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    2022-2023学年北京市东城区高二(下)期末化学试卷(含详细答案解析)
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    2022-2023学年北京市东城区高二(下)期末化学试卷(含详细答案解析)

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    这是一份2022-2023学年北京市东城区高二(下)期末化学试卷(含详细答案解析),共26页。试卷主要包含了单选题,实验题,简答题,推断题等内容,欢迎下载使用。

    1.下列产品的主要成分为合成高分子材料的是( )
    A. 热塑性聚氨酯轮胎B. 纯棉坐垫
    C. 镁合金轮毂D. 硅太阳能电池板
    2.下列物质属于酮的是( )
    A. CH3−O−CH3B.
    C. D.
    3.下列有机反应方程式书写不正确的是( )
    A. 2+Br2→FeBr32+H2↑
    B. C2H5Br+NaOH→△乙酸CH2=CH2↑+NaBr+H2O
    C. +Na2CO3→+NaHCO3
    D. CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH→△CH3COONa+Cu2O↓+3H2O
    4.下列微粒的中心原子是sp2杂化的是( )
    A. CH3−B. CH3+C. NH4+D. NH2−
    5.下列说法不正确的是( )
    A. 核苷酸是组成核酸的基本单元
    B. 麦芽糖既能发生水解反应又能发生银镜反应
    C. 油脂氢化后产生的人造脂肪中碳原子均为sp3杂化
    D. 由纤维素制备纤维素乙酸酯时,纤维素中的羟基发生了酯化反应
    6.下列各组物质既能用溴水鉴别,也能用酸性高锰酸钾溶液鉴别的是( )
    A. 苯和甲苯B. 己烷和己烯C. 己烯和已炔D. 己烯和甲苯
    7.迷迭香酸是从蜂花属植物中提取得到的酸性物质,其分子结构如图所示,下列叙述不正确的是( )
    A. 迷迭香酸分子存在顺反异构体
    B. 迷迭香酸分子中含有1个手性碳原子
    C. 1ml迷迭香酸与浓溴水反应时最多消耗6mlBr2
    D. 1ml迷迭香酸与烧碱溶液共热反应时最多消耗6mlNaOH
    8.胆矾(CuSO4⋅5H2O)的结构示意图如图所示。下列说法不正确的是( )
    A. 基态Cu2+的价层电子轨道表示式是
    B. H2O中氧原子的VSEPR的价层电子对数是4
    C. SO42−中的O−S−O的键角小于H2O中的H−O−H的键角
    D. 胆矾中的H2O与Cu2+、H2O与SO42−的作用力分别为配位键和氢键
    9.下列事实能说明苯酚中羟基活化了苯环的是( )
    A. 与乙醇相比,苯酚能与NaOH反应
    B. 与乙烷相比,苯酚能与H2发生加成反应
    C. 与乙醇相比,苯酚在水中的溶解度小(常温下)
    D. 与苯相比,苯酚更易与HNO3发生取代反应
    10.下列说法正确的是( )
    A. 中含有两种不同环境的氢原子
    B. 顺−2−丁烯与反−2−丁烯与氢气的加成产物不同
    C. 在铜催化下能被氧气氧化为醛
    D. CH3−C≡C−CH3中的所有碳原子均处在同一直线上
    11.下列事实不能用氢键解释的是( )
    A. 氮气比氯化氢更易液化
    B. 邻羟基苯甲醛比对羟基苯甲醛的沸点低
    C. 接近水的沸点的水蒸气的相对分子质量测定值大于18
    D. 在冰的晶体中,每个水分子周围紧邻的水分子数目小于12
    12.由N生成M的过程如图:
    已知:
    下列说法不正确的是( )
    A. M中的含氧官能团为醛基
    B. 可用酸性KMnO4溶液检验M中的碳碳双键
    C. N的结构简式是OHCCH2CH2CH2CH2CHO
    D. 由N生成M时,①发生了加成反应,②发生了消去反应
    13.石墨烯和石墨炔都是新型二维材料,其结构片段分别如图所示。下列说法正确的是( )
    A. 石墨烯与石墨炔均不能导电
    B. 石墨烯和石墨炔是碳的两种核素
    C. 按照“均推法”,环Ⅰ和环Ⅱ中碳原子数之比为2:9
    D. 若石墨烯和石墨炔中的碳原子数相同,则二者用于形成π键的电子数也相同
    14.哌嗪(G)及其衍生物(H、J)是一类重要的化工原料和药物中间体,其合成路线如图。
    已知:a和b均为链状有机化合物。
    下列说法正确的是( )
    A. G和H互为同系物
    B. b的分子式为C3H7NO
    C. J的结构简式是
    D. NH2(CH2)2NH2和a按照物质的量之比1:2可生成H
    二、实验题:本大题共1小题,共12分。
    15.某小组同学进行如下实验比较AgCl和AgI的溶度积(Ksp)大小。
    【实验Ⅰ】


    已知:[Ag(NH3)2]+⇌Ag++2NH3
    (1)AgNO3中阴离子的VSEPR模型名称是______,[Ag(NH3)2]+中Ag+的配位数为______。
