2023 高考化学二轮专题复习 专题9 电解质溶液 专题复习
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专题9 电解质溶液
课标要求
命题角度
1.从电离、离子反应、化学平衡的角度认识电解质水溶液的组成、性质和反应。
2.认识电解质在水溶液中存在电离平衡,了解电离平衡常数的含义。认识水的电离,了解水的离子积常数,认识溶液的酸碱性及pH,掌握检测溶液pH的方法。
3.认识盐类水解的原理和影响盐类水解的主要因素。
4.认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡,了解沉淀的生成、溶解与转化。
5.了解水溶液中的离子反应与平衡在物质检测、化学反应规律研究、物质转化中的应用。了解溶液pH的调控在工农业生产和科学研究中的应用。
1.四大常数:水的离子积常数、电离常数、水解常数、溶度积的计算与比较。
2.影响弱电解质电离、盐类水解、沉淀溶解平衡的因素。
3.盐类水解、沉淀溶解平衡的应用。
4.电解质溶液中的电荷守恒、物料守恒、质子守恒与粒子浓度的比较。
5.粒子物质的量分数分布等图像及有关计算。
6.酸碱中和滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定中仪器和试剂的选择、滴定操作及过程、浓度计算及误差分析。
考点1 溶液中的四大平衡
【研真题·明考向】
角度1 水和弱电解质的电离平衡及影响因素
1.(2022·全国乙卷)常温下,一元酸HA的Ka(HA)=1.0×10-3。在某体系中,H+与A-离子不能穿过隔膜,未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。设溶液中c总(HA)=c(HA)+c(A-),当达到平衡时,下列叙述正确的是 ( )
A.溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)+c(A-)
B.溶液Ⅱ中HA的电离度(c(A-)c总(HA))为1101
C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10-4
2.(2021·浙江6月选考)某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的是 ( )
A.25 ℃时,若测得0.01 mol·L-1NaR溶液pH=7,则HR是弱酸
B.25 ℃时,若测得0.01 mol·L-1HR溶液pH>2且pH<7,则HR是弱酸
C.25 ℃时,若测得HR溶液pH=a,取该溶液10.0 mL,加蒸馏水稀释至100.0 mL,测得pH=b,b-a<1,则HR是弱酸
D.25 ℃时,若测得NaR溶液pH=a,取该溶液10.0 mL,升温至50 ℃,测得pH=b,a>b,则HR是弱酸
【真题变式·拓展考向】
结合上题信息,下列说法正确的是 ( )
A.HR溶液中水电离的H+浓度大于水电离的OH-浓度,则HR为弱酸
B.25 ℃的HR溶液升温至50 ℃,c(OH-)增大,则HR为弱酸
C.25 ℃时HR溶液中Kw>1×10-14,则HR为弱酸
D.HR溶液中加少量NaOH固体,若c(R-)增大,则HR为弱酸
角度2 盐类水解平衡及影响因素
3.(2022·浙江6月选考) 25 ℃时,苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10,下列说法正确的是( )
A.相同温度下,等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中,c(C6H5O-)>c(CH3COO-)
B.将浓度均为0.10 mol·L-1的C6H5ONa和NaOH溶液加热,两种溶液的pH均变大
C.25 ℃时,C6H5OH溶液与NaOH溶液混合,测得pH=10.00,则此时溶液中c(C6H5O-)=c(C6H5OH)
D.25 ℃时,0.10 mol·L-1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体,水的电离程度变小
角度3 沉淀溶解平衡及影响因素
4.(2022·山东等级考) 工业上以SrSO4(s)为原料生产SrCO3(s),对其工艺条件进行研究。现有含SrCO3(s)的0.1 mol·L-1、1.0 mol·L-1 Na2CO3溶液,含SrSO4(s)的0.1 mol·L-1、1.0 mol·L-1 Na2SO4溶液。在一定pH范围内,四种溶液中lg[c(Sr2+)/mol·L-1]随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是 ( )
