c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)＝0.2 mol·L－1，D对；在Na2B溶液中不存在H2B，A错；由物料守恒和电荷守恒知，B错。(3)在NaHB溶液中，NaHB===Na＋＋HB－，HB－H＋＋B2－，H2OH＋＋OH－。溶液中各离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－)。 判断酸碱混合溶液中离子浓度大小的一般思路(1)判断反应产物，确定溶液组成。(2)明确溶液中存在的所有平衡(电离平衡，水解平衡)。(3)根据题给信息，确定程度大小(是电离为主还是水解为主)。(4)比较离子大小，在比较中，要充分运用电荷守恒、物料守恒关系。随堂演练 知识落实1．HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸，在0.1 mol·L－1 NaA溶液中，离子浓度关系正确的是( )A．c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(OH－)B．c(Na＋)>c(OH－)>c(A－)>c(H＋)C．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(A－)＋c(H＋)D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)答案 D解析 因A－＋H2OHA＋OH－，所以c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)；水解后溶液呈碱性，则c(OH－)>c(H＋)；根据电荷守恒可知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)。2．常温下，对pH＝10的NaHCO3溶液中，各微粒的物质的量浓度分析正确的是( )A．c(COeq \o\al(2－,3))＞c(H2CO3)B．c(Na＋)＞c(HCOeq \o\al(－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(COeq \o\al(2－,3))＋c(OH－)D．c(Na＋)＞c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(COeq \o\al(2－,3))＋c(H2CO3)答案 B解析 NaHCO3溶液中既存在HCOeq \o\al(－,3)的电离又存在HCOeq \o\al(－,3)的水解，根据溶液pH＝10，可知其水解程度大于电离程度，即溶液中c(COeq \o\al(2－,3))＜c(H2CO3)，A项错误；只有少量的HCOeq \o\al(－,3)发生电离和水解，溶液中存在c(Na＋)＞c(HCOeq \o\al(－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)，B项正确；根据电荷守恒可知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(COeq \o\al(2－,3))＋c(OH－)，C项错误；根据物料守恒可知c(Na＋)＝c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(COeq \o\al(2－,3))＋c(H2CO3)，D项错误。3．(2020·昆明校级期末)25 ℃时，在1.0 L浓度均为0.01 mol·L－1的某一元酸HA与其钠盐组成的混合溶液中，测得c(Na＋)＞c(A－)，则下列描述不正确的是( )A．该溶液的pH＜7B．HA为弱酸，A－的水解程度较大C．c(A－)＋c(HA)＝0.02 mol·L－1D．n(A－)＋n(OH－)＝0.01 mol＋n(H＋)答案 A解析 该混合溶液中存在Na＋、A－、OH－与H＋ 4种离子，根据c(Na＋)＞c(A－)，再结合电荷守恒知溶液中c(OH－)＞c(H＋)，溶液呈碱性，pH＞7，说明HA为弱酸，且A－的水解程度较大，故A项错误，B项正确；由物料守恒可知，C项正确；因n(Na＋)＝0.01 mol，利用电荷守恒可知，D项正确。4．在25 ℃时，将pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的CH3COOH溶液等体积混合后，下列关系式中正确的是( )A．c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)B．c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)C．c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)D．c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)答案 D解析 pH＝11的NaOH溶液中c(NaOH)＝c(OH－)＝10－3 mol·L－1，而pH＝3的CH3COOH溶液中c(H＋)＝10－3 mol·L－1，c(CH3COOH)远远大于10－3 mol·L－1。两者等体积混合后，形成CH3COOH与CH3COONa的混合液，且c(CH3COOH)远大于c(CH3COONa)，溶液呈酸性，电荷守恒关系为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，离子浓度大小顺序为c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。5．在25 mL的氢氧化钠溶液中逐滴加入0.2 mol·L－1醋酸溶液，滴定曲线如图所示。(1)写出氢氧化钠溶液与醋酸溶液反应的离子方程式：________________________________________________________________________。