    (2)由上述实验可以得出结论:Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)。依据的实验现象是______。
    为进一步证明上述结论,甲同学设计如下实验。
    【实验Ⅱ】将(1)中溶液a分成3等份,并向其中逐滴加入试剂X。
    (3)结合③和④,从平衡移动的角度解释③中产生白色沉淀的可能原因:______。
    (4)对比④和⑤,证实了Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)。利用Q、Ksp的关系解释上述结论成立的理由:______。
    (5)利用0.01ml⋅L−1AgNO3溶液、0.01ml⋅L−1NaCl溶液和0.01ml⋅L−1KI溶液,参照实验Ⅰ呈现形式,设计实验Ⅲ,证明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)______。
    【实验Ⅲ】
    (6)查阅资料可知,影响物质溶解性的因素之一是晶体中共价键成分的百分数。推测Ksp(AgI)比Ksp(AgCl)小的可能原因是:I的电负性比Cl ______ (填“大”或“小”,下同),AgI晶体共价键成分的百分数比AgCl晶体中的______。
    三、简答题:本大题共3小题,共33分。
    16.乙炔是有机合成的重要原料。利用电石可制备乙炔,电石的主要成分为CaC2,还含有CaS和Ca3P2等少量杂质。
    Ⅰ.CaC2的结构
    一种CaC2的晶胞如图所示。
    (1)CaC2晶体属于______ (填晶体类型)晶体。
    (2)每个Ca2+在______个阴离子构成的多面体中心。
    (3)一个CaC2晶胞中,含有______个σ键和______个π键。
    Ⅱ.制备乙炔并检验其性质
    已知:Ⅰ.CaS、Ca3P2能发生水解反应;
    ii.PH3能被CuSO4、Br2及酸性KMnO4溶液氧化。
    (4)a中生成乙炔的化学方程式是______。
    (5)实验过程中,b中溶液一直保持蓝色的目的是______。
    (6)实验过程中,c、d试管中溶液的颜色均褪去。其中,c验证了乙炔能与Br2发生加成反应,d则说明乙炔具有______性。
    Ⅲ.由乙炔制备生物可降解塑料PBS()
    (7)利用乙炔和甲醛合成PBS的路线如图。
    ①A中存在π键且A、C互为同分异构体。A的结构简式是______。
    ②B和D生成PBS的化学方程式是______。
    17.有机化合物A在生产生活中具有重要的价值,研究其结构及性质具有非常重要的意义。
    Ⅰ.测定分子组成
    4.6g有机化合物A在足量氧气中完全燃烧,生成0.3mlH2O和0.2mlCO2。
    (1)该有机化合物的实验式是______。
    Ⅱ.确定分子式
    该有机化合物的质谱信息如图。
    (2)A的相对分子质量是______。
    Ⅲ.确定结构简式
    有机化合物A的核磁共振氢谱有3组峰,峰面积之比为1:2:3。
    (3)A的结构简式是______。
    Ⅳ.解释性质
    (4)有机化合物A能与水互溶的原因是A与水形成分子间氢键。在方框中画出1个A分子中两个不同的原子分别与H2O形成的氢键(氢键用“⋅⋅⋅”表示)______。
    Ⅴ.测定某A溶液中A的物质的量浓度(cA),步骤如下。
    ①酸性条件下,向VmLA溶液中加入V1mLc1ml⋅L−1K2Cr2O7溶液。A被氧化为B(B比A少2个氢原子,多1个氧原子),Cr2O72−被还原为Cr3+。
    ②充分反应后,向①中加入过量KI溶液。(14H++Cr2O72−+6I−=2Cr3++3I2+7H2O)
    ③向②反应后的溶液中滴加c2ml⋅L−1Na2S2O3溶液,达到滴定终点时,消耗的体积为V2mL(I2+2S2O32−=2I−+S4O62−)。
    (5)①中参与反应的A与K2Cr2O7的物质的量之比是______。
    (6)结合实验数据,得cA=______ ml⋅L−1(用代数式表示)。
    (7)A与B在一定条件下可以发生反应,其化学方程式是______。
    18.利用NaCl晶体结构测定阿伏加德罗常数(NA)。
    Ⅰ.精制CCl4
    粗CCl4中溶有一定量的CS2,试剂a为KOH、H2O、乙醇混合液,用于除去CS2。
    (1)从分子结构角度解释CS2能溶于CCl4的原因:______。
    (2)步骤ii的目的是除去CCl4中的大量乙醇,该步骤利用的分离提纯方法为______。
    (3)步骤iii中,CaCl2中的Ca2+可以与H2O和乙醇形成配位键,其中配原子是______。
    Ⅱ.测定阿伏加德罗常数
    实验1:实验装置如图所示,实验步骤如图。
    ①准确称量25mL容量瓶的质量为m1g。
    ②将NaCl充分干燥后,转移至上述容量瓶中,准确称量其总重为m2g。
    ③将精制后的CCl4由滴定管加入容量瓶至刻度线,消耗CCl4的体积为VmL。
    (4)结合实验1中的数据可知:实验1的目的是测定NaCl晶体的______ (填物理量名称)。
    实验2:利用X射线衍射实验测定NaCl晶体结构。
    NaCl晶体中存在A型和B型两种立方体重复单元(如图所示),且A、B中存在的粒子种类和数目均相同。
