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    2023-2024学年高二上学期期末化学模拟卷(浙江专用,人教版2019选择性必修1选择性必修2第一、二章)(Word版附解析)

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    2023-2024学年高二上学期期末化学模拟卷(浙江专用,人教版2019选择性必修1选择性必修2第一、二章)(Word版附解析)

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    这是一份2023-2024学年高二上学期期末化学模拟卷(浙江专用,人教版2019选择性必修1选择性必修2第一、二章)(Word版附解析),共19页。试卷主要包含了选择题,非选择题等内容,欢迎下载使用。
    第Ⅰ卷(选择题 共48分)
    一、选择题:本题共16个小题,每小题3分,共48分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
    下列操作或事实不能用勒夏特列原理解释的是( )
    A.2NO2 (g)(g)N2O4(g) ΔH<0,把NO2球浸泡在冰水中,气体颜色变浅
    B.用饱和NaHCO3除去CO2中的HCl,可减少CO2的损失
    C.对NO2 (g)+ CO2(g)CO2(g)+ NO(g),平衡体系增大压强可使颜色变深
    D.向含有Fe(SCN)3的红色溶液中加入铁粉,振荡,溶液颜色变浅或褪去
    【答案】C
    【解析】A项,放在冰水中,温度降低,2NO2 (g)(g)N2O4(g) ΔH<0,平衡向生成无色气体的方向移动,所以颜色变浅,可以用勒夏特列原理解释,A不符合题意;B项,二氧化碳在水中存在化学平衡:CO2+H2OH2CO3H++HCO3-,使用饱和NaHCO3时,由于HCl在水中溶解度很大,可以除去杂质,同时由于溶液中碳酸氢根浓度增大,化学平衡逆向移动,减少二氧化碳溶解度,可减少二氧化碳的损失,可以用勒夏特列原理解释,B不符合题意;C项,该反应气体分子数不变,,而加压平衡并未移动,体系颜色加深是因为压缩体积使有色气体的浓度增大,不可以用勒夏特列原理解释,C符合题意;D项,铁离子与铁粉反应而浓度降低,使平衡Fe3++3SCN-===Fe(SCN)3逆向移动,溶液颜色变浅或褪去,可以用勒夏特列原理解释,D不符合题意;故选C。
    2.下列化学用语的表达错误的是( )
    A.乙烯的空间填充模型
    B.CaC2的电子式
    C.基态N原子的价层电子排布图
    D.CO3-的VSEPR模型为平面三角形
    【答案】B
    【解析】A项,乙烯为平面型分子,该空间填充模型正确,故A正确;B项,CaC2为离子化合物,其电子式为:,故B错误;C项,N原子的最外层是第二层有5个电子,基态N原子的价层电子排布图为:,故C正确;D项,CO3-中心碳原子的价层电子对数为,无孤对电子,所以VSEPR模型为平面三角形,故D正确;故选B。
    3.下列说法正确的是( )
    A.图①装置向盛装酸溶液的烧杯中加碱溶液时要小心缓慢
    B.图②操作可排出盛有KMnO4溶液滴定管尖嘴内的气泡
    C.图③中反应开始后针筒向右移动,但不能说明反应放热
    D.图④装置盐桥中阳离子向ZnSO4溶液中迁移
    【答案】C
    【解析】A项,中和热测定要使用稀的强酸、强碱溶液反应,且实验中要尽量操作迅速,且保证热量尽量不散失,防止产生实验误差,A错误; B项,高锰酸钾溶液具有强氧化性,会腐蚀橡胶管,所以高锰酸钾溶液应盛放在酸式滴定管在,不能盛放在碱式滴定管中,B错误;C项,锌和稀硫酸生成氢气,装置中压强变大也会使得针筒右移,故不能说明反应放热,C正确; D项,由图可知,锌铜原电池中,锌电极为原电池的负极,铜为正极,盐桥中阳离子向正极一侧的硫酸铜溶液中迁移,D错误;故选C。
    4.NA是阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是( )
    A.电解200mL0.5ml·L-1AgNO3溶液,转移的电子数最多为0.1NA
    B.由热化学方程式PCl3(l)+ Cl2(g) PCl5(s)ΔH=-123.8 kJ·ml-1可知,要使反应放出123.8kJ的热量,反应前PCl3(l)与Cl2(g)的分子个数均为NA
    C.常温下,含有1ml·L-1的Na+的CH3COONa溶液中,CH3COO-数目可能大于NA
    D.在25℃时,1LpH为12的Ba(OH)2溶液中含有OH-数目为0.02NA
    【答案】C