A.反应SrSO4(s)+CO32-SrCO3(s)+SO42-的平衡常数K=Ksp(SrSO4)Ksp(SrCO3)
B.a=-6.5
C.曲线④代表含SrCO3(s)的1.0 mol·L-1 Na2CO3溶液的变化曲线
D.对含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为1.0 mol·L-1的混合溶液,pH≥7.7时才发生沉淀转化
【建模型·通方法】
(1)定性分析法
①升高温度:溶液中的四大平衡一般右移,但常见的氢氧化钙沉淀溶解平衡左移。
②增加同离子:弱电解质电离和沉淀溶解平衡左移,盐类水解平衡增加反应物平衡右移(溶液体积变化不计)。
(2)沉淀溶解平衡移动定量计算法
①计算浓度商
②Q>Ksp:平衡左移;
Q=Ksp:平衡状态;
Q
角度1 水和弱电解质的电离平衡及影响因素
1.(2022·佛山二模)葡萄酒中含有的酒石酸(H2T)常用作食品添加剂。已知Na2T溶液呈碱性,NaHT溶液呈酸性。下列说法正确的是 ( )
A.0.05 mol·L-1H2T溶液的pH=1
B.H2T溶液的pH随温度升高而减小
C.NaHT在水中的电离方程式为NaHT===Na++H++T2-
D.0.01 mol·L-1Na2T溶液中: c(OH-)=c(H+)+c(HT-)+c(H2T)
2.已知25 ℃时HCN的Ka=6.2×10-10,下列说法正确的是 ( )
A.分别测定某醋酸溶液样品、HCN溶液样品的pH发现前者小于后者,可推测CH3COOH的Ka>6.2×10-10
B.10 mL 0.1 mol·L-1的HCN溶液中加入0.1 mol·L-1的NaOH溶液,当溶液中水的电离程度与纯水相同时,V(NaOH)可能大于10 mL
C.向20 mL 0.1 mol·L-1的HCN溶液中加入10 mL 0.1 mol·L-1的NaOH溶液充分反应,所得溶液中c(CN-)>c(HCN)
D.将pH=5的HCN溶液与pH=5的盐酸混合,HCN的电离度增大
角度2 盐类水解平衡及影响因素
3.已知25 ℃时,K(HA)=5.0×10-4,K(HB)=1.7×10-5。下列说法不正确的是 ( )
A.25 ℃时,等浓度的NaA和NaB两溶液,水的电离程度前者小于后者
B.25 ℃时,等pH的NaA和NaB两溶液,c(A-)·c(HB)>c(B-)·c(HA)
C.25 ℃时,等物质的量浓度的HA和HB两溶液加水稀释10倍后,电离度α(HA)<α(HB)
D.25 ℃时,c(A-)和c(B-)相等的两种酸溶液pH相等,混合后pH不变
4. (2022·重庆一模) 叠氮化钠(NaN3)常用于有机合成、无机和分析化学,也是降压药物的主要成分。已知NaN3溶液呈碱性。下列有关说法错误的是 ( )
A.0.01 mol·L-1HN3溶液的pH>2
B.在NaN3溶液中存在HN3
C.0.01 mol·L-1NaN3溶液中:c(Na+)= c(N3-)+ c(HN3) +c(OH-)
D. 在NaN3溶液中加入少量NH4Cl固体,水的电离程度增大
角度3 沉淀溶解平衡及影响因素
5.已知298 K时,Ksp(CuS)=6.3×10-36,Ksp(MnS)=2.5×10-13,随着温度的升高两者的Ksp都增大。298 K时,饱和溶液中p(S2-)和p(M2+)的关系如图所示,其中p(S2-)=-lgc(S2-),p(M2+)=-lgc(Cu2+)或-lgc(Mn2+),下列说法正确的是 ( )
A.298 K时向MnS悬浊液中加入MnSO4固体,可使溶液由a点变为d点
B.为除去MnCl2溶液中混有的少量CuCl2,可加入适量Na2S固体,充分搅拌后过滤
C.对于曲线Ⅰ,向MnS中加入硫酸铜溶液,发生反应MnS(s)+Cu2+(aq)CuS(s)+Mn2+(aq),平衡常数K约为4.0×1022
D.温度升高,可使b点变成c点
加固训练
1.(2022·连云港二模)室温下,用0.01 mol·L-1CuSO4溶液浸泡NiS固体,一段时间后过滤,向滤液中加入氨水,产生蓝色沉淀。已知Ksp(NiS)=1.0×10-21,
Ksp(CuS)=1.5×10-36,Ksp(PbS)=9×10-29。下列有关说法正确的是 ( )
A.过滤后所得溶液中存在:c(Ni2+)·c(S2-)
C. 欲使反应NiS + Cu2+Ni2+ + CuS向右进行,则需满足c(Ni2+)c(Cu2+)>23×1015
D.用0.01 mol·L-1CuSO4溶液浸泡PbS固体,不能得到CuS固体
2.(2022·湖州二模)25 ℃时H2A的Ka1=4.3×10-7,Ka2=5.6×10-11,HB的Ka=3×10-8。下列说法正确的是 ( )
A.加水稀释H2A溶液,水电离出的c(H+)·c(OH-)保持不变