    (5)a.从结构的角度解释A型立方体不是NaCl晶胞的原因:______。
    b.通过平移(不能旋转)A型和B型两种立方体可得到NaCl晶体中粒子排列的周期。用“〇”在B型立方体中标出Na+的位置______。
    (6)结合实验1和实验2数据,可得NA=______ ml−1(用代数式表示)。
    四、推断题:本大题共1小题,共13分。
    19.利多卡因是常用局部麻醉药,其一种合成路线如图。
    已知:
    (1)A的名称是______。
    (2)A→B所用的试剂a是______。
    (3)与C含有相同官能团(“−NH2”)的芳香族类同分异构体还有______种,其中存在手性碳原子的结构简式是______。
    (4)E能与NaHCO3反应,其反应的离子方程式是______。
    (5)i.F中所含官能团的名称是______、______。
    ii.F与______ (填结构简式)一起通过______ (填“加聚”或“缩聚”)反应来制备聚酯。

    (6)下列说法正确的是______ (填字母序号)。
    a.D可通过水解、氧化、氧化三步获得E
    b.利多卡因既能与HCl反应,又能与NaOH反应
    c.反应①中K2CO3提供碱性条件,促进反应的发生
    (7)反应②的化学方程式是______。
    答案和解析
    1.【答案】A
    【解析】解:A.热塑性聚氨酯轮胎属于塑料,为合成高分子材料,故A正确;
    B.纯棉坐垫主要成分为纤维素,属于天然高分子材料,不属于合成高分子材料,故B错误;
    C.铝合金轮毂为金属材料,不属于合成高分子材料,故C错误;
    D.硅太阳能电池板的主要材料是晶体硅,属于无机非金属材料,不属于合成高分子材料,故D错误;
    故选:A。
    合成高分子材料包括塑料、合成纤维、合成橡胶,据此分析解答。
    本题考查了常见的材料及其成分,有机合成材料主要包括塑料、合成纤维、合成橡胶,侧重于考查学生对基础知识的应用能力,题目难度不大。
    2.【答案】C
    【解析】解:A.CH3−O−CH3为二甲醚,故A错误;
    B.为乙酰胺,故B错误;
    C.为丙酮,故C正确;
    D.为乙酸甲酯,故D错误;
    故选:C。
    酮的官能团为,据此进行解答。
    本题考查了常见有机物的官能团,难度不大,应注意官能团所连接的位置的不同,可能会形成新的官能团。
    3.【答案】A
    【解析】解:A.苯和液溴在三溴化铁存在下发生取代反应,为+Br2→FeBr3 −Br+HBr,故A错误;
    B.溴乙烷在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应,为C2H5Br+NaOH→△乙酸CH2=CH2↑+NaBr+H2O,故B正确;
    C.因苯酚酸性强于HCO3−,所以+Na2CO3→+NaHCO3,故C正确;
    D.乙醛可与新制氢氧化铜悬浊液反应,醛基被氧化,反应为CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH→△CH3COONa+Cu2O↓+3H2O,故D正确;
    故选:A。
    A.苯与溴发生取代反应;
    B.溴乙烷在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应;
    C.苯酚酸性大于碳酸氢根;
    D.发生氧化反应,醛基被氢氧化铜氧化。
    本题考查有机物的结构与性质,为高频考点,掌握物质性质与反应类型是解题的关键,题目难度不大。
    4.【答案】B
    【解析】解:A.CH3−中C原子的价层电子对数为3+4+1−32=4,VSEPR模型为四面体,C原子采用sp3杂化,故A错误;
    B.CH3+中C原子的价层电子对数为3+4−1−32=3,VSEPR模型为平面三角形,C原子采用sp2杂化,故B正确;
    C.NH4+中N原子的价层电子对数为4+5−1−42=4,VSEPR模型为正四面体,N原子采用sp3杂化,故C错误;
    D.NH2−中N原子的价层电子对数为2+5+1−22=4,VSEPR模型为四面体,N原子采用sp3杂化,故D错误;
    故选:B。
    A.CH3−中C原子的价层电子对数为3+4+1−32=4,VSEPR模型为四面体;
    B.CH3+中C原子的价层电子对数为3+4−1−32=3,VSEPR模型为平面三角形;
    C.NH4+中N原子的价层电子对数为4+5−1−42=4,VSEPR模型为正四面体;
    D.NH2−中N原子的价层电子对数为2+5+1−22=4,VSEPR模型为四面体。
    本题考查了原子杂化方式及杂化类型的判断,根据价层电子对互斥理论计算中心原子的价层电子对数为解答关键,注意掌握VSEPR模型的应用,题目难度不大。
    5.【答案】C
    【解析】解:A.核酸由核苷酸组成,即核苷酸是组成核酸的基本单元,故A正确;
    B.麦芽糖是二糖,含醛基,故既能发生水解反应,又能发生银镜反应,故B正确;
    C.酯基中C原子为sp2杂化,其他C原子为sp3杂化,故C错误;
    D.纤维素分子中的每个单糖单元有3个醇羟基,那么能发生酯化反应,由纤维素制备纤维素乙酸酯时,纤维素中的羟基发生了酯化反应,故D正确;
    故选:C。