(2)该氢氧化钠溶液浓度为________________________________________________________。(3)在B点，a________12.5(填“＜”“＞”或“＝”，下同)。若由体积相等的氢氧化钠溶液和醋酸溶液混合且恰好呈中性，则混合前c(NaOH)______c(CH3COOH)，混合前酸中c(H＋)和碱中的c(OH－)的关系：c(H＋)______c(OH－)。(4)在D点，溶液中离子浓度大小关系为____________________________________________。答案 (1)CH3COOH＋OH－=== CH3COO－＋H2O(2)0.1 mol·L－1 (3)＞ ＜ ＜(4)c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)解析 (1)该反应的离子方程式为OH－＋CH3COOH===CH3COO－＋H2O。(2)开始时NaOH溶液的pH＝13，c(OH－)＝c(NaOH)＝0.1 mol·L－1。(3)a＝12.5 mL时恰好生成醋酸钠，溶液显碱性，B点pH＝7，则醋酸应过量，即a＞12.5；由体积相等的氢氧化钠和醋酸溶液混合而且恰好呈中性，浓度相同时溶液显碱性，则酸的浓度大，即c(NaOH)＜c(CH3COOH)，又混合前碱完全电离，而酸不能完全电离，则混合前酸中c(H＋)和碱中c(OH－)的关系为c(H＋)＜c(OH－)。(4)D点溶液显酸性，为醋酸钠和醋酸的混合溶液，醋酸以电离为主，则离子浓度大小关系为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)。题组一 单一溶液中离子浓度大小比较1．在0.1 mol·L－1 Na2S溶液中，下列关系不正确的是( )A．c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2－)＋c(H2S)B．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)C．c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)D．c(OH－)＝c(HS－)＋c(H＋)＋2c(H2S)答案 A解析 A项不符合物料守恒，应为c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2－)＋2c(H2S)；B项符合电荷守恒；C项，S2－＋H2OHS－＋OH－，HS－＋H2OH2S＋OH－，故C项正确；D项符合质子守恒。2．(2020·杭州高二质检)已知，常温下某浓度的NaHSO3稀溶液的pH＜7。则该稀溶液中下列粒子浓度关系正确的是( )A．c(Na＋)＞c(HSOeq \o\al(－,3))＞c(H2SO3)＞c(SOeq \o\al(2－,3))B．c(Na＋)＞c(HSOeq \o\al(－,3))＋c(SOeq \o\al(2－,3))C．c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SOeq \o\al(2－,3))D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSOeq \o\al(－,3))＋c(OH－)答案 B解析 NaHSO3溶液中存在：HSOeq \o\al(－,3)H＋＋SOeq \o\al(2－,3)、HSOeq \o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－，由于溶液的pH＜7，说明HSOeq \o\al(－,3)的电离程度大于HSOeq \o\al(－,3)的水解程度，故c(SOeq \o\al(2－,3))＞c(H2SO3)，A项错误；由物料守恒可知，c(Na＋)＝c(HSOeq \o\al(－,3))＋c(SOeq \o\al(2－,3))＋c(H2SO3)，故c(Na＋)＞c(HSOeq \o\al(－,3))＋c(SOeq \o\al(2－,3))，B项正确；由电荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSOeq \o\al(－,3))＋2c(SOeq \o\al(2－,3))＋c(OH－)，C、D项均错误。3．下列物质所配成的0.1 mol·L－1溶液中，离子浓度由大到小顺序排列正确的是( )A．NH4Cl：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NHeq \o\al(＋,4))＞c(OH－)B．Na2CO3：c(Na＋)＞c(COeq \o\al(2－,3))＞c(HCOeq \o\al(－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)C．NaHCO3：c(Na＋)＞c(COeq \o\al(2－,3))＞c(HCOeq \o\al(－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)D．