    【解析】A项,电解200mL0.5ml·L-1AgNO3溶液,由于未指明电极材料,当由活性电极做阳极时,转移电子数大于0.1NA,A错误;B项,由热化学方程式PCl3(l)+ Cl2(g) PCl5(s)ΔH=-123.8 kJ·ml-1可知,要使反应放出123.8kJ的热量,理论上反应前PCl3(l)与Cl2(g)的分子个数均为NA,但由于其为可逆反应,因此反应前分子数应大于NA,B错误;C项,CH3COONa为强碱弱酸盐,CH3COO-会发生水解,但由于未指明体积,因此含有1ml·L-1的Na+的CH3COONa溶液中,CH3COO-数目可能大于NA,C正确;D项,在25℃时,pH为12的Ba(OH)2溶液中含有OH-浓度为0.01ml/L;则在25℃时,1LpH为12的Ba(OH)2溶液中含有OH-数目为0.01NA,D错误;故选C。
    5.常温下,NH3•H2O的Kb约为10-5。在下列装置中存在不同pH的两种溶液,溶液中离子不能穿过隔膜,分子可以自由穿过隔膜(如图所示)。已知c起始(NH3•H2O)=c平衡(NH3•H2O)+c(NH)。当达到平衡时,下列叙述正确的是( )
    A.溶液I中c(OH-)=c(H+)+c(NH)
    B.溶液I和II中的c平衡(NH3•H2O)不相等
    C.溶液II中为0.1
    D.溶液I和II中c起始I(NH3•H2O):c起始II(NH3•H2O)=101:110
    【答案】D
    【解析】A项,常温下溶液I的pH=7.0,c(OH―)=c(H+),A错误;B项,根据题意,未电离的NH3•H2O分子可以通过隔膜,说明溶液I和溶液II中的c平衡(NH3•H2O)相等,B错误;C项,溶液II的pH=8,溶液中ml/L,,c平衡(NH3•H2O)=0.1 c(NH4+),根据c起始(NH3•H2O)=c平衡(NH3•H2O)+c(NH4+)=1.1 c(),则,C错误;D项,根据C的分析,c起始II (NH3•H2O)= 1.1 c(NH4+),同理,溶液I的pH=7.0,,c起始I(NH3•H2O)= 1.01 c(NH4+),溶液I和II中c起始I(NH3•H2O):c起始II(NH3•H2O)=1.01:1.1=101:110,D正确;故选D。
    6.已知X、Y是短周期的两种元素,下列相关结论一定正确的是( )
    【答案】D
    【解析】A项,同周期主族元素,核电荷数越大,原子半径越小,若X、Y同周期,原子半径:X>Y,则原子序数:XY,可知X的周期数大于Y,即原子序数X>Y,故A项错误;B项,金属元素与非金属元素之间可能形成共价键,如AlCl3是共价化合物,Al与Cl形成的是共价键,故B项错误;C项,SO2分子中中心原子S是sp2杂化,则VSEPR模型为平面三角形,故C项错误;D项,电负性大的元素得电子能力强,在化合物中显负价,化合物中X显负价,则元素的电负性:X>Y,故D项正确;故选D。
    7.氨是一种重要的化工原料,主要用于化肥工业,也广泛用于硝酸、纯碱、制药等工业;合成氨反应为N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92.4kJ·ml-1。实验室用加热NH4Cl和Ca(OH)2固体混合物的方法制取少量氨气;侯氏制碱法用氨气、二氧化碳,与饱和食盐水制备纯碱碳酸钠。下列有关NH3、NF3、NH4+、NO2-、NO3-等含氮粒子的说法正确的是( )
    A.NH3中N-H键角比NH4+中N-H键角大
    B.NH3极易溶于水,主要原因是NH3分子间能形成氢键
    C.NH3的水溶液能导电,但一水合氨不能完全电离,因此NH3属于弱电解质
    D.NH3、NF3的空间构型都是三角锥型,NO2-、NO3-中的N都是sp2杂化
    【答案】D
    【解析】A项,分子中中心原子上的孤电子对数越多,键角越小,故NH3中N-H键角比NH4+中N-H键角小,故A错误;B项,NH3极易溶于水,主要原因是NH3分子与水分子间能形成氢键,故B错误;C项,NH3自身不能电离,NH3是非电解质,故C错误;D项,NH3、NF3均为sp3杂化,一个孤电子对,故为三角锥形,NO2-的价层电子对数为2+=3,NO3-的价层电子对数为3+=3,故N原子都是sp2杂化,故D正确;故选D。
    8.1ml液态肼完全燃烧生成N2气体和液态水放出577kJ的热量。工业上利用NH3和CO2制取尿素[CO(NH2)2],尿素在高温条件下可将汽车尾气中的NOx转化为无毒气体N2。下列化学反应表示正确的是( )
    A.N2H4燃烧的热化学方程式:N2H4(l)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g) ΔH=-577 kJ·ml-1
    B.碱性N2H4燃料电池负极发生的电极反应式:N2H4+4e- +4OH-=N2↑+4H2O
    C.NaClO氧化氨气制取N2H4的离子方程式:2NH3+ClO-=N2H4+Cl-+H2O
    D.N2H4与NO2高温下反应的化学方程式:N2H4+NO2N2↑+2H2O
    【答案】C
    【解析】A项,1ml液态肼完全燃烧生成N2气体和液态水放出577kJ的热量,则N2H4燃烧的热化学方程式为:N2H4(l)+O2(g)=N2(g)+2H2O(l) ΔH=-577 kJ·ml-1,故A错误;B项,负极失电子,负极反应为:N2H4-4e- +4OH-=N2↑+4H2O,故B错误;C项,NaClO氧化氨气制取N2H4,1mlNaClO得2ml电子,1ml氨气失1ml电子,根据得失电子守恒得离子方程式:2NH3+ClO-=N2H4+Cl-+H2O,故C正确;D项,1ml N2H4失去4ml电子生成氮气,1ml二氧化氮得4ml电子生成氮气,根据得失电子守恒得反应方程式:2N2H4+2NO23N2↑+4H2O,故D错误;故选C。