    A.核酸由核苷酸组成;
    B.麦芽糖是二糖,含醛基;
    C.酯基中C原子为sp2杂化;
    D.纤维素分子中的每个单糖单元有3个醇羟基,那么能发生酯化反应。
    本题考查了糖类、油脂和蛋白质的结构和性质,难度不大,侧重考查物质的用途,性质决定用途,熟悉相关物质的性质是解题关键。
    6.【答案】B
    【解析】解:A.苯、甲苯均与溴水都不发生反应,不能用溴水鉴别鉴别,故A错误;
    B.乙烯含有碳碳双键,可与酸性高锰酸钾发生氧化反应,可与溴水发生加成反应,而己烷与二者均不反应,可鉴别,故B正确;
    C.己烯和已炔分别含有碳碳双键、碳碳三键,均可与酸性高锰酸钾发生氧化反应,与溴水发生加成反应,实验现象相同,不能鉴别,故C错误;
    D.己烯和甲苯均可与酸性高锰酸钾发生氧化反应,高锰酸钾溶液均褪色,实验现象相同,不能鉴别,故D错误;
    故选:B。
    既能用溴水鉴别,也能用酸性高锰酸钾溶液鉴别的有机物应含有不饱和键,结合物质的结构特点解答该题。
    本题考查有机物的鉴别,把握有机物的性质、性质差异为解答的关键,侧重分析与灵活运用能力的考查,题目难度不大。
    7.【答案】C
    【解析】解:A.该有机物的碳碳双键的碳原子上连接不同基团,存在顺反异构,故A正确;
    B.连接4个不同基团的碳原子为手性碳原子,与羧基相连的碳原子为手性碳原子,故B正确;
    C.酚羟基的邻对位与溴水发生取代反应,碳碳双键与溴水发生加成反应,则1ml迷迭香酸与浓溴水反应时最多消耗7mlBr2,故C错误;
    D.酚羟基、酯基、羧基均与NaOH溶液反应,则1ml迷迭香酸与烧碱溶液共热反应时最多消耗6mlNaOH,故D正确;
    故选:C。
    A.碳碳双键的碳原子上连接不同基团时存在顺反异构;
    B.连接4个不同基团的碳原子为手性碳原子;
    C.酚羟基的邻对位与溴水发生取代反应,碳碳双键与溴水发生加成反应;
    D.酚羟基、酯基、羧基均与NaOH溶液反应。
    本题考查有机物的结构与性质,为高频考点,把握有机物的结构、有机反应为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意酚、酯、烯烃的性质,题目难度不大。
    8.【答案】C
    【解析】解:A.基态Cu2+价层电子排布式为3d9,由泡利原理、洪特规则,价电子轨道表示式为,故A正确;
    B.H2O中,氧原子的价层电子对数为2+6−1×22=4,故B正确;
    C.H2O中O和SO42−中S均为sp3杂化,H2O中O含有2对孤电子对,SO42−中S原子无孤电子对,孤电子对与孤电子对之间的斥力>孤电子对与成键电子对之间的斥力>成键电子对与成键电子对之间的斥力,所以H−O−H键角小于SO42−中O−S−O键角,故C错误;
    D.由图可知,胆矾中H2O的氧原子与铜离子之间形成配位键,硫酸根离子中氧原子与水分子中H原子之间形成氢键,故D正确;
    故选:C。
    A.基态Cu2+价层电子排布式为3d9,结合泡利原理、洪特规则画出价电子轨道表示式;
    B.H2O中,氧原子的价层电子对数为2+6−1×22=4;
    C.H2O中O含有2对孤电子对,SO42−中S原子无孤电子对,孤电子对与孤电子对之间的斥力>孤电子对与成键电子对之间的斥力>成键电子对与成键电子对之间的斥力;
    D.由图可知,胆矾中H2O的氧原子与铜离子之间形成配位键,硫酸根离子中氧原子与水分子中H原子之间形成氢键。
    本题主要考查原子核外电子排布,价电子的概念,键角大小的影响因素等,侧重考查学生的阅读能力、理解、应用的能力,属于高考高频考点,难度较大。
    9.【答案】D
    【解析】解:A.在苯酚中,由于苯环对−OH的影响,酚羟基具有酸性,对比乙醇,虽含有−OH,但不具有酸性,能说明苯环活化了羟基,故A错误;
    B.苯酚中含有苯环性质较活泼能发生加成反应,而乙烷中不含不饱和键,性质较稳定,乙烷不能发生加成反应,所以苯酚和乙烷性质的不同是由于含有的化学键不同而导致的,故B错误;
    C.−OH是亲水基,烃基是憎水剂,苯环比乙基大,故与乙醇相比,苯酚在水中的溶解度小(常温下),与苯酚中羟基活化了苯环无关,故C错误;
    D.羟基影响苯环,苯环上H变活泼,则与苯相比,苯酚更易与HNO3发生取代反应,说明羟基活化了苯环,故D正确;
    故选:D。
    A.乙醇和苯酚都含羟基但烃基不同;
    B.分子结构不同导致,不是原子团间的相互影响导致;
    C.−OH是亲水基,烃基是憎水剂;
    D.羟基影响苯环,苯环上H变活泼。
    本题考查有机物的结构与性质关系,题目难度中等,关键根据原子团所处的化学环境进行比较性质差异,并熟悉官能团与物质性质的关系来解答。
    10.【答案】D
    【解析】解:A.结构对称,苯环上有1种氢原子,故A错误;
    B.顺−2−丁烯与反−2−丁烯与氢气加成都生成丁烷,产物相同,故B错误;
    C.的羟基连接的碳上有没有氢,不能被催化氧化为醛,故C错误;
    D.H3C−C≡C−CH3相当于是用两个甲基取代了乙炔中的两个H原子,故四个碳原子共直线,故D正确;
    故选:D。
    A.结构对称,苯环上有1种氢原子;
    B.顺−2−丁烯与反−2−丁烯与氢气加成都生成丁烷;
    C.能被催化氧化为醛,羟基连接的碳上有2个氢;
