卷09 水溶液中的离子反应与平衡的综合考查——【备考2023】高考化学小题集训（全国通用）（原卷版+解析版）

这是一份卷09 水溶液中的离子反应与平衡的综合考查——【备考2023】高考化学小题集训（全国通用）（原卷版+解析版），文件包含卷09水溶液中的离子反应与平衡的综合考查备考2023高考化学小题集训全国通用原卷版docx、卷09水溶液中的离子反应与平衡的综合考查备考2023高考化学小题集训全国通用解析版docx等2份试卷配套教学资源，其中试卷共31页， 欢迎下载使用。


一、水溶液中粒子浓度的关系判断
二、水溶液中的图像分析及相关判断
一、选择题：本题共16小题，每小题只有一个选项符合题意。
1．（2022·重庆·统考高考真题）某小组模拟成垢－除垢过程如图。
100mL0.1ml•L-1CaCl2水溶液……
忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是
A．经过步骤①，溶液中c(Ca2+)+c(Na+)=c(Cl-)
B．经过步骤②，溶液中c(Na+)=4c(SO)
C．经过步骤②，溶液中c(Cl-)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)
D．经过步骤③，溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Cl-)
2．（2022·河北·高考真题）某水样中含一定浓度的CO、HCO和其他不与酸碱反应的离子。取10.00mL水样，用0.01000ml•L-1的HCl溶液进行滴定，溶液pH随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变化关系如图(混合后溶液体积变化忽略不计)。
下列说法正确的是
A．该水样中c(CO)=0.01ml•L-1
B．a点处c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)
C．当V(HCl)≤20.00mL时，溶液中c(HCO)基本保持不变
D．曲线上任意一点存在c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)=0.03ml•L-1
3．（2022·全国乙卷·统考高考真题）常温下，一元酸的。在某体系中，与离子不能穿过隔膜，未电离的可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A．溶液Ⅰ中
B．溶液Ⅱ中的HA的电离度为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的之比为
4．（2021·湖南·统考高考真题）常温下，用的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为三种一元弱酸的钠盐溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是
A．该溶液中：
B．三种一元弱酸的电离常数：
C．当时，三种溶液中：
D．分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：
5．（2021·全国·统考高考真题）HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中随c(H+)而变化，不发生水解。实验发现，时为线性关系，如下图中实线所示。
下列叙述错误的是
A．溶液时，
B．MA的溶度积
C．溶液时，
D．HA的电离常数
6.(2022·湖南·高考真题)室温时，用0.100 ml·L－1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL 浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lg c(Ag＋)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10－5 ml·L－1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5.4×10－13，Ksp(AgI)＝8.5×10－17)。下列说法正确的是
A．a点：有白色沉淀生成
B．原溶液中I－的浓度为0.100 ml·L－1