B.相同物质的量浓度的NaHA溶液和NaB溶液等体积混合后,溶液中c(HA-)
D.将两份相同体积和物质的量浓度的NaOH溶液分别加入1 L 0.1 mol·L-1H2A溶液和1 L 0.2 mol·L-1HB溶液中,前者pH一定更小
3.(2022·梅州二模)常温下,将0.1 mol BaSO4粉末置于盛有500 mL蒸馏水的烧杯中,然后向烧杯中加入Na2CO3固体(忽略溶液体积的变化)并充分搅拌,该过程中几种离子的浓度变化曲线如图所示,下列说法不正确的是 ( )
A.反应BaSO4(s)+CO32-(aq) BaCO3(s)+SO42-(aq)的K=0.04
B.相同温度下,BaSO4在水中和在BaCl2溶液中的Ksp不变
C.曲线M→P代表Ba2+浓度变化
D.锅炉水垢中的CaSO4可先用Na2CO3溶液处理,使CaSO4转化为CaCO3后,再用酸除去
考点2 溶液中粒子浓度的关系
【研真题·明考向】
角度1 单一溶液中粒子浓度大小比较
1.(2021·广东选择考)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱,可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性,下列叙述正确的是 ( )
A.0.001 mol·L-1 GHCl水溶液的pH=3
B.0.001 mol·L-1 GHCl水溶液加水稀释,pH升高
C.GHCl 在水中的电离方程式为GHCl===G + HCl
D.GHCl 水溶液中:c(OH-)+c(Cl-)=c(GH+)+ c(G)
角度2 混合溶液中粒子浓度的比较
2.(2021·浙江6月选考)取两份10 mL 0.05 mol·L-1的NaHCO3溶液,一份滴加0.05 mol·L-1的盐酸,另一份滴加0.05 mol·L-1NaOH溶液,溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法不正确的是 ( )
A.由a点可知:NaHCO3溶液中HCO3-的水解程度大于电离程度
B.a→b→c过程中:c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)逐渐减小
C.a→d→e过程中:c(Na+)
【真题变式·拓展考向】
结合上题信息及图示,分析下列说法错误的是 ( )
A.该NaHCO3溶液的水解平衡常数为2×10-10.4
B.由b点可知:2c(Na+)=3c(HCO3-)+3c(CO32-)+ 3c(H2CO3)
C.由d点可知:c(Na+)> c(Cl-)> c(HCO3-)> c(H+)> c(OH-)
D. 由c、e点可知c(H+):c
3.(2022·浙江6月选考) 25 ℃时,向20 mL浓度均为0.1 mol·L-1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8×10-5;用0.1 mol·L-1的NaOH溶液滴定20 mL等浓度的盐酸,滴定终点的pH突跃范围4.3~9.7)。下列说法不正确的是 ( )
A.恰好中和时,溶液呈碱性
B.滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中,发生反应的离子方程式为H++OH-===H2O
C.滴定过程中,c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
D.pH=7时,c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)
【建模型·通方法】
(1)先分析溶液中粒子的电离和水解,根据电解质溶液中阳离子的电荷数与阴离子的电荷数相等,即溶液呈电中性,书写电荷守恒式;
(2)在电解质溶液中由于某些粒子的电离或水解,粒子种类增多,但粒子中含有的某些特征原子的总量始终不变,根据质量守恒定律书写质量守恒式;
(3)运用电荷守恒式和质量守恒式的叠加,得到质子守恒式。
【练新题·提素能】
角度1 单一溶液中粒子浓度大小比较
1.(2022·湛江一模) Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液可以将溶液pH控制在9.16~10.83范围内,25 ℃时,Ka1(H2CO3)=4×10-7、Ka2(H2CO3)= 5×10-11,下列说法不正确的是( )
A.0.5 mol·L-1的Na2CO3溶液pH约为12
B.pH=8的NaHCO3溶液中,水电离产生的c(OH-)=10-6 mol·L-1
C.0.1 mol·L-1的 NaHCO3溶液中存在c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(CO32-)