    D.原子共直线问题要以乙炔为母体,乙炔中4个原子共直线,据此分析。
    本题考查有机物的结构和性质,为高频考点,侧重考查学生的分析能力,注意把握有机物的结构特点,把握有机物官能团的性质,把握有机物的组成,题目难度不大。
    11.【答案】A
    【解析】解:A.氮气比氯化氢沸点低,因此容易液化,与氢键无关,故A错误;
    B.邻羟基苯甲醛可以形成分子内的氢键,对羟基苯甲醛可以形成分子间的氢键,分子间的氢键对熔沸点的影响大于分子内的氢键对熔沸点的影响,所以邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛,与氢键有关,故B正确;
    C.接近沸点的水蒸气中水分子之间形成聚合体,所以水的相对分子质量测量值大于18,与氢键有关,故C正确;
    D.水分子间存在氢键,由于氢键的方向性而使得水分子周围紧邻的水分子数目小于12,故D正确,
    故选:A。
    A.氮气比氯化氢沸点低;
    B.分子间的氢键对熔沸点的影响大于分子内的氢键对熔沸点的影响;
    C.接近沸点的水蒸气中水分子之间形成聚合体。
    D.水分子间存在氢键,且氢键具有方向性。
    本题主要考氢键的存在以及氢键对物质的溶解性和熔沸点的影响,属于基本知识的考查,难度不大。
    12.【答案】B
    【解析】解:A.M中含官能团为碳碳双键、醛基,含氧官能团为醛基,故A正确;
    B.醛基、碳碳双键均可被酸性高锰酸钾溶液氧化,则不能用酸性KMnO4溶液检验M中的碳碳双键,故B错误;
    C.N发生醛的加成后,再发生醇的消去反应生成M,且M中含环状结构,可知N的结构简式是OHCCH2CH2CH2CH2CHO,故C正确;
    D.由图中转化可知,①中1个醛基中碳氧双键断裂,②中羟基转化为碳碳双键,则①发生了加成反应,②发生了消去反应,故D正确;
    故选:B。
    A.M中含官能团为碳碳双键、醛基;
    B.醛基、碳碳双键均可被酸性高锰酸钾溶液氧化;
    C.N发生醛的加成后,再发生醇的消去反应生成M,且M中含环状结构;
    D.由图中转化可知,①中1个醛基中碳氧双键断裂,②中羟基转化为碳碳双键。
    本题考查有机物的结构与性质,为高频考点,把握有机物的结构、有机反应为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意醛的性质,题目难度不大。
    13.【答案】C
    【解析】解:A.石墨烯和石墨炔都能导电,故A错误;
    B.石墨烯和石墨炔是碳的两种同素异形体,不是核素,故B错误;
    C.环Ⅰ中碳原子数为6×13=2,环Ⅱ中碳原子数为4×3×12+6×12=9,环Ⅰ和环Ⅱ中碳原子数之比为2:9,故C正确;
    D.石墨烯中每个碳原子提供1个电子形成π键,石墨炔中1个环形成π键的电子数为8×2=16,若碳原子数都为9个时,石墨烯中形成π键的电子数为2,石墨炔中形成π键的电子数为16,故D错误;
    故选:C。
    A.石墨烯和石墨炔都能导电;
    B.核素指具有一定数目质子和一定数目中子的一种原子;
    C.环Ⅰ中碳原子数为6×13=2,环Ⅱ中碳原子数为4×3×12+6×12=9;
    D.石墨烯中每个碳原子提供1个电子形成π键,石墨炔中1个环形成π键的电子数为8×2=16。
    本题以石墨炔为知识背景,考查了同素异形体、物质结构与性质、原子个数计算、π键等知识点,侧重考查学生分析、判断能力,题目难度不大。
    14.【答案】D
    【解析】解:A.G和H结构不相似,二者不互为同系物,故A错误;
    B.b为H2NCH2CH(OH)CH3,分子式为C3H9NO,故B错误;
    C.J的结构简式为,故C错误;
    D.氨基和醇羟基发生取代反应生成C−N键,NH2(CH2)2NH2中含有2个氨基、乙二醇中含有2个醇羟基,则NH2(CH2)2NH2和a按照物质的量之比1:2可生成H,故D正确;
    故选:D。
    E和H2NCH2CH2NH2发生开环反应生成F,F发生取代反应生成G,根据H的结构简式知,G和a发生取代反应生成H和H2O,a为链状有机化合物,则a为HOCH2CH2OH;I和有机物b发生开环反应,b的结构简式为H2NCH2CH(OH)CH3,根据J的分子式知,生成J的反应和生成H的反应类似,则J的结构简式为。
    本题考查有机物的合成,侧重考查分析、判断及知识综合运用能力,正确推断各物质的结构简式是解本题关键,注意信息的理解和灵活运用,题目难度不大。
    15.【答案】平面三角形 2 ①中白色沉淀溶解,②中黄色沉淀不溶解 ③中存在平衡:[Ag(NH3)2]+⇌Ag++2NH3,加入盐酸,H+和NH3反应,c(NH3)降低,平衡右移,c(Ag+)升高,Ag+和Cl−反应生成AgCl沉淀 当均滴到第4滴时,④中Q(AgCl)=c(Ag+)⋅c(Cl−)Ksp(AgI),又因为Q(AgCl)=Q(AgI),故Ksp(AgCl)>Ksp(AgI) 小 大
    【解析】解:(1)NO3−中中心N原子价层电子对数为3+5+1−2×32=3,为sp2杂化,NO3−的VSEPR模型名称是平面三角形;,[Ag(NH3)2]+中Ag+与2个NH3分子形成配位键,即Ag+的配位数为 2,
    故答案为:平面三角形;2;