C．当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀
D．b点：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋)
7．（2022·上海奉贤·一模）常温下用0.1000 ml∙L−1盐酸滴定25mL0.1000 ml∙L−1Na2CO3溶液，溶液pH随加入盐酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是
A．a点：c(CO)＞c(HCO)＞c(Cl－)
B．b点：5c(Cl－)＞4c(HCO)＋4c(CO)
C．c点：c(OH－)=c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)
D．d点：c(H＋)=c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)
8．（2023·安徽合肥·统考一模）某化学兴趣小组测定了溶液的pH随温度的变化，结果如下图所示。下列叙述正确的是
A．溶液呈碱性的原因是
B．溶液中：
C．图1表明升温过程中溶液水解程度减小，pH减小
D．由图2可推知降低温度时，水的电离平衡逆向移动
9．（2023·安徽·统考一模）用溶液滴定溶液过程中的变化如图所示：
下列叙述错误的是
A．为一元弱酸
B．初始溶液中的电离度
C．时，混合溶液中有
D．若使用酚酞作指示剂，会产生系统误差，测得溶液浓度会偏大
10．（2023·湖北·校联考模拟预测）乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是二元弱碱，在溶液中的电离类似于氨，且分步电离。25℃时，乙二胺溶液中各含氮微粒的分布分数δ(平衡时某含氮微粒的浓度占各含氮微粒浓度之和的分数)随溶液pOH[pOH=-lgc(OH-)]的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A．H2NCH2CH2NH2在水溶液中第二级电离方程式为：H2NCH2CH2NH+H2O⇌[H3NCH2CH2NH3]2++OH-
B．乙二胺一级电离平衡常数Kb1与二级电离平衡常数Kb2的比值为103
C．向一定浓度的H2NCH2CH2NH2溶液中滴加稀盐酸，至B点时，溶液中的离子浓度关系：c(Cl-)+c(OH-)=3c([H3NCH2CH2NH3]2+)+c(H+)
D．将0.1ml/L 100 ml [H3NCH2CH2NH3]Cl2与0.1ml/L 100 mLH2NCH2CH2NH2混合，所得溶液呈酸性
11．（2022·河北衡水·河北衡水中学校考模拟预测）t ℃时，向蒸馏水中不断加入NaA溶液，溶液中c2()与c()的变化关系如图所示。下列叙述错误的是
A．当溶液中c()=2× ml/L时，有c() > 5× ml/L
B．该温度下，的水解常数Kh的数量级为
C．溶液中：c(HA)＋c() = c()
D．x点溶液中：c() > c() > c(HA) > c()
12．（2023·新疆乌鲁木齐·乌鲁木齐市高级中学校考一模）25℃时，向20mL 0.2 MOH溶液中逐滴加入浓度为0.2的盐酸，溶液中与、加入盐酸的体积的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A．MCl水解平衡常数的数量级为
B．b点溶液中各微粒的浓度关系为
C．a、b、c、d四点溶液中水的电离程度逐渐增大
D．d点溶液的
13．（2022·浙江·模拟预测）室温下，用NaOH溶液分别滴定体积均为20mL、浓度均为的HCl和HX溶液，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化如图所示，下列说法不正确的是
A．HX的电离平衡常数
B．M点存在：
C．将P点和N点的溶液混合，溶液呈酸性
D．向N点的溶液中通入HCl气体至pH=7：
14．（2022·重庆·统考模拟预测）常温下，向20mL0.2ml/L溶液中滴加0.2ml/LNaOH溶液，溶液中各微粒(、HX、)的物质的量分数随pH的变化如图所示，以下说法正确的是
A．常温下
B．水的电离程度：a点大于b点
C．a点所加入的NaOH溶液的体积为20mL
D．0.1ml/LNaHX溶液中：