(NH4)2SO4：c(NHeq \o\al(＋,4))＞c(SOeq \o\al(2－,4))＞c(H＋)＞c(OH－)答案 D解析 氯化铵是强酸弱碱盐，NHeq \o\al(＋,4)水解导致溶液呈酸性：NHeq \o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋，所以c(H＋)＞c(OH－)，NHeq \o\al(＋,4)水解而氯离子不水解，所以c(Cl－)＞c(NHeq \o\al(＋,4))，因为NHeq \o\al(＋,4)水解程度是微弱的，所以c(NHeq \o\al(＋,4))＞c(H＋)，因此NH4Cl溶液中离子浓度的大小顺序是：c(Cl－)＞c(NHeq \o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)，故A错误；在Na2CO3溶液中，COeq \o\al(2－,3)部分水解，溶液呈碱性，所以c(OH－)＞c(H＋)，又因为钠离子不水解，所以c(Na＋)＞c(COeq \o\al(2－,3))，因为COeq \o\al(2－,3)水解程度是微弱的，所以c(COeq \o\al(2－,3))＞c(HCOeq \o\al(－,3))，根据COeq \o\al(2－,3)的两步水解反应方程式：COeq \o\al(2－,3)＋H2OHCOeq \o\al(－,3)＋OH－，HCOeq \o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－，因第一步水解生成的HCOeq \o\al(－,3)还要发生第二步水解，造成HCOeq \o\al(－,3)浓度减小而OH－浓度增加，再加上水电离出的OH－，所以c(OH－)＞c(HCOeq \o\al(－,3))，综上所述，在Na2CO3溶液中，离子浓度的大小顺序是：c(Na＋)＞c(COeq \o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(HCOeq \o\al(－,3))＞c(H＋)，故B错误；在NaHCO3溶液中，HCOeq \o\al(－,3)仅有少量电离，所以溶液中c(HCOeq \o\al(－,3))＞c(COeq \o\al(2－,3))，故C错误；在(NH4)2SO4溶液中，铵根离子部分水解，溶液显酸性，则c(H＋)＞c(OH－)，又因为水解程度微弱，所以c(NHeq \o\al(＋,4))＞c(SOeq \o\al(2－,4))，则溶液中离子浓度大小顺序是c(NHeq \o\al(＋,4))＞c(SOeq \o\al(2－,4))＞c(H＋)＞c(OH－)，所以D正确。题组二 不同溶液中离子浓度大小比较4．下列各项中指定的比为2∶1的是( )A．相同温度下，2 mol·L－1醋酸溶液与1 mol·L－1醋酸溶液中c(H＋)之比B．H2CO3溶液中c(H＋)与c(COeq \o\al(2－,3))之比C．Na2CO3溶液中c(Na＋)与c(COeq \o\al(2－,3))之比D．常温下，0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中的c(Na＋)之比答案 D解析 CH3COOH是弱酸，浓度不同时其电离程度不同，所以浓度是2倍关系的两醋酸溶液中c(H＋)之比不是2∶1，A项错误；H2CO3是二元弱酸，分步电离且只发生部分电离，故c(H＋)∶c(COeq \o\al(2－,3))≠2∶1，B项错误；因COeq \o\al(2－,3)发生水解被消耗，故c(Na＋)∶c(COeq \o\al(2－,3))>2∶1，C项错误；不管COeq \o\al(2－,3)、CH3COO－的水解程度如何，溶液中c(Na＋)是一定的，前者c(Na＋)＝0.2 mol·L－1，后者c(Na＋)＝0.1 mol·L－1，故D项正确。5．在25 ℃时，在浓度为1 mol·L－1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，测得其c(NHeq \o\al(＋,4))分别为a、b、c(单位为mol·L－1)，下列判断正确的是( )A．a＞b＞c B．b＞a＞cC．c＞b＞a D．c＞a＞b答案 D解析 NHeq \o\al(＋,4)在溶液中存在水解平衡：NHeq \o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋；Fe2＋水解呈酸性，能抑制NHeq \o\al(＋,4)的水解，c最大；COeq \o\al(2－,3)水解呈碱性，能促进NHeq \o\al(＋,4)的水解，b最小，故c＞a＞b，D项正确。题组三 混合溶液中离子浓度大小比较6．有4种混合溶液，分别由等体积0.1 mol·L－1的2种溶液混合而成：①CH3COONa与HCl，②CH3COONa与NaOH，③CH3COONa与NaCl，④CH3COONa与NaHCO3。下列关系正确的是( )A．pH：②＞③＞④＞①B．c(CH3COO－)：②＞④＞③＞①C．c(H＋)：①＞③＞②＞④D．c(CH3COOH)：①＞④＞③＞②答案 B解析 A项，pH：②＞④＞③＞①；C项，应为①＞③＞④＞②；D项，应为①＞③＞④＞②。7．常温下，将甲酸与NaOH溶液混合，所得溶液的pH＝7，则此溶液中( )A．c(HCOO－)>c(Na＋)B．c(HCOO－)c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)D．b、c点时，c(A－)＋c(HA)＝2c(Na＋)＝c(HB)＋c(B－)答案 D解析 A项，当V(酸)＝10 mL时，酸碱恰好完全反应得到等物质的量浓度的NaA溶液、NaB溶液，NaA溶液的pH(8.7)大于NaB溶液的pH(7.8)，根据盐类水解的规律“越弱越水解”可知，HA的酸性弱于HB的酸性，错误；B项，由上述A项中的分析可知，A－的水解能力大于B－的水解能力，两溶液中c(B－)>c(A－)，错误；C项，a点加入10 mL的HA溶液，得到NaA溶液的pH＝8.7，由于A－的水解使溶液呈碱性，溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)，错误；D项，b点加入20 mL的HA溶液得到等物质的量浓度的NaA和HA的混合液，由物料守恒可得c(A－)＋c(HA)＝2c(Na＋)，c点加入20 mL的HB溶液得到等物质的量浓度的NaB和HB的混合液，由物料守恒可得c(B－)＋c(HB)＝2c(Na＋)，b、c两点溶液中c(Na＋)相等，则c(A－)＋c(HA)＝2c(Na＋)＝c(B－)＋c(HB)，正确。