    (2)根据实验Ⅰ①中滴加氨水,白色沉淀AgCl溶解生成:[Ag(NH3)2]+,②中滴加氨水,黄色沉淀AgI不溶解,说明AgCl溶解得到的Ag+浓度大,能与NH3生成[Ag(NH3)2]+,即Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),
    故答案为:①中白色沉淀溶解,②中黄色沉淀不溶解;
    (3)溶液a中存在平衡:[Ag(NH3)2]+⇌Ag++2NH3,加入盐酸,H+和NH3反应,c(NH3)降低,平衡右移,c(Ag+)升高,Ag+和Cl−反应生成AgCl沉淀,
    故答案为:③中存在平衡:[Ag(NH3)2]+⇌Ag++2NH3,加入盐酸,H+和NH3反应,c(NH3)降低,平衡右移,c(Ag+)升高,Ag+和Cl−反应生成AgCl沉淀;
    (4)实验④⑤中c(Ag+)相同,各滴入4滴溶液时,滴入的c(Cl−)=c(I−),则Q(AgI)=Q(AgCl),④中没有沉淀生成,即Q(AgCl)Ksp(AgI),则Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),
    故答案为:当均滴到第4滴时,④中Q(AgCl)=c(Ag+)⋅c(Cl−)Ksp(AgI),又因为Q(AgCl)=Q(AgI),故Ksp(AgCl)>Ksp(AgI);
    (5)由实验Ⅰ对照实验可知,设计实验Ⅲ的对照实验为:,
    故答案为:;
    (6)非金属性:I故答案为:小;大。
    (1)NO3−中中心N原子价层电子对数为3+5+1−2×32=3,为sp2杂化;[Ag(NH3)2]+中Ag+与2个NH3分子形成配位键;
    (2)根据实验Ⅰ中现象分析判断;
    (3)溶液a中存在平衡:[Ag(NH3)2]+⇌Ag++2NH3,加入盐酸,平衡右移;
    (4)实验④⑤中c(Ag+)相同,各滴入4滴溶液时,滴入的c(Cl−)=c(I−),则Q(AgI)=Q(AgCl),根据生成沉淀情况判断Ksp(AgCl)与Ksp(AgI)的大小;
    (5)按照实验Ⅰ进行对照实验设计;
    (6)非金属性越强,电负性越大;晶体中共价键成分的百分数越大,在水中的溶解度越小。
    本题考查比较综合,涉及难溶物的转化、实验方案的设计,物质结构等知识点,明确实验目的、实验原理为解答关键,试题培养了学生的分析能力及化学实验能力,题目难度中等。
    16.【答案】离子 648CaC2+2H2O→C2H2↑+Ca(OH)2 确保除去H2S和PH3,避免干扰后续实验 还原 HOCH2−C≡C−CH2OHnHOCH2CH2CH2CH2OH+nHOOCCH2CH2COOH 一定条件+(2n−1)H2O
    【解析】解:(1)由CaC2的晶胞图可知,晶胞中存在Ca2+和C22−,则CaC2晶体属于离子晶体,
    故答案为:离子;
    (2)体心Ca2+的上下前后左右各有1个C22−,即每个Ca2+在6个阴离子构成的多面体中心,
    故答案为:6;
    (3)C22−位于棱心和体心,个数为12×14+1=4,1个C22−中含有1个σ键和2个π键,则一个CaC2晶胞中,含有4个σ键和8个π键,
    故答案为:4;8;
    (4)在a中CaC2与水反应生成乙炔和Ca(OH)2,反应的化学方程式为:CaC2+2H2O→C2H2↑+Ca(OH)2,
    故答案为:CaC2+2H2O→C2H2↑+Ca(OH)2;
    (5)CaS、Ca3P2能发生水解反应生成杂质H2S、PH3,PH3能被CuSO4氧化,H2S能与CuSO4反应生成CuS沉淀,b中溶液一直保持蓝色的目的是确保除去H2S和PH3,避免干扰后续实验,
    故答案为:确保除去H2S和PH3,避免干扰后续实验;
    (6)高锰酸钾溶液具有强氧化性,乙炔能使高锰酸钾溶液褪色,说明乙炔具有还原性,
    故答案为:还原;
    (7)①由PBS()可知,B为HOCH2CH2CH2CH2OH,D为HOOCCH2CH2COOH,则C为OHCCH2CH2CHO,A中存在π键且A、C互为同分异构体,且A由HC≡CH和HCHO加成得到,故A的结构简式为HOCH2−C≡C−CH2OH,
    故答案为:HOCH2−C≡C−CH2OH;
    ②HOCH2CH2CH2CH2OH与HOOCCH2CH2COOH发生缩聚反应生成,nHOCH2CH2CH2CH2OH+nHOOCCH2CH2COOH 一定条件+(2n−1)H2O,
    故答案为:nHOCH2CH2CH2CH2OH+nHOOCCH2CH2COOH 一定条件+(2n−1)H2O。
    (1)由CaC2的晶胞图可知,晶胞中存在Ca2+和C22−;
    (2)体心Ca2+的上下前后左右各有1个C22−;
    (3)1个C22−中含有1个σ键和2个π键;
    (4)在a中CaC2与水反应生成乙炔和Ca(OH)2;
    (5)CaS、Ca3P2能发生水解反应生成H2S、PH3;
    (6)乙炔能使高锰酸钾溶液褪色;
    (7)①由PBS()可知,B为HOCH2CH2CH2CH2OH,D为HOOCCH2CH2COOH,则C为OHCCH2CH2CHO,A中存在π键且A、C互为同分异构体,且A由HC≡CH和HCHO加成得到;
    ②HOCH2CH2CH2CH2OH与HOOCCH2CH2COOH发生缩聚反应生成。