15．（2022·广东茂名·化州市第一中学校考一模）常温下，向20.00mLHA溶液中滴入的NaOH溶液，溶液中与NaOH溶液的体积关系如图所示。下列说法正确的是
A．常温下，HA电离常数的数量级为
B．a点对应的溶液中：
C．b点对应的溶液中水的电离程度最大，且溶液中
D．c点溶液中：
16．（2022·陕西汉中·统考模拟预测）常温下，向20mL 0.2ml/L H2A溶液中滴加0.2ml/L NaOH溶液。有关微粒的物质的量变化如下图，根据下图图示判断，下列说法正确的是
A．NaHA溶液中：c(H2A)+c(H+)=c(OH-)+c(A2-)
B．当V(NaOH溶液)=20mL时，溶液呈碱性
C．NaOH溶液滴加至40mL的过程中，其溶液中水的电离程度先增大后减小
D．当V(NaOH溶液)=40mL时，溶液中离子浓度大小关系：c(Na+)>c(OH-)>c(A2-)>c(HA-)>c(H+)
参考答案：
1．D
【详解】A．经过步骤①，100mL0.1ml•L-1CaCl2水溶液和0.01mlNa2SO4反应方程式为CaCl2+ Na2SO4=2NaCl+CaSO4↓，生成0.02ml NaCl和0.01mlCaSO4，CaSO4微溶，则溶液中含有SO和Ca2+，则c(Ca2+)+c(Na+)>c(Cl-)，故A错误；
B．步骤②中，CaSO4(s)+Na2CO3(aq)=CaCO3↓+NaSO4(aq)，步骤②中反应完全，则反应后的溶质为0.01ml Na2SO4、0.01ml Na2CO3和0.02mlNaCl，则c(Na+)=6c(SO)，故B错误；
C．经过步骤②，反应后的溶质为0.01ml Na2SO4、0.01ml Na2CO3和0.02mlNaCl，存在物料守恒：c(Cl-)=2c(CO)+2c(HCO)+2c(H2CO3)，故C错误；
D．步骤③中，CaCO3+2CH3COOH=Ca(CH3COO)2+H2O+CO2↑，反应后的溶液中含有0.02mlNaCl、0.01ml Ca(CH3COO)2，则c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Cl-)，故D正确；
故选D。
2．C
【分析】向碳酸根和碳酸氢根的混合溶液中加入盐酸时，先后发生如下反应CO+H+=HCO、HCO+H+= H2CO3，则滴定时溶液pH会发生两次突跃，第一次突跃时碳酸根离子与盐酸恰好反应生成碳酸氢根离子，第二次突跃时碳酸氢根离子与盐酸恰好反应生成碳酸，由图可知，滴定过程中溶液pH第一次发生突跃时，盐酸溶液的体积为20.00mL，由反应方程式CO+H+=HCO可知，水样中碳酸根离子的浓度为=0.02ml/L，溶液pH第二次发生突跃时，盐酸溶液的体积为50.00mL，则水样中碳酸氢根离子的浓度为=0.01ml/L。
【详解】A．由分析可知，水样中碳酸根离子的浓度为0.02ml/L，故A错误；
B．由图可知，a点发生的反应为碳酸根离子与氢离子恰好反应生成碳酸氢根离子，可溶性碳酸氢盐溶液中质子守恒关系为c(H2CO3)+c(H+)=c(OH—)+ c(CO)，故B错误；
C．由分析可知，水样中碳酸氢根离子的浓度为0.01ml/L，当盐酸溶液体积V(HCl)≤20.00mL时，只发生反应CO+H+=HCO，滴定时溶液中碳酸氢根离子浓度为=0.01ml/L，则滴定时溶液中碳酸氢根离子浓度不变，故C正确；
D．由分析可知，水样中碳酸根离子和碳酸氢根离子浓度之和为0.03ml/L，由物料守恒可知，溶液中c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)=0.03 ml/L，滴定加入盐酸会使溶液体积增大，则溶液中[c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)]会小于0.03 ml/L，故D错误；
故选C。
3．B
【详解】A．常温下溶液I的pH=7.0，则溶液I中c(H+)=c(OH-)=1×10-7ml/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A错误；
B．常温下溶液II的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1ml/L，Ka==1.0×10-3，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，则=1.0×10-3，解得=，B正确；