    9.某学习小组探究原子半径对同种元素形成化学键键能的影响。下表是某些化学键的键能:
    下列说法不正确的是( )
    A.碳碳叁键键能小于1038 kJ·ml-1
    B.N、O同种元素之间形成的σ键和π键的键能大小,σ键小于π键
    C.P与P形成的σ键的键能大于π键的键能,故白磷以P4形式存在而不以P2形式存在
    D.若Cl2(g)相对能量为0,则Cl(g)的相对能量为-121 kJ·ml-1
    【答案】D
    【解析】A项,碳碳叁键键能小于3倍的碳碳单键的键能,故小于1038 kJ·ml-1,A正确; B项,单键均为σ键,双键中含有1个σ键1个π键,比较N-N与N=N、O-O与O=O的键能数据可知,N、O同种元素之间形成的σ键和π键的键能大小,σ键小于π键,B正确;C项,比较P-P与P=P的键能数据可知,P与P形成的σ键的键能大于π键的键能,P4间P原子以σ键形成,能量更低,故白磷以P4形式存在而不以P2形式存在,C正确; D项,断键吸收能量,若Cl2(g)相对能量为0,则Cl(g)的相对能量为+121 kJ·ml-1,D错误;故选D。
    10.由N2O和NO反应生成N2和NO2的能量变化如图所示。下列说法错误的是( )
    A.使用催化剂可以降低过渡态的能量
    B.反应物能量之和大于生成物能量之和
    C.N2O(g)+NO(g)=N2(g)+NO2(g) ΔH=-139 kJ·ml-1
    D.断键吸收能量之和大于成键释放能量之和
    【答案】D
    【解析】A项,催化剂可以降低活化能,降低过渡态的能量,A正确;B项,根据图象可知,此反应的反应物的总能量大于生成物的总能量,B正确;C项,根据图象可知,此反应放热Q=348kJ/ml-209kJ/ml=139kJ/ml,故热化学方程式为:ΔH=-183 kJ·ml-1,C正确;D项,△H=反应物的键能总和-生成物的键能总和<0,断键吸收能量之和小于成键释放能量之和,D错误;故选D。
    11.在一定温度压强下,依据图示关系,下列说法不正确的是( )
    A.C(石墨)+ CO2(g) =2CO(g) ΔH=ΔH1-ΔH2
    B.1ml C(石墨)和1ml C(金刚石)分别与足量O2反应全部转化为CO2(g) ,前者放热多
    C.ΔH5=ΔH1-ΔH3
    D.化学反应的△H,只与反应体系的始态和终态有关,与反应途径无关
    【答案】B
    【解析】A项,由题干信息可知,反应I:C(石墨)+(g)=CO(g) ΔH1 反应II:CO(g)+(g)=CO2(g) ΔH2,则反应I-反应II得C(石墨)+ CO2(g) =2CO(g),根据盖斯定律可知ΔH=ΔH1-ΔH2,A正确;B项,由题干信息可知,C(石墨)= C(金刚石) ΔH5<0,即1mlC(石墨)具有的总能量低于1mlC(金刚石),则1ml C(石墨)和1ml C(金刚石)分别与足量O2反应全部转化为CO2(g),后者放热多,B错误;C项,由题干信息可知,反应I:C(石墨)+(g)=CO(g) ΔH1,反应III:C(金刚石)+(g)=CO(g) 则反应I-反应III得C(石墨)= C(金刚石),根据盖斯定律可知,ΔH5=ΔH1-ΔH3,C正确;D项,根据盖斯定律可知,化学反应的△H,只与反应体系的始态和终态有关,与反应途径无关,D正确;故选B。
    12.如图1、图2分别表示1 mlH2O和1 mlCO2分解时的能量变化情况(单位:kJ)。下列说法错误的是( )
    A.CO的燃烧热ΔH=-285 kJ·ml-1
    B.C(s)+H2O(g)CO (g)+ H2(g) ΔH=+134kJ·ml-1
    C.的键能为
    D.无法求得CO(g)+H2O(g)CO2 (g)+ H2(g)的反应热
    【答案】D
    【解析】由图1可知,H-H键能为436kJ/ml,O=O键的键能为247kJ/ml×2=494kJ/ml,1mlH2O(g)分解生成O2(g)和H2(g)的热化学方程式为H2O(g)=O2(g)+H2(g)ΔH=+243kJ⋅ml-1,即O2(g)+H2(g)=H2O(g)ΔH=-243 kJ/ml;由图2可知,CO(g)+O2(g)=CO2(g)ΔH=-285kJ/ml,C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH=-394kJ/ml。A项,由图2可知,CO的燃烧热化学方程式为CO(g)+O2(g)=CO2(g)ΔH=-285kJ/ml,故A正确;B项,根据分析可知,①C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH=-394kJ/ml,②H2O(g)=O2(g)+H2(g)ΔH=+243kJ⋅ml-1,③CO(g)+O2(g)=CO2(g)ΔH=-285kJ/ml,由盖斯定律①+②-③可得C(s)+H2O(g)CO (g)+ H2(g) ΔH=+134kJ·ml-1,故B正确;C项,由图1可知,O=O键的键能为247kJ/ml×2=494kJ/ml,故C正确;D项,根据盖斯定律,将两式H2O(g)=O2(g)+H2(g)ΔH=+243 kJ/ml、CO(g)+O2(g)=CO2(g)ΔH=-285kJ/ml相加可得CO(g)+H2O(g)CO2 (g)+ H2(g)的反应热,故D错误;故选D。