    本题考查比较综合,涉及晶胞结构、物质制备与性质实验、有机物推断等知识点,侧重考查分析、推断及知识综合运用能力,题目难度中等。
    17.【答案】C2H6O46CH3CH2OH 3:232(c1V1−16c2V2)V
    【解析】解:(1)CxHyOz+(x+y4−z2)O2→xCO2+y2H2O,质量守恒得到m(O2)=m(CO2)+m(H2O)−m(A)=0.2ml×44g/ml+0.3ml×18g/ml−4.6g=9.6g,n(O2)=9.6g32g/ml=0.3ml,则有机物中含氧原子物质的量n(O)=0.2ml×2+0.3ml×2−0.3ml×2=0.1ml,n(C)=0.2ml,n(H)=0.3ml×2=0.6ml,n(C):n(H):n(O)=0.2:06:0.1=2:6:1,有机物的实验式为:C2H6O,
    故答案为:C2H6O;
    (2)一般质谱图中最右侧的分子离子峰即可看出化合物的相对分子质量,即A的相对分子质量为46,
    故答案为:46;
    (3)有机化合物A的核磁共振氢谱有3组峰,峰面积之比为1:2:3,则结构简式为:CH3CH2OH,
    故答案为:CH3CH2OH;
    (4)1个A分子中两个不同的原子分别与H2O形成的氢键为羟基氢原子和水分子中的氧原子,羟基氧原子和水分子中的氢原子间都可以形成氢键,表示为:,
    故答案为:;
    (5)酸性条件下,向VmLA溶液中加入V1mLc1ml⋅L−1K2Cr2O7溶液中发生反应的离子方程式为:16H++Cr2O72−+3CH3CH2OH=3CH3COOH+11H2O,参与反应的A与K2Cr2O7的物质的量之比是:3:2,
    故答案为:3:2;
    (6)14H++Cr2O72−+6I−=2Cr3++3I2+7H2O,I2+2S2O32−=2I−+S4O62−,得到Cr2O72−∼3I2∼6S2O32−,得到与I−离子反应的K2Cr2O7物质的量=16c2V2×10−3ml,故与乙醇反应的K2Cr2O7物质的量=(c1V1−16c2V2)×10−3ml,cA=32×(c1V1−16c2V2)Vml/L,
    故答案为:32(c1V1−16c2V2)V;
    (7)A与B在一定条件下可以发生酯化反应,反应的化学方程式是:,
    故答案为:。
    (1)CxHyOz+(x+y4−z2)O2→xCO2+y2H2O,质量守恒得到m(O2)=m(CO2)+m(H2O)−m(A)=0.2ml×44g/ml+0.3ml×18g/ml−4.6g=9.6g,n(O2)=9.6g32g/ml=0.3ml,则有机物中含氧原子物质的量n(O)=0.2ml×2+0.3ml×2−0.3ml×2=0.1ml,n(C)=0.2ml,n(H)=0.3ml×2=0.6ml,计算n(C):n(H):n(O)得到有机物的实验式;
    (2)一般质谱图中最右侧的分子离子峰即可看出化合物的相对分子质量;
    (3)有机化合物A的核磁共振氢谱有3组峰,峰面积之比为1:2:3,说明分子结构中含三种氢原子;
    (4)有机化合物A能与水互溶的原因是A与水形成分子间氢键,是氧原子连接的氢原子与氧原子间形成的氢键;
    (5)酸性条件下,向VmLA溶液中加入V1mLc1ml⋅L−1K2Cr2O7溶液中发生反应的离子方程式为:16H++Cr2O72−+3CH3CH2OH=3CH3COOH+11H2O;
    (6)14H++Cr2O72−+6I−=2Cr3++3I2+7H2O,I2+2S2O32−=2I−+S4O62−,得到Cr2O72−∼3I2∼6S2O32−,据此计算;
    (7)A与B在一定条件下可以发生酯化反应生成乙酸乙酯和水。
    本题考查有机物分子式与结构确定、官能团的性质、有机反应方程式等,题目难度中等,根据有机物的性质与结构特点确定A的结构简式是解题的关键,侧重对基础知识与学生综合能力考查。
    18.【答案】CS2和CCl4均为非极性分子,根据相似相溶原理,CS2能溶解在CCl4中 萃取分液 O 密度 A型立方体8个顶点离子种类不一样,不能做到无隙并置 58.5×(25−V)2(m2−m1)⋅x3
    【解析】解:(1)CS2和CCl4结构对称、正负电荷重心重合,均为非极性分子,根据相似相溶原理,CS2能溶解在CCl4中,
    故答案为:CS2和CCl4均为非极性分子,根据相似相溶原理,CS2能溶解在CCl4中;
    (2)向含有大量乙醇的CCl4中加入水,乙醇与水互溶,CCl4与水互不相容,利用萃取分液的方法除掉乙醇,
    故答案为:萃取分液;
    (3)Ca2+可以与H2O和乙醇形成配位键,Ca2+提供空轨道,配位O原子提供孤电子对,
    故答案为:O;
    Ⅱ.(4)实验1中测得的数据为NaCl的质量和体积,可以求得NaCl的密度,
    故答案为:密度;
    (5)a.晶体可由晶胞无缝并置而成,由图可知,A型立方体8个顶点离子种类不一样,不能做到无隙并置,故A型立方体不是NaCl晶胞,
    故答案为:A型立方体8个顶点离子种类不一样,不能做到无隙并置;
    b.根据A、B中存在的粒子种类和数目均相同,且通过平移(不能旋转)A型和B型两种立方体可得到NaCl晶体中粒子排列的周期可得,在B型立方体中标出Na+的位置为,
    故答案为:;