14．(2020·南京五校联考)将0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液中c(Na＋)＞c(A－)，则(用“＞”“＜”或“＝”)填写下列空白：(1)混合溶液中，c(A－)________c(HA)。(2)混合溶液中，c(HA)＋c(A－)________0.1 mol·L－1。(3)混合溶液中，由水电离出的c(OH－)________0.2 mol·L－1 HA溶液中由水电离出的c(H＋)。(4)25 ℃时，如果取0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液的pH＜7，则HA的电离程度________NaA的水解程度。答案 (1)＜ (2)＝ (3)＞ (4)＞解析 (1)将0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合时，溶质为等物质的量的HA和NaA，由于c(Na＋)＞c(A－)，说明A－的水解能力大于HA的电离能力，使得c(HA)＞c(A－)。(2)通过物料守恒及等体积混合后浓度减半可知，c(HA)＋c(A－)＝0.1 mol·L－1。(3)混合溶液中由于NaA的存在，促进水的电离，而0.2 mol·L－1 HA溶液中水的电离受到抑制，因此前者由水电离产生的c(OH－)大于后者由水电离产生的c(H＋)。(4)25 ℃时，如果取0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，溶质为等浓度的HA和NaA，混合溶液的pH＜7，溶液呈酸性，说明HA的电离程度大于NaA的水解程度。15．常温下，向100 mL 0.01 mol·L－1 HA溶液中逐滴加入0.02 mol·L－1MOH溶液，图中所示曲线表示混合溶液的pH变化情况(体积变化忽略不计)。回答下列问题：(1)由图中信息可知HA为________(填“强”或“弱”)酸，理由是________________________________________________________________________。(2)常温下一定浓度的MA稀溶液的pH＝a，则a______(填“>”“”“c(OH－)>c(H＋)(4)＝ 0.005解析 (1)由题目信息可知，0.01 mol·L－1 HA溶液的pH＝2，说明其完全电离，故为强电解质。(2)由题目图像可知向100 mL 0.01 mol·L－1 HA溶液中滴加51 mL 0.02 mol·L－1 MOH溶液，pH＝7，说明MOH是弱碱，故其对应的MA是强酸弱碱盐，水解显酸性，溶液中的H＋全部是水电离出来的，故水电离出的c(OH－)＝1×10－amol·L－1。(3)K点是由100 mL 0.01 mol·L－1 HA溶液与100 mL 0.02 mol·L－1 MOH溶液混合而成的，反应后的溶液为等物质的量浓度的MA和MOH溶液，故c(M＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。(4)由物料守恒得c(M＋)＋c(MOH)＝2c(A－)，由电荷守恒得c(M＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，故c(MOH)＋c(OH－)＝c(A－)＋c(H＋)≈0.005 mol·L－1。16．已知某溶液中存在OH－、H＋、NHeq \o\al(＋,4)、Cl－四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序有如下四种关系：①c(Cl－)＞c(NHeq \o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)②c(Cl－)＞c(NHeq \o\al(＋,4))＞c(OH－)＞c(H＋)③c(NHeq \o\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)④c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NHeq \o\al(＋,4))＞c(OH－)填写下列空白：(1)若溶液中只溶解了一种溶质，则该溶质是________，上述四种离子浓度的大小顺序为________(填序号)。(2)若上述关系中③是正确的，则溶液中的溶质为________________________；若上述关系中④是正确的，则溶液中的溶质为________________。(3)若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成，且恰好呈中性，则混合前c(HCl)________(填“大于”“小于”或“等于”)c(NH3·H2O)，混合前酸中c(H＋)和碱中c(OH－)的关系为c(H＋)________c(OH－)。答案 (1)NH4Cl ① (2)NH4Cl和NH3·H2O NH4Cl和HCl (3)小于 大于解析 (1)若溶液只有一种溶质，该溶质为NH4Cl，因NHeq \o\al(＋,4)水解溶液呈酸性，离子浓度的大小关系为c(Cl－)＞c(NHeq \o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)。(2)因为c(OH－)＞c(H＋)、c(NHeq \o\al(＋,4))＞c(Cl－)，所以溶液中除含有NH4Cl外，还必须含有NH3·H2O。若c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NHeq \o\al(＋,4))＞c(OH－)，则说明溶液中含有NH4Cl和HCl。(3)NH4Cl水解，溶液呈酸性，若等体积的稀盐酸与氨水混合后呈中性，说明氨水过量，故c(HCl)＜c(NH3·H2O)。混合前盐酸中c(H＋)大于氨水中c(OH－)。