D.pH=10的该缓冲溶液中存在:c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)
角度2 混合溶液中粒子浓度的比较
2. (2022·宁波二模)已知25 ℃时醋酸的Ka=1.76×10-5(lg 1.76≈0.25),在100 mL 0.10 mol·L-1醋酸溶液中加入0.01 mol CH3COONa·3H2O晶体得“溶液X”(忽略溶液体积变化)。下列说法不正确的是 ( )
A.溶液X的pH约为4.7
B.溶液X中c(CH3COOH)
D.向溶液X中逐滴加入0.10 mol·L-1NaOH溶液,c(H+)c(CH3COOH)c(OH-)逐渐增大
角度3 滴定过程中粒子浓度的比较
3.(2022·岳阳一模) 常温下,向20.00 mL 0.100 mol·L-1的Na2CO3溶液中逐滴滴加0.100 mol·L-1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。下列有关叙述错误的是 ( )
A.a点溶液中离子浓度的大小顺序是c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)
B. b点溶液中存在c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)
C.c点处的溶液中存在c(Na+)-c(Cl-)=c(HCO3-)+2c(CO32-)
D.第二次突变点d可以选甲基橙作指示剂,溶液中水电离出的c(H+):d点 加固训练
1. (2022·泰州二模)室温下,通过下列实验探究NH4Fe(SO4)2溶液的性质。
实验
实验操作和现象
1
用pH试纸测定0.1 mol·L-1
NH4Fe(SO4)2溶液的pH,测得pH约为2
2
向2 mL 0.1 mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液中加入过量0.1 mol·L-1Ba(OH)2溶液,有沉淀生成,微热,产生有刺激性气味的气体
3
向2 mL 0.1 mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液中滴加5 mL 0.1 mol·L-1Na2S溶液,有黄色和黑色的混合沉淀物生成,静置
4
向Mg(OH)2悬浊液中滴入几滴0.1 mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液,部分白色沉淀变成红褐色,静置
下列有关说法正确的是 ( )
A.由实验1可得0.1 mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液中存在:c(NH4+)+3c(Fe3+)>2c(SO42-)
B.实验2反应的离子方程式:NH4++Fe3++4OH-NH3↑+Fe(OH)3↓+H2O
C.实验3所得上层清液中存在:c(Na+)>2[c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)]
D.实验4所得上层清液中存在:c(Mg2+)·c2(OH-)
实验
实验操作和现象
1
用pH试纸测定0.1 mol·L-1Na2S溶液的pH,测得pH约为13
2
向0.1 mol·L-1Na2S溶液中加入过量0.2 mol·L-1AgNO3溶液,产生黑色沉淀
3
向0.1 mol·L-1Na2S溶液中通入过量H2S,测得溶液pH约为9
4
向0.1 mol·L-1Na2S溶液中滴加几滴0.05 mol·L-1HCl,观察不到实验现象
下列有关说法正确的是
A.0.1 mol·L-1Na2S溶液中存在c(OH-)=c(H+) + c(HS-)+ c(H2S )
B.实验2反应静置后的上层清液中有c(Ag+)·c(S2-)=Ksp(Ag2S)
C.实验3得到的溶液中有c(HS-)+2c(S2-)<0.2 mol·L-1
D. 实验4说明H2S的酸性比HCl的酸性强
3.(2022·湛江一模)室温下,向20.0 mL·0.100 mol·L-1的某弱酸HA的溶液中滴加同浓度的NaOH,过程中lgc(A-)c(HA)随pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.a到c的过程中,[c(HA)+c(A-)]为定值
B.a到c的过程中,水的电离程度不断增大
C.b点时,c(Na+)>c(A-)
D.c点时加入碱的体积为20mL
考点3 与粒子浓度有关的图像分析与计算学生用书P85
【研真题·明考向】
角度1 电解质溶液中直线型图像
1.(2021·全国乙卷)HA 是一元弱酸,难溶盐 MA 的饱和溶液中 c(M+)随c(H+) 而变化,M+不发生水解。实验发现,298 K时c2(M+)~c(H+)为线性关系,如图中实线所示。