    (6)实验1中测得的数据可得,NaCl的质量为(m2−m1)g,NaCl的体积为(25−V)mL,可得NaCl的密度为m2−m125−Vg⋅cm−3;由实验2数据可得,NaCl晶胞由2个A型和2个B型并置而成,Na+位于顶点和面心,个数为8×18+6×12=4,Cl−位于棱心和体心,个数为12×14+1=4,即相当于1个晶胞中含有4个“NaCl”,晶胞质量为4×58.5NAg,晶胞体积为(2xcm)3=8x3cm3,根据ρ=mV可得,为m2−m125−Vg⋅cm−3=4×58.5NA8x3g⋅cm−3,则NA=58.5×(25−V)2(m2−m1)⋅x3ml−1,
    故答案为:58.5×(25−V)2(m2−m1)⋅x3。
    Ⅰ.(1)根据相似相溶原理分析;
    (2)乙醇与水互溶,CCl4与水互不相容;
    (3)配位原子提供孤电子对;
    Ⅱ.(4)实验1中测得的数据为NaCl的质量和体积;
    (5)a.晶胞是最小的重复结构单元,晶体可由晶胞无缝并置而成;
    b.A、B中存在的粒子种类和数目均相同,且通过平移(不能旋转)A型和B型两种立方体可得到NaCl晶体中粒子排列的周期;
    (6)实验1中测得的数据可得,NaCl的质量为(m2−m1)g,NaCl的体积为(25−V)mL,可得NaCl的密度为m2−m125−Vg⋅ml−1;由实验2数据可得,NaCl晶胞由2个A型和2个B型并置而成,Na+位于顶点和面心,个数为8×18+6×12=4,Cl−位于棱心和体心,个数为12×14+1=4,即相当于1个晶胞中含有4个“NaCl”,晶胞质量为4×58.5NAg,晶胞体积为(2xcm)3=8x3cm3,根据ρ=mV可求得NA。
    本题以NaCl晶体结构测定阿伏加德罗常数为基础考查晶胞结构和性质,涉及实验基本知识、溶解性、配位键、晶胞结构与计算等知识点,掌握基础是关键,题目难度中等。
    19.【答案】间二甲苯 浓硝酸、浓硫酸 13 CH3COOH+HCO3−=CH3COO−+H2O+CO2↑碳碳双键 羰基 CH3−CH=CH−CHO加聚 abc2CH3CH2Cl+NH3+Ca(OH)2NH(CH2CH3)2+CaCl2+2H2O
    【解析】解:(1)A的结构简式为,A的名称是间二甲苯,
    故答案为:间二甲苯;
    (2)A→B发生硝化反应,所用的试剂a是浓硝酸、浓硫酸,
    故答案为:浓硝酸、浓硫酸;
    (3)C的结构简式为,与C含有相同官能团(“−NH2”)的芳香族类同分异构体,苯环上2甲基有邻、间、对3种位置关系,对应的氨基分别有2种、3种(包括C本身)、1种位置;苯环有2个取代基为−CH2CH3、−NH2或者−CH3、−CH2NH2,均有邻、间、对3种位置关系;苯环有1个取代基为−CH2CH2NH2或−CH(CH3)NH2,符合条件的同分异构体共有(2+3+1)−1+3×2+2=13种,其中存在手性碳原子的结构简式是,
    故答案为:13;;
    (4)E的分子式为C2H4O2,能与NaHCO3反应,说明含有羧基,E的结构简式为CH3COOH,反应的离子方程式是CH3COOH+HCO3−=CH3COO−+H2O+CO2↑,
    故答案为:CH3COOH+HCO3−=CH3COO−+H2O+CO2↑;
    (5)i.F的结构简式为CH2=C=O,所含官能团的名称是碳碳双键、羰基,
    故答案为:碳碳双键、羰基;
    ii.由聚酯的结构简式可知,CH2=C=O与CH3−CH=CH−CHO发生加聚反应生成,
    故答案为:CH3−CH=CH−CHO;加聚;
    (6)a.由分子式可知D为CH3CH2Cl,氯乙烷发生水解反应生成乙醇,乙醇被催化氧化生成乙醛,乙醛被催化氧化生成乙酸,故a正确;
    b.利多卡因既含有酰胺键,能与HCl反应,又能与NaOH反应,故b正确;
    c.反应①发生取代反应,同时有HCl生成,K2CO3提供碱性条件,消耗反应生成的HCl,促进反应的发生,故c正确,
    故答案为:abc;
    (7)反应②的化学方程式是2CH3CH2Cl+NH3+Ca(OH)2NH(CH2CH3)2+CaCl2+2H2O,
    故答案为:2CH3CH2Cl+NH3+Ca(OH)2NH(CH2CH3)2+CaCl2+2H2O。
    利多卡因分子中含有苯环,纵观整个过程,结构A的分子式,可知A含有苯环,而利多卡因分子中苯环上2个甲基处于间位,则A的结构简式为,由分子式可知A发生硝化反应生成B,B中硝基被还原为氨基生成C,结合利多卡因结构简式,可知B为、C为,I与H发生信息中取代反应生成利多卡因,结合I、H的分子式,可推知I为、H为NH(CH2CH3)2,(4)中E能与 NaHCO3溶液反应,E中含有−COOH,根据分子式知E为CH3COOH,E催化脱水生成F,则F为CH2=C=O,F和氯气发生加成反应生成G为CH2ClCOCl,由分子式可知D为CH3CH2Cl。
    题考查有机物推断和合成,涉及有机物命名、官能团识别、限制条件同分异构体的书写、有机反应方程式的书写、有机物结构与性质等,充分利用有机物分子式、目标物结构简式进行分析判断,题目较好地考查了学生分析推理能力、综合运用知识的能力。装置
    实验编号
    试剂X
    现象

    ⋅L−1盐酸
    有白色沉淀产生

    ⋅L−1NaCl溶液
    无明显现象

    4滴0.01ml⋅L−1KI溶液
    有黄色沉淀产生
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