C．根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C错误；
D．常温下溶液I的pH=7.0，溶液I中c(H+)=1×10-7ml/L，Ka==1.0×10-3，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，=1.0×10-3，溶液I中c总(HA)=(104+1)c(HA)，溶液II的pH=1.0，溶液II中c(H+)=0.1ml/L，Ka==1.0×10-3，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，=1.0×10-3，溶液II中c总(HA)=1.01c(HA)，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I和II中c总(HA)之比为[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D错误；
答案选B。
4．C
【分析】由图可知，没有加入盐酸时，NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大，则HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱。
【详解】A．NaX为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na+)＞c(X-)＞c(OH-)＞c(H+)，故A正确；
B．弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由分析可知，HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)＞Ka (HY)＞Ka(HZ)，故B正确；
C．当溶液pH为7时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中酸根的浓度大小顺序为c(X-)＞c(Y-)＞c(Z-)，故C错误；
D．向三种盐溶液中分别滴加20.00mL盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+ c(H+)= c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+ c(Cl-)+ c(OH-)，由c(Na+)= c(Cl-)可得：c(X-)+c(Y-)+c(Z-)= c(H+)—c(OH-)，故D正确；
故选C。
5．C
【分析】本题考查水溶液中离子浓度的关系，在解题过程中要注意电荷守恒和物料守恒的应用，具体见详解。
【详解】A．由图可知pH=4，即c(H+)=10×10-5ml/L时，c2(M+)=7.5×10-8ml2/L2，c(M+)=ml/L<3.0×10-4ml/L，A正确；
B．由图可知，c(H+)=0时，可看作溶液中有较大浓度的OH-，此时A-的水解极大地被抑制，溶液中c(M+)=c(A-)，则，B正确；
C．设调pH所用的酸为HnX，则结合电荷守恒可知
，题给等式右边缺阴离子部分nc(Xn-)，C错误；
D．当时，由物料守恒知，则，，则，对应图得此时溶液中，，D正确；
故选C。
6．C
【详解】向含浓度相等的 Cl－、 Br－和I－混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数知，三种离子沉淀的先后顺序为I－、Br－、Cl－，根据滴定图示，当滴入4.50 mL硝酸银溶液时，Cl－恰好沉淀完全，此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50×10－3 L×0.100 ml·L－1＝4.5×10－4 ml，所以Cl－、 Br－和 I－均为1.5×10－4 ml。由上述分析可知，I－先沉淀，所以a点有黄色沉淀AgI生成，故A错误；原溶液中I－的物质的量为1.5×10－4 ml，则I－的浓度为eq \f(1.5×10－4 ml,0.01500 L)＝0.0100 ml·L－1，故B错误；当Br－沉淀完全时(Br－浓度为1.0×10－5 ml·L－1)，溶液中的c(Ag＋)＝eq \f(KspAgBr,cBr－)＝eq \f(5.4×10－13,1.0×10－5)＝5.4×10－8 ml·L－1，若Cl－已经开始沉淀，则此时溶液中的c(Cl－)＝eq \f(KspAgCl,cAg＋)＝eq \f(1.8×10－10,5.4×10－8)≈3.3×10－3 ml·L－1，原溶液中的c(Cl－)＝c(I－)＝0.0100 ml·L－1，则已经有部分Cl－沉淀，故C正确；b点加入了过量的硝酸银溶液，Ag＋浓度最大，则b点各离子浓度为：c(Ag＋)>c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)，故D错误。