下列叙述错误的是 ( )
A.溶液pH=4时,c(M+)<3.0×10-4 mol·L-1
B.MA的溶度积Ksp(MA )=5.0×10-8
C.溶液pH=7时,c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)
D.HA的电离常数Ka(HA )≈2.0×10-4
【真题拆解·还原考向】
(1)溶液pH=4时的点坐标为
,纵坐标的数量级为
,c2(M+)=
(mol·L-1)2;
(2)MA沉淀溶解平衡方程式为
,Ksp(MA)=c(M+)·c(A-);
(3)HA是一元弱酸,HA的电离方程式为
,Ka=
。
2
电解质溶液中曲线型图像
2.(2019·天津高考)某温度下,HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0×10-4和1.7×10-5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是 ( )
A. 曲线Ⅰ代表HNO2溶液
B. 溶液中水的电离程度:b点>c点
C. 从c点到d点,溶液中c(HA)·c(OH-)c(A-)保持不变(其中HA、A-分别代表相应的酸和酸根离子)
D. 相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)相同
【真题变式·拓展考向】
结合上题信息及图示,分析下列说法正确的是 ( )
A.加水稀释最终曲线Ⅱ对应溶液的pH>7
B.溶液导电能力:b
D.a点两种酸溶液:c(NO2-)=c(CH3COO-)
角度3 电解质溶液中分布系数图像
3.(2020·海南等级考)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是 ( )
A.该酸-lgKa≈4.7
B.NaA的水解平衡常数Kh=1Ka
C.当该溶液的pH= 7.0时,c(HA)
角度4 滴定曲线图像及分析
4. (2021·湖南选择考)常温下,用0.100 0 mol·L-1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L-1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液,滴定曲线如图所示。下列判断错误的是 ( )
A.该NaX溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)
B.三种一元弱酸的电离常数:Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
C.当pH=7时,三种溶液中:c(X-)=c(Y-)=c(Z-)
D.分别滴加20.00 mL盐酸后,再将三种溶液混合:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-)
【建模型·通方法】
(1)“三点”的理解:①曲线上的点:表示饱和溶液;②曲线上方的点:表示过饱和溶液,此时有沉淀析出;③曲线下方的点:表示不饱和溶液。注意坐标变形:将离子浓度取负对数,①线上方的点表示不饱和溶液;②线下方的点表示过饱和溶液;③曲线上的点表示饱和溶液。
(2)计算:从图像中找到数据,根据公式计算Q或Ksp。
(3)比较Q、Ksp判断平衡移动方向或有无沉淀生成。
【练新题·提素能】
角度1 电解质溶液中直线型图像
1.(2022·重庆二模)25 ℃时,用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01 mol·L-1的Na2Y、NaCl溶液,所得的沉淀溶解平衡图像分别是下图中的N和M。下列叙述不正确的是 ( )
A.a点对AgCl或Ag2Y都是过饱和溶液
B.向b点的溶液中加入少量Na2Y固体,b点可变到c点
C.25 ℃时,Ksp(Ag2Y)=1×10-10.46
D.向c(Y2-)=c(Cl-)的混合液中滴入AgNO3溶液时,Cl-先沉淀
角度2 电解质溶液中曲线型图像
2.室温下,向20 mL浓度均为0.100 0 mol·L-1的NaOH和NaClO溶液中分别滴加0.05 mol·L-1的稀硫酸,得到如图滴定曲线(忽略HClO的分解):
下列叙述不正确的是 ( )
A.NaClO的水解平衡常数约为10-6.4
B.a点存在:c(Na+)>c(SO42-)>c(ClO-)>c(OH-)>c(H+)
C.b点和c点溶液混合后pH>7
D. 稀硫酸加至VxmL时两溶液中水的电离程度α(NaOH溶液)>α(NaClO溶液)
角度3 电解质溶液中分布系数图像