    13.质子交换膜氢氧燃料电池具有能量密度高等优点,质子交换膜主要成分为全氟磺酸聚合物,吸水后,强疏水性主链和亲水性侧链形成尺寸为3-5纳米的离子通道。质子通过水、-SO3-等载体之间氢键的伸缩振动,定向连续传递。电池及膜的工作原理如下图所示,下列说法不正确的是( )
    A.通O2电极的电势比通H2电极的电势高
    B.质子交换膜燃料电池的电解质为全氟磺酸聚合物
    C.给出质子能力:H2O>质子交换膜的-SO3H
    D.质子交换膜吸水后形成离子通道
    【答案】C
    【解析】A项,该燃料电池中,氢气失去电子被氧化为负极、氧气得到电子被还原为正极,则通O2电极的电势比通H2电极的电势高,A正确;B项,氟原子电负性大,是吸电子基团,导致-SO3H中羟基极性增强,易电离出氢离子,故质子交换膜燃料电池的电解质为全氟磺酸聚合物,B正确;C项, 结合选项B可知,给出质子能力:H2O<质子交换膜的-SO3H,C错误;D项,由图及题干信息可知,主链疏水,内侧-SO3-亲水,形成了质子传导的水通道, D正确;故选C。
    14.室温下,通过下列实验探究NaHCO3、Na2CO3溶液的性质。
    实验1:用pH试纸测量0.1ml•L-1NaHCO3溶液的pH,测得pH约为8
    实验2:将0.1ml•L-1NaHCO3溶液与0.1ml•L-1CaCl2溶液等体积混合,产生白色沉淀
    实验3:饱和Na2CO3溶液中通入CO2产生白色沉淀,溶液pH从12下降到约为9
    实验4:0.1ml•L-1NaHCO3溶液中滴加新制饱和氯水,氯水颜色褪去并有气泡
    下列说法正确的是( )
    A.由实验1可得出:Ka1(H2CO3)∙Ka2(H2CO3)<10-16
    B.实验2中两溶液混合时有:Ksp(CaCO3)>2.5×10-3
    C.实验3中发生反应的离子方程式为CO32-+H2O+CO2=2 HCO3-
    D.实验4所得溶液中c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)
    【答案】A
    【解析】A项,实验1中,Ka1(H2CO3)∙Ka2(H2CO3)= ∙=,0.1ml•L-1NaHCO3溶液的pH约为8,表明溶液中HCO3-水解是主要的,电离是次要的,c(CO32-)<c(H2CO3),所以<c2(H+)=10-16,A正确;B项,实验2中两溶液混合时,c(Ca2+)=0.05 ml•L-1,c(HCO3-)<0.05 ml•L-1,则有:Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)∙c(HCO3-)=(0.05 ml•L-1)∙(<0.05 ml•L-1)<2.5×10-3,B不正确;C项,实验3中发生反应的离子方程式为2Na++ CO32-+H2O+CO2=2NaHCO3↓,C不正确;D项,实验4中,0.1ml•L-1NaHCO3溶液中滴加新制饱和氯水,氯水颜色褪去并有气泡,则有一部分H2CO3发生分解,生成CO2,所得溶液中c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)+ c(CO2),则c(Na+)>c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3),D不正确;故选A。
    15.已知:常温下,Ksp[C(OH)2]>Ksp[Pb(OH)2],。常温下在含大量C(OH)2和Pb(OH)2的浊液中滴加HNO2溶液,浊液中[,、、]与关系如图,平衡常数K大于或等于时认为反应不可逆(即完全反应),下列叙述正确的是( )
    A.直线代表和的关系
    B.常温下,Ksp[C(OH)2] =1.0×10-15
    C.当Pb(OH)2、C(OH)2共存时,
    D.C(OH)2、Pb(OH)2都能完全溶于亚硝酸溶液中
    【答案】B
    【解析】溶液的pH越大,溶液中的值越小,金属离子的浓度越小,则直线L3代表—lg与pH的关系,由溶度积可知,直线L1、L2分别代表—lgc(Pb2+)、—lgc(C2+)与pH的关系,由图可知,M点溶液pH为5、铅离子浓度为1.0×10—2ml/L,则氢氧化铅的溶度积为1.0×10—2×(1.0×10—9)2=1.0×10—20,N点溶液pH为7.5、亚钴离子浓度为1.0×10—2ml/L,则氢氧化亚钴的溶度积为1.0×10—2×(1.0×10—6.5)2=1.0×10—15;P点溶液pH为7、—lg为—2.7,则亚硝酸的电离常数为5×10—5。A项,直线L3代表—lg与pH的关系,故A错误;B项,氢氧化亚钴的溶度积为1.0×10—15,故B正确;C项,当氢氧化铅和氢氧化亚钴共存时,溶液中====1.0×105,故C错误;D项,氢氧化铅溶于亚硝酸的反应为Pb(OH)2+2HNO2Pb2++2NO2-,反应的平衡常数K=====0.25<1.0×105,所以氢氧化铅不能完全溶于亚硝酸,故D错误;故选B。