7．B
【分析】A点溶质为碳酸钠、碳酸氢钠、氯化钠且物质的量浓度相等，b点溶液中碳元素与氯元素之比为5:4，c点溶质为碳酸氢钠和氯化钠，d点溶质为氯化钠和碳酸。
【详解】A．a点加入12.5mL盐酸，则碳酸钠消耗一半，此时溶质为碳酸钠、碳酸氢钠、氯化钠且三者物质的量浓度相等，由于碳酸根水解程度大于碳酸氢根水解程度且碳酸根水解生成碳酸氢根，因此离子浓度： c(HCO)＞c(Cl－) ＞c(CO)，故A错误；
B．b点加入20mL盐酸，根据溶液中物料守恒得到，则5c(Cl－)＞4c(HCO)＋4c(CO)，故B正确；
C．c点溶质为碳酸氢钠和氯化钠，根据质子守恒得到：c(OH－)+ c(CO)=c(H＋)＋c(H2CO3)，故C错误；
D．d点溶质为氯化钠、碳酸溶液，根据电荷守恒和物料守恒得到：c(H＋)=2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，故D错误。
综上所述，答案为B。
8．D
【详解】A．溶液呈碱性的原因是碳酸根离子水解，水解离子反应为，A错误；
B．结合元素守恒，溶液中：，则，B错误；
C．图1中随着温度升高，pH减小，因为升温过程中水的电离程度增加，Kw增大导致pH减小，C错误；
D．由图2可知，温度降低，pH增大的原因是Kw减小，但降低温度时，水的电离平衡程度减小，平衡逆向移动，D正确；
故选D。
9．C
【分析】滴定过程中溶液pH突变时，，此时参与反应的，由此可知HA的初始浓度为。
【详解】A．初始溶液，说明HA未完全电离，因此为一元弱酸，故A项正确；
B．初始HA溶液中，初始溶液中稍大于，，因此初始溶液中的电离度，故B项正确；
C．时，溶液中溶质为NaA，溶液中存在电荷守恒：，物料守恒：，因此，故C项错误；
D．酚酞试液在溶液pH>10时变红，由图可知当溶液pH>10时，所加NaOH溶液体积大于20mL，因此测得溶液浓度会偏大，故D项正确；
综上所述，错误的是C项。
10．D
【详解】A．乙二胺属于二元弱碱，在水溶液中分步电离，第一级电离方程式为H2NCH2CH2NH2+H2OH2NCH2CH2NH+OH-；第二级电离方程式为H2NCH2CH2NH+H2O[H3NCH2CH2NH3]2++OH-，故A说法正确；
B．根据图像，乙二胺一级电离平衡常数，Kb1= =10-4.9，同理，Kb2=10-7.9，则=103，故B说法正确；
C．B点时，加入盐酸可调节pH值使其减小，根据电荷守恒：c(Cl-)+c(OH-)=c(H2NCH2CH2NH)+2c([H3NCH2CH2NH3]2+)+c(H+)，B点时c(H2NCH2CH2NH)=c([H3NCH2CH2NH3]2+)，则溶液中离子浓度关系可表示为c(Cl-)+c(OH-)=3c([H3NCH2CH2NH3]2+)+c(H+)，故C说法正确；
D．将0.1ml/L100 mL[H3NCH2CH2NH3]Cl2与0.1ml/LH2NCH2CH2NH2混合生成H2NCH2CH2NH3Cl，由H2NCH2CH2NH的水解平衡常Kh==10-9.1< Kb2=10-7.9，溶液呈碱性，故D说法错误；
答案为D。
11．B
【详解】A．由图可知，t℃时，没有加入NaA的水中c2()为1× ml2 · ，蒸馏水中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度，都为1× ml· ，则水的离子积常数Kw=1×。由图可知，溶液中浓度为2× ml· 时，溶液中c2()为3×ml2 ·，溶液中氢氧根离子浓度为×ml·，则溶液中的氢离子浓度为ml·L-1≈ 5.8×10-8ml·L-1 > 5×10-8ml·L-1，A项正确；
B．NaA溶液中存在的水解平衡和水的电离平衡，溶液中浓度越大，溶液中与HA的浓度越接近，的水解常数Kh ≈，由图可知，浓度较大时Kh ≈ 1×10-10，数量级为10-10，B项错误；