3.25 ℃时,向某浓度三元中强酸H3R溶液中逐滴加入NaOH溶液(保持温度不变),各种含R微粒的物质的量分数δ随溶液pH的变化曲线及交点的pH如图所示。下列说法正确的是 ( )
A.pH=7.15时,c(H2R-)>c(HR2-)
B. 随着NaOH溶液的加入,c(R3-)逐渐增大,水的电离程度逐渐增大
C.25 ℃时,HR2-的水解平衡常数为Kh2,则Ka3Kh2= 10-5.26
D.滴加过程中c(H3R)+c(H2R-)+c(HR2-)+c(R3-)保持不变
4.在Na2CO3溶液中通入HCl,不断调整溶液pH,测得H2CO3、HCO3-和CO32-物质的量分数δ(X)与pH关系如图所示[已知δ(X)=
c(X)c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)]。下列说法不正确的是 ( )
A.D点溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+3c(CO32-)
B.C点pH为8.31
C.C→A过程中:c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)逐渐减小
D.D→B过程中:水的电离程度不断减小
加固训练
1.用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液分别滴定体积均为10.00 mL、浓度均为0.100 0mol·L-1的盐酸和CH3COOH溶液。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率(电导率越大表示溶液导电性越强)变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.曲线①代表向盐酸中滴加NaOH
B.A点溶液的pH小于C点溶液的pH
C.D点溶液中:c(Cl-)=2c(OH-)-2c(H+)
D. 随着NaOH溶液的加入,曲线①逐渐向②靠拢,说明电解质溶液的电导率只与离子浓度大小相关
2.室温下,向0.1 mol·L-1的某二元酸H2A溶液中逐渐加入NaOH固体,溶液中含A各粒子的分布系数δ(A)随溶液pH的变化如图所示
[如δ(A)=c(A2-)c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)],已知lg3≈0.48。下列说法正确的是 ( )
A.曲线a表示的是HA-的变化
B.Ka2(H2A)的数量级为10-3
C.假设Q点溶液中无A2-,则图中x=2.41
D.pH<7时溶液中可能存在:c(Na+)> c(HA-)+2c(A2-)
3.(2022·深圳一模)甲胺(CH3NH2)与盐酸反应生成甲胺盐酸盐(CH3NH3Cl)。25 ℃时,向一定体积0.01 mol·L-1 CH3NH2水溶液(对应图中M点)中缓慢通入HCl气体,溶液的pH与pOH[pOH=-lgc(OH-)的关系如图所示。下列叙述不正确的是 ( )
A.图中a=2.7,b=7
B.该过程中,c(OH-)c(CH3NH2)增大
C.Q点溶液中溶质为CH3NH3Cl和CH3NH2
D.N点溶液中:c(CH3NH3+)=c(Cl-)
4.在常温下,向20 mL 0.10 mol·L-1的Na2CO3溶液中滴加0.10 mol·L-1的盐酸,溶液pH随滴定百分率%的变化如图所示。下列说法正确的是 ( )
A.在a点的溶液中,c(H2CO3)-c(CO32-)> c(OH-)-c(Cl-)
B.在b点的溶液中,2n(H2CO3)+n(HCO3-)<0.002 mol
C.煮沸目的是除去CO2,使突跃变大,冷却后继续滴定到终点
D.若将0.10 mol·L-1的盐酸换成同浓度的醋酸,当滴至溶液的pH=7时:
c(Na+)=c(CH3COO-)
考点4 酸碱中和滴定及拓展应用
【研真题·明考向】
角度1 酸碱中和滴定图像
1.(2020·浙江1月选择考)室温下,向20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸中滴加0.100 0 mol·L-1NaOH溶液,溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5=0.7。下列说法不正确的是 ( )
A.NaOH与盐酸恰好完全反应时,pH=7
B.选择变色范围在pH突变范围内的指示剂,可减小实验误差
C.选择甲基红指示反应终点,误差比甲基橙的大
D.V(NaOH)=30.00 mL时,pH=12.3
角度2 酸碱中和滴定的拓展应用