    16.下列实验操作或实验方案,能达到目的的是( )
    【答案】C
    【解析】A项,向Mg(OH)2悬浊液中加浓NH4Cl溶液,铵根与Mg(OH)2溶解平衡产生的OH-反应,促进溶解正向移动,沉淀溶解,故A错误;B项,重铬酸钾与浓盐酸反应生成氯气,饱和食盐水可除去HCl,缺少浓硫酸干燥氯气,故B错误;C项,Na2S2O3溶液分别0.03ml·L-1、0.06ml·L-1的H2SO4反应,氢离子浓度不同,可探究浓度对反应速率的影响,故C正确;D项,AgNO3能与少量KI溶液反应生成黄色沉淀,不发生沉淀的转化,不能比较Ksp(AgCl)、Ksp(AgI)的大小,故D错误;故选C。
    第II卷(非选择题 共52分)
    二、非选择题:本题共5个小题,共52分。
    17.(10分)碳族化合物在研究和生产中有许多重要用途,请回答下列问题:
    (1)已知SiH4中硅元素为+4价,则H、C、O、Si的电负性由大到小的顺序为 。
    (2)氮化硅(Si3N4)是一种耐磨损、耐高温的结构陶瓷材料,其部分空间结构如图所示,其结构中每个原子杂化类型相同且均达到8电子稳定结构,请比较晶体结构中键角大小:N-Si-N Si-N-Si(填“>”、“<”或“=”)。
    (3)基态硅原子核外电子的空间运动状态有 种,太阳能电池板主要材料为单晶硅或多晶硅,硅与氢能形成一系列二元化合物如SiH4、Si2H6等,丁硅烯(Si4H8)中σ键与π键的个数比为 。
    (4)已知和碳元素同主族的X元素位于元素周期表中的第一个长周期,短周期元素Y原子的最外层电子数比内层电子总数少3,它们形成的化合物的分子式是XY4。试回答:
    = 1 \* GB3 ①Y元素原子最外层电子排布图为______________________。
    = 2 \* GB3 ②若X、Y两元素的电负性分别为1.8和3.0,则XY4中X与Y之间的化学键为________(填“共价键”或“离子键”)。
    = 3 \* GB3 ③XY4的立体构型为________________形,中心原子采取________________杂化,分子为____________(填“极性分子”或“非极性分子”)。
    = 4 \* GB3 ④XY4的沸点与SiCl4比较:__________(填化学式)的高,原因是__________________________________。
    【答案】(1)O>C>H>Si(1分)
    (2)>(1分)
    (3) 8种(1分) 11:1(1分)
    (4) = 1 \* GB3 ① (1分)
    = 2 \* GB3 ②共价键(1分)
    = 3 \* GB3 ③正四面(1分)体 sp3(1分) 非极性分子 (1分)
    = 4 \* GB3 ④GeCl4(1分) 组成和结构相似的分子,相对分子质量越大,分子间作用力越大,熔、沸点越高(1分)
    【解析】(1)同周期从左到右,金属性减弱,非金属性变强,元素的电负性变强;同主族由上而下,非金属性逐渐减弱,元素电负性减弱;已知中硅元素为+4价,则氢元素为负价,电负性大于硅,故H、Si、O、C的电负性由大到小的顺序为O>C>H>Si;(2)结构中每个原子杂化类型相同均为sp3杂化,每个硅原子与4个氮原子成键,每个氮原子与3硅原子成键,氮原子存在1对孤电子对,导致N—Si—N间成键原子间斥力较大,键角大于Si—N—Si;(3)①基态硅原子核外电子排布为:1s22s22p63s23p2,共占据8个原子轨道,所以基态硅原子核外电子的空间运动状态有8种;丁硅烯分子中含有8个Si-H键,2个Si-Si键和1个Si=Si双键,单间均为 σ键,双键中由1个 σ键,一个π键,所以分子中σ键与π键的个数比为11:1;(4)第四周期ⅣA族元素为Ge,其基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p2或[Ar]4s24p2,Y元素原子的最外层电子数比内层电子总数少3,Y是氯,Y元素原子最外层电子排布图为 。XY4中X与Y形成的是共价键,立体构型为正四面体形,中心原子为sp3杂化,为非极性分子,分子间的作用力是范德华力。
    18.(10分)我国力争于2030年前做到碳达峰、2060年前实现碳中和,体现了中国对解决气候问题的担当。CO2是目前大气中含量最高的一种温室气体。因此,控制和治理CO2是解决温室效应的有效途径、CO、捕获与CO2重整是CO2利用的研究热点,
    (1)在催化剂作用下,可用CO2与H2反应制取甲酸。已知:
    则CO2(g)+H2(g)HCOOH(g) ΔH = kJ∙ml−1。
    (2)在刚性密闭容器中,HCOOH平衡时的体积分数随投料比[]的变化如图所示:
    ①图中T1、T2表示不同的反应温度。判断T1 T2(填“>”“(1分) 正反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,从图像中可知在相同投料比时,T1温度下HCOOH的体积分数大于T2温度下HCOOH的体积分数,T1>T2(2分) ②1(1分) ③αC>αB>αA(1分)
    (3) CO32-(1分) 10(2分)
    (4)CaC₂O₄·H₂O热分解放出更多的气体,制得的氧化钙更加疏松多孔,具有更好的二氧化碳的捕集性能(1分)
    【解析】(1)CO2(g)+H2(g)HCOOH(g) ΔH=反应物的总键能-生成物的总键能=2×799 kJ·ml⁻¹+436 kJ·ml⁻¹-(799+343+463+413)kJ·ml⁻¹=+16 kJ·ml⁻¹。(2)①正反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,从图像中可知在相同投料比时,T1温度下HCOOH的体积分数大于T2温度下HCOOH的体积分数,故T1>T2;②根据反应CO2(g)+H2(g)HCOOH(g) 可知,当投料比=1,即a=1时,恰好达到最大转化,HCOOH平衡时的体积分数最大;③氢气的量越大,即投料比越大,CO的转化率越大,故A、B、C三点CO(g)的平衡转化率由大到小的顺序为αC>αB>αA。(3)=5×10-11,则c(H+),当c(CO32-)=c(HCO3-),c(H+)=5×10-11,pH在 10.3,如果溶液的pH为13,则HCO3-浓度远远小于CO32-浓度,则该溶液中所得阴离子为CO32-;=5×10-11,且所得溶液c(HCO3-):c(CO32-)=2:1,c(H+)=5×10-11×2=1×10-10,pH=10。(4)CaC₂O₄·H₂O热分解放出更多的气体,制得的氧化钙更加疏松多孔,具有更好的二氧化碳的捕集性能。
    19.(10分)氮是空气中含量最多的元素,在自然界中的存在十分广泛,实验小组对不同含氮物质做了相关研究。
    (1)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是二元弱碱,分步电离,在溶液中的电离类似于氨。 时,乙二胺溶液中各含氮微粒的分布分数δ(平衡时某含氮微粒的浓度占各含氮微粒浓度之和的分数)随溶液的变化曲线如图所示。
    ①H2NCH2CH2NH2在水溶液中第一步电离的方程式为 。
    ②乙二胺一级电离平衡常数。 为 。
    (2)工业上利用氨气脱硝反应,实现二者的无害化处理,已知下列反应:
    ①2H2 (g)+ O2(g)2H2O(g) ΔH1=-483.6kJ·ml-1
    ②2NO (g)N2(g)+ O2(g) ΔH1=-180kJ·ml-1
    ③N2 (g)+ 3H2(g)2NH3(g) ΔH3=-92.2kJ·ml-1
    则 6NO(g)+4NH3(g)6H2O(g)+5N2(g) 。
    (3)氨气常被用于对汽车尾气中的氮氧化物进行无害化处理,以消除其对空气的污染。去除NO的反应历程如图1所示,此反应中的氧化剂为 (填化学式),含铁元素的中间产物有 种。
    若选用不同的铁的氧化物为催化剂可实现较低温度下的转化,根据图 2选择的适宜条件为 。
    (4)利用电化学原理脱硝可同时获得电能,其工作原理如图所示。则负极发生的电极反应式为 ,当外电路中有2ml电子通过时,理论上通过质子膜的微粒的物质的量为 。
    【答案】(1) H2NCH2CH2NH2+H2OH2NCH2CH2NH3++OH-(1分) 10-4.9(1分)
    (2)-1806.4kJ·ml-1(2分)
    (3) NO、O2(1分) 2(1分) Fe2O3作催化剂、反应温度为250℃(1分)
    (4) NO-3e-+2H2O=NO3-+4H+(1分) 2ml(2分)
    【解析】(1)①乙二胺属于二元弱碱,在水溶液中分步电离,第一级电离方程式为H2NCH2CH2NH2+H2OH2NCH2CH2NH3++OH-;②根据图像,乙二胺一级电离平衡常数,Kb1==10-4.9;(2)根据盖斯定律,将热化学方程式进行叠加,①×3+②×3-③×2,整理可得6NO(g)+4NH3(g)6H2O(g)+5N2(g) ΔH=-1806.4kJ·ml-1。(3)在氧化还原反应中,氧化剂得到电子,元素化合价降低。根据图示可知:在历程图1中,元素的化合价降低的物质为NO、O2,所以氧化剂为NO、O2;含铁元素的中间产物有Fe2+—NH2和Fe2+这2种;根据图2可知:在使用Fe2O3为催化剂时,NO的转化率相对来说较高,反应温度合适为250℃,故根据图2选择的适宜条件为Fe2O3作催化剂、反应温度为250℃;(4)该装置为原电池,在原电池反应中,负极失去电子,发生氧化反应,正极上得到电子,发生还原反应。根据图示可知:NO在负极失去电子转化为HNO3,电极反应式为:NO-3e-+2H2O=NO3-+4H+;当外电路中有2 ml电子通过时,有2 ml H+通过质子膜进入正极区和O2结合生成H2O,根据电子守恒,通过的微粒的物质的量为2 ml。
    20.(10分)绿色能源是未来能源发展的方向,积极发展氢能,是实现“碳达峰、碳中和”的重要举措,可以用以下方法制备氢气。