C．NaA溶液中存在质子守恒关系c(HA)＋c() = c()，C项正确；
D．由图可知，x点溶液中浓度为3× ml·，溶液中氢氧根离子浓度为2× ml·L-1，由C项分析可知NaA溶液中c(HA)＋c() = c()，溶液中HA的浓度小于氢氧根离子浓度，氢离子浓度为5× ml·L-1，则溶液中各微粒浓度的大小顺序为c() > c() > c(HA) > c()，D项正确；
答案选B。
12．B
【分析】lg=0时，c(MOH)=c(M＋)，此时pOH=4.2，则c(OH－)=10−4.2ml·L−1，根据Kb(MOH)=可知此时Kb(MOH)=c(OH－)=10−4.2；
【详解】A．由分析可知，MCl的水解常数为，数量级为10−10，A正确；
B．b点加入10mL0.2的盐酸，溶质为等量的MOH和MCl，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，则MOH的电离程度大于M＋水解程度，所以离子浓度大小顺序为c(M＋)＞c(Cl－)＞c(MOH)＞c(OH－)＞c(H＋)，B错误；
C．酸和碱都会抑制水的电离，开始未加入HCl溶液，原碱溶液电离出的氢氧根离子抑制水的电离，加入HCl溶液到中和率100%时生成可以水解的MCl，促进水的电离，即中和率从0至100%的过程水的电离程度一直增大，所以水的电离程度：aD．d点溶质为MCl，该物质为强酸弱碱盐，溶液显酸性，则d点溶液的，D正确；
故选B。
13．C
【详解】A．M点时HX溶液中加入了10mLNaOH溶液，，且混合溶液呈碱性，说明HX的电离常数小于的水解常数，即，解得，A正确；
B．M点，溶液中存在电荷守恒……①，物料守恒……②，①×2―②得，移项得，且M点：，所以，B正确；
C．P点，N点，二者混合后HCl和NaX发生反应得到NaCl和HX，此时溶液中：，由A选项可知，溶液呈碱性，C错误；
D．N点溶质为NaX，通入HCl气体至pH=7，由电荷守恒推知……①，物料守恒为……②，所以，又由A选项知，时，即，D正确；
故选C。
14．D
【分析】由图可知，曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示H2X、HX—、X2—的物质的量分数随pH的变化，a点时溶液中H2X与HX—的浓度相等、溶液pH为7，由电离常数公式可知，电离常数Ka1(H2X)= = c(H+)=10—7，同理可知，b点时溶液中X2—与HX—的浓度相等、溶液pH为11，则电离常数Ka2(H2X)= 10—11。
【详解】A．由分析可知，常温下Ka2(H2X)= 10—11，故A错误；
B．由图可知，a点时溶液中H2X与HX—的浓度相等、溶液pH为7，b点时溶液中X2—与HX—的浓度相等、溶液pH为11，则a点水的电离程度小于b点，故B错误；
C．由图可知，a点时溶液中H2X与HX—的浓度相等，而加入的氢氧化钠溶液的体积为20mL时得到NaHX溶液，所以a点所加入的氢氧化钠溶液的体积小于20mL，故C错误；
D．由图可知，NaHX溶液呈碱性，说明溶液中HX—的水解程度大于电离程度，所以溶液中各微粒的大小顺序为，故D正确；
故选D。
15．D
【分析】曲线上的点代表：当加入一定量NaOH溶液的体积时，氢离子浓度和氢氧根浓度的关系，据此分析。
【详解】A．结合图像，时，，可知，，A错误；
B．a点对应的溶液中溶质为等物质的量的HA和NaA，溶液呈酸性，根据电荷守恒有：，结合，得：，B错误；
C．b点酸碱恰好完全反应，溶液中水的电离程度最大，溶质为NaA，结合物料守恒，溶液中，C错误；
D．c点溶液中溶质，根据电荷守恒、物料守恒，溶液中，D正确；
故本题选D。
16．A
【详解】A．NaHA溶液中存在质子守恒c(H2A)+c(H+)=c(OH-)+c(A2-)，A正确；
B．当V(NaOH溶液)=20mL时，溶质为NaHA，据图可知此时c(A2-)＞c(H2A)，说明HA-的电离程度大于水解程度，溶液显酸性，B错误；
C．H2A的电离抑制水的电离，当V(NaOH溶液)=40mL时，溶质为Na2A，只有A2-的水解促进水的电离，水的电离程度最大，所以NaOH溶液滴加至40mL的过程中，其溶液中水的电离程度一直增大，C错误；
D．当V(NaOH溶液)=40mL时，溶质为Na2A，Na2A电离产生Na+、A2-，A2-的水解以及水的电离产生OH-，但水解以及水的电离都是微弱的，所以c(A2-)＞c(OH-)，D错误；
综上所述答案为A。