2.(2021·辽宁选择考)用0.100 0 mol·L-1盐酸滴定20.00 mL Na2A溶液,溶液中H2A、HA-、A2-的分布分数δ随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是[如A2-分布分数:δ(A2-)=c(A2-)c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)] ( )
A.H2A的Ka1为10-10.25
B.c点:c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)
C.第一次突变,可选酚酞作指示剂
D.c(Na2A)=0.200 0 mol·L-1
【真题变式·拓展考向】
结合上题信息及图示,分析下列说法错误的是 ( )
A.HA-的Kh2=10-7.62
B.Na2A溶液中c(Na+)=2c(HA-) +2c(H2A) +2c(A2-)
C.a、b、c点溶液中 c(HA-):a>b>c
D.滴定过程中c(HA-)先增大后减小
【建模型·通方法】
(1)“起始”点:判断酸、碱的相对强弱;
(2)“半”点:判断是哪些溶质的等量混合;
(3)“恰好”点:判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性;
(4)“中性”点:判断溶液中溶质的成分及哪些物质过量或不足;
(5)“过量”点:判断溶液中的溶质组成,并判断哪些物质过量。
【练新题·提素能】
角度1 酸碱中和滴定图像
1.(2022·衢州二模)某同学在容器中加入25 mL 0.1 mol·L-1的氨水,再用0.1 mol·L-1的盐酸滴定,所得溶液的pH、溶液中NH4+和NH3·H2O的物质的量分数φ与加入盐酸的体积V的关系如图所示,下列说法不正确的是 ( )
A.NH4+的水解平衡常数为10-9.26
B.应选用甲基橙为指示剂,滴定终点溶液的颜色变化为黄色变为橙色
C.当加入盐酸体积为12.5 mL时,溶液中c(NH3·H2O)>c(Cl-)>c(NH4+)
D.当加入盐酸体积为V1 mL时,c(H+)+c(NH3·H2O)=c(Cl-)+c(OH-)
2.常温下,将0.100 0 mol·L-1的KOH溶液分别滴加到20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L-1的一元酸HX和HY溶液中,溶液的pH与所加 KOH 溶液体积的关系如图所示,下列叙述错误的是 ( )
A.M点溶液中c(K+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)
B. 常温下用0.100 0 mol·L-1的氨水(Kb=1.8×10-5)滴定0.100 0 mol·L-1HX溶液可用酚酞作指示剂
C.N点溶液中,c(Y-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(HY)
D.常温下,将0.100 0 mol·L-1HX溶液和0.200 0 mol·L-1KY溶液等体积混合,混合液呈酸性
角度2 酸碱中和滴定的拓展应用
3.NH4Cl溶液可发生反应:4NH4++6HCHO===(CH2)6N4H+(一元弱酸)+3H++6H2O;以0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL经HCHO处理后的NH4Cl溶液,滴定曲线如图所示。关于该过程下列说法错误的是 ( )
A. 应选择酚酞作为指示剂
B.NH4Cl溶液的浓度为0.100 0 mol·L-1
C.(CH2)6N4H+有Ka=4×10-1.1×10-1.10.100 0
D.溶液pH=7时,c[(CH2)6N4H+]+c(Na+)=c(Cl-)
4.(2022·湘潭三模) 常温下,向饱和氯水中以恒定速率滴加NaOH稀溶液,溶液pH随时间的变化如图所示。若溶液中氯元素仅考虑以HClO、Cl2、Cl-、ClO-形式存在,且HClO不分解,下列说法错误的是 ( )
A.M点:c(H+)>c(Cl-)>c(HClO)
B.水的电离程度:M点
D.从M点到P点,溶液中的c(OH-)c(ClO-)值减小
加固训练
25 ℃时,用1.0 mol·L-1NaOH溶液滴定20.00 mL c1 mol·L-1的盐酸,用
0.010 mol·L-1NaOH溶液滴定20.00 mL c2 mol·L-1的盐酸,滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是 ( )
A. 曲线a表示滴定c1 mol·L-1的盐酸
B.c1∶c2=100∶1
C. 滴定至pH=7时,两份溶液导电能力相同
D.水的电离程度在V(NaOH)=20.00 mL时最大
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