    I.甲烷和水蒸气催化制氢气。主要反应如下:
    i.CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g) △H=+206.2kJ•ml-1
    ii.CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) △H=-41.2kJ•ml-1
    (1)反应CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)+2H2(g)的△H= kJ•ml-1。
    (2)在容积不变的绝热密闭容器中发生反应i,下列能说明反应达到平衡状态的是 (填标号)。
    A.气体混合物的密度不再变化 B.CH4消耗速率和H2的生成速率相等
    C.CO的浓度保持不变 D.气体平均相对分子质量不再变化
    E.体系的温度不再发生变化
    (3)恒定压强为P0MPa时,将n(CH4):n(H2O)=1:3的混合气体投入反应器中发生反应i和ii,平衡时,各组分的物质的量分数与温度的关系如图所示。
    ①图中表示CO2的物质的量分数与温度的变化曲线是 (填字母)。
    ②结合图中数据,其他条件不变,若要H2的产量最大,最适宜的反应温度是 (填标号)。
    A.550~600℃ B.650~700℃ C.750~800℃
    在其他条件不变的情况下,向体系中加入CaO可明显提高平衡体系中H2的含量,原因是 。
    ③600℃时,反应ii的平衡常数的计算式为Kp= (Kp是以分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
    Ⅱ.电解法制氢气。某科研小组设计如图所示电解池,利用CO2和H2O在碱性电解液中制备水煤气(H2、CO),产物中H2和CO的物质的量之比为1∶1。
    (4)电极B是 极,生成水煤气的电极反应式为 。
    【答案】(1)+247.4(1分) (2)CDE(1分)
    (3) n(1分) B(1分) CaO为碱性氧化物,能吸收酸性氧化物CO2,导致CO2浓度减小,促使反应ii平衡正向移动,导致CO浓度减小,引起反应i平衡也正向移动(2分) (2分)
    (4)阳(1分) CO2+2H2O+2e-=H2+CO+2OH-(1分)
    【解析】(1)由题干信息已知,反应i.CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) ΔH=+206.2kJ•ml-1,反应ii.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=-41.2kJ•ml-1,反应i-反应ii可得反应CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),根据盖斯定律可知,ΔH=(+206.2kJ/ml)-(-41.2kJ/ml)=+247.4kJ•ml-1;(2)A项,由题干信息可知,反应i反应体系均为气体,则反应过程中气体质量不变,容器体积不变,则气体混合物的密度始终不变,则气体混合物的密度不再变化,不能说明反应达到化学平衡,A不合题意;B项,CH4消耗速率和H2的生成速率均表示正反应速率,且二者系数不相等,故CH4消耗速率和H2的生成速率相等,不能说明反应达到化学平衡,B不合题意;C项,化学平衡的特征之一为各组分的浓度保持不变,故CO的浓度保持不变,说明反应达到化学平衡,C符合题意;D项,由题干信息可知,反应i前后气体的物质的量发生改变,气体质量不变,则气体平均相对分子质量一直在改变,故气体平均相对分子质量不再变化,说明反应达到化学平衡,D符合题意;E项,由于反应容器是一个绝热密闭容器,故体系的温度不再发生变化,说明反应达到化学平衡,E符合题意;故选CDE;(3)①随反应进行,二氧化碳和氢气的量增加,故甲烷和水蒸气的量减小,将n(CH4):n(H2O)=1:3的混合气体投入反应器中,故p为表示平衡时水蒸气的物质的量分数随温度的变化,随着温度升高反应i正向移动,反应ii逆向移动,故CO随温度升高而增大,即m表示平衡时CO的物质的量分数随温度的变化,则n表示CO2的物质的量分数随温度的变化;②结合图中数据,其他条件不变,当温度达到650℃时,CH4的转化率几乎为100%,H2的物质的量分数达到最大,再升高温度,H2的物质的量分数不再增大,CH4的转化率也增大不大,且增大能源投入,故若要H2的产量最大,最适宜的反应温度是650~700℃,CaO为碱性氧化物,能吸收酸性氧化物CO2,导致CO2浓度减小,促使反应ii平衡正向移动,导致CO浓度减小,引起反应i平衡也正向移动,故在其他条件不变的情况下,向体系中加入CaO可明显提高平衡体系中H2的含量;③由题干图像信息可知,600℃平衡时,H2的物质的量分数为:50%,H2O(g)的物质的量分数为32%,CH4的物质的量分数为4%,设投入CH4为1ml、H2O为3ml,根据三段式分析:

    则有,解得x=0.78ml,,解得y=0.45ml,CO物质的量分数为:×100%=6%,CO2的物质的量分数为×100%=8%,600℃时,反应ii的平衡常数的计算式为Kp===;(4)由题干电解池装置图可知,电解B产生氧气,电解反应为:4OH- -4e-=O2↑+2H2O,发生氧化反应,故电极B是阳极,则A电极为阴极,发生还原反应,生成水煤气即CO和H2,该电极的电极反应式为CO2+2H2O+2e-=H2+CO+2OH-。
    21.(12分)2023年5月,中国神舟十六号载人飞船成功发射,三位航天员景海鹏、朱杨柱、桂海潮在天宫空间站开启长达半年的太空生活。
    (1)法国化学家Paul Sabatier提出并命名的“Sabatier反应”实现了CO2甲烷化,科技人员基于该反应设计如图过程完成空间站中CO2与O2的循环,从而实现O2的再生。
    ①写出与CH4具有相同空间结构的一种微粒: 。
    ②在特定温度下,由稳定态单质生成1ml化合物的焓变叫做该物质在此温度下的标准摩尔生成焓。表中为几种物质在298K的标准生成焓。
    则Sabatier反应CO2(g)+4H2 (g)CH4 (g)+2 H2O(g) ΔH kJ·ml-1。
    ③下列有关Sabatier反应说法正确的是 。
    A.输送进入Sabatier反应器的是电解水装置的阴极产物
    B.采用高压和合适催化剂均有利于提高Sabatier反应的转化率
    C.恒温条件下,在刚性容器中发生Sabatier反应,气体密度不变时,说明反应达到平衡
    D.应该在Sabatier反应器的前端维持较高温度,后端维持较低温度
    ④一定条件下,CH4分解形成碳的反应历程如图所示,其中决定反应速率的是第 步反应。
    (2)航天员呼吸产生的CO2还可以利用Bsch反应:CO2(g)+2H2 (g)C(s)+ 2H2O(g) 代替Sabatier反应。在250℃时,向体积为2L恒容密闭容器中通入2mlH2和1mlCO2发生Bsch反应,测得容器内气压变化如图所示。
    ①试解释容器内气压先增大后减小的原因: 。
    ②该温度下Bsch反应的Kp= (写出计算过程,Kp为用气体的分压表示的平衡常数,分压=气体的体积分数×体系总压)。
    ③在上图基础上画出其他条件相同,向体系加入催化剂时其压强随时间的变化曲线。
    【答案】(1) NH4+、SO42-等(1分) -164.98(2分) AD (2分) 4或四(1分)
    (2) 该反应是放热反应,反应开始时容器内温度上升,压强增大,随着反应进行,反应气体分子体减少,压强减小(2分) 0.05(2分)
    (2分)
    【解析】(1)①CH4为正四面体形,NH4+、SO42-等立体结构均为正四面体形;②根据题给信息可得则Sabatier反应的;③由图示,输送进入Sabatier反应器的是H2,H2是电解水装置的阴极产物,A正确;催化剂不能改变Sabatier反应的转化率,B错误;反应前后气体总质量不变,刚性容器体积不变,所示气体密度不变时不能说明反应达到平衡,C错误;Sabatier反应器的前端维持较高温度是为了提高反应速率,后端维持较低温度是因为该反应放热,低温可提高反应转化率,D正确;故选AD;④活化能最大的一步反应最慢,是决定反应速率的步骤,故为第4步;(2)①该反应是放热反应,反应开始时容器内温度上升,压强增大,随着反应进行,反应气体分子体减少,压强减小;②设反应转化了x ml CO2:
    根据阿伏加德罗定律:解得x=0.5,;③加入催化剂只能加快反应速率,可以缩短时间,但不改变平衡转化率,所以平衡时的压强不变,其他条件相同,向体系加入催化剂时其压强随时间的变化曲线如。
    选项
    条件
    结论
    A
    若原子半径:X>Y
    则原子序数:XY
    化学键
    键能/ kJ·ml-
    346
    193
    142
    201
    242
    616
    418
    495
    345
    选项
    实验操作或实验方案
    目的
    向Mg(OH)2 悬浊液中加浓NH4Cl溶液,沉淀溶解
    主要原因是铵根水解显酸性、中和OH-促进反应
    用重铬酸钾与浓盐酸反应,通过饱和食盐水
    制取并得到干燥氯气
    用Na2S2O3溶液分别0.03ml·L-1、0.06ml·L-1的H2SO4反应,记录出现浑浊的时间
    探究浓度对反应速率的影响
    向AgNO3与AgCl的混合浊液中加入少量溶液,沉淀颜色变为黄色
    证明Ksp(AgCl) <Ksp(AgI)
    共价键
    C=O
    C-O
    H-H
    H-O
    C-H
    键能/(kJ·ml⁻¹)
    799
    343
    436
    463
    413
    物质
    CO2(g)
    CH4(g)
    H2O(g)
    H2(g)
    标准摩尔生成焓/(kJ·ml-1)
    -393.51
    -74.85
    -241.82
    0

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