2022届高三化学一轮复习考点特训电化学基础2含解析

这是一份2022届高三化学一轮复习考点特训电化学基础2含解析，共16页。试卷主要包含了选择题，非选择题等内容，欢迎下载使用。
1.用铁丝(电极a)、铜丝(电极b)和CuSO4溶液可以构成原电池或电解池，如图所示，则下列说法正确的是（ ）
A．构成原电池时b极反应为Cu-2e-=Cu2+
B．构成电解池时a极质量一定减少
C．构成电解池时b极质量可能减少也可能增加
D．构成的原电池或电解池工作后均能产生大量气体
2.人工肾脏可用间接电化学方法除去代谢产物中的尿素[CO(NH2)2]。下列有关说法正确的是（ ）
A．a为电源的负极
B．电解结束后，阴极室溶液的pH与电解前相比将升高
C．除去尿素的反应为：CO(NH2)2＋2Cl2＋H2O== N2＋CO2＋4HCl
D．若两极共收集到气体0.6ml，则除去的尿素为0.12ml(忽略气体溶解，假设氯气全部参与反应)
3.生产生活中的下列做法正确的是
A．用明矾做自来水的消毒剂
B．废弃的干电池不能随意丢弃，但可以土埋处理
C．用电解NaCl溶液来制备金属钠
D．电工操作中，不能把铜线和铝线拧在一起连接线路
4.下列用来表示物质变化的化学用语中，正确的是（ ）
A．电解饱和食盐水时，阳极的电极反应式为2Cl--2e-=Cl2↑
B．粗铜精炼时，与电源正极相连的是纯铜，电极反应式为Cu-2e-=Cu2+
C．氢氧燃料电池的负极反应式：O2+2H2O+4e-=4OH-
D．钢铁发生电化学腐蚀的正极反应式：Fe-2e-=Fe2+
5.下列说法正确的是（ ）
A．镀铜铁制品镀层破坏后，铁制品更易发生腐蚀
B．使用催化剂既能改变反应速率，又能改变焓变
C．其他条件不变时，升高温度，吸热反应的v正增大，v逆减小
D．工业电解精炼铜时，粗铜与电源的负极相连
6.下列有关装置图的叙述中正确的是（ ）
A．装置中桥墩应与电源的负极相连能被保护，该方法叫做外加电流的阴极保护法
B．装置的总反应式：Cu+2Fe3+＝Cu2++2Fe2+
C．装置为氢氧燃料电池的工作原理，A中通入的气体是氧气
D．装置为碱性锌锰干电池，其负极的电极反应式为：Zn-2e-=Zn2+
7.如下各图烧杯中盛有海水，铁在其中被腐蚀由快到慢的顺序为 ( )
A．②①③④B．②④①③C．④②①③D．③②④①
8.全世界每年钢铁因锈蚀造成大量的损失。某城市拟用如图方法保护埋在酸性土壤中的钢质管道，使其免受腐蚀。关于此方法，下列说法不正确的是( )
A．酸性土壤中的钢铁主要发生吸氧腐蚀
B．金属棒M的材料应该是比铁活泼的金属
C．金属棒M上发生反应：M－ne－=Mn＋
D．这种方法称为牺牲阳极的阴极保护法
9.下列实验中，在相同的时间里，铁腐蚀程度最大的是（ ）
A．将生铁放在煮沸过的水里
B．将白铁片(镀锌铁)放在溶有CO2的水中
C．将有磨损的马口铁(镀锡铁)放在溶有CO2的水中
D．将有磨损的放在白铁片(镀锌铁)溶有CO2的水中
10.港珠澳大桥设计寿命达120年，对桥体钢构件采用的主要的防腐方法有：①铜梁上安装铝片；②使用高性能富锌（富含锌粉）底漆；③使用高附着性防腐涂料；④预留钢铁腐蚀量。下列分析不正确的是（ ）
A．①②防腐原理是牺牲阳极的阴极保护法
B．方法①②③只能减缓钢铁腐蚀，未能完全消除
C．钢铁发生吸氧腐蚀时的负极反应式为：
D．防腐涂料可以防水、隔绝空气，降低钢铁在海水中析氢腐蚀速率
11.将铁粉和活性炭的混合物用NaCl溶液湿润后，置于如图所示装置中，进行铁的电化学腐蚀实验。下列有关该实验的说法正确的是（ ）
A．铁被氧化的电极反应式为Fe−3e-=Fe3+
B．铁腐蚀过程中化学能全部转化为电能
C．活性炭的存在会加速铁的腐蚀
D．以水代替NaCl溶液，铁能发生析氢腐蚀
12.将铁粉和活性炭混合物用NaCl溶液湿润，进行铁的电化学腐蚀实验（装置如图所示）。下列有关该实验的说法正确的是（ ）
A．负极反应式为Fe-3e-=Fe3+
B．铁腐蚀过程中化学能全部转化为电能
C．用水代替NaCl溶液，铁不能发生吸氧腐蚀
D．用稀醋酸代替NaCl溶液，最终导管中的液面会上升
13.锌—空气燃料电池可用作电动车动力电源，电池的电解质溶液为KOH溶液，反应为2Zn+O2+4OH-+2H2O=2Zn(OH)42-下列说法正确的是( )
A．放电时，负极反应为：Zn+4OH--2e-=Zn(OH)42-
B．放电时，电路中通过2 ml电子，消耗氧气22.4 L(标准状况)
C．充电时，电解质溶液中K+向阳极移动
D．充电时，电解质溶液中c(OH-)逐渐减小
14.水系钠离子电池安全性能好、价格低廉、对环境友好，有着巨大的市场前景。某钠离子电池工作原理如图，电池总反应为：2NaFePO4F + Na3Ti2(PO4)32Na2FePO4F+ NaTi2(PO4)3
下列说法错误的是
A．充电时，a接电源正极
B．放电时，溶液中的Na+在NaFePO4F电极上得电子被还原
C．充电时，阴极上的电极反应为NaTi2(PO4)3+2Na++2e﹣=Na3Ti2(PO4)3
D．理论上，该电池在充电或放电过程中溶液中的c(Na+)不变
15.镍镉(Ni-Cd)可充电电池在现代生活中有广泛应用。已知某镍镉电池的电解质溶液为KOH溶液，其充、放电按下式进行行:Cd+2NiOOH+2H2OCd(OH)2+2Ni(OH)2有关该电池的说法正确的是( )
A．充电时阴极反应：Cd(OH)2+2e- = Cd+2OH-
B．充电过程阳极附近溶液的碱性增强
C．放电时电能转化为化学能
D．放电时电解质溶液中消耗1mlH2O时电路中通过2ml电子
二、非选择题（共3题）
16.如图是一个化学过程的示意图，回答下列问题：
(1)甲池是___________装置，电极B的名称是___________。
(2)甲装置中通入C3H8的电极反应____________，丙装置中D极的产物是___________(写化学式)。
(3)一段时间，当乙池中产生112 mL(标准状况下)气体时，均匀搅拌丙池，所得溶液在25℃时的pH=__________。(已知：NaCl溶液足量，电解后溶液体积为200 mL)。
(4)若要使乙池恢复电解前的状态，应向乙池中加入__________(写物质化学式)。
17.如图是一个电化学原理的示意图。已知甲池的总反应式为：2CH3OH+3O2+4KOH=2K2CO3+6H2O。填写下列空白：
(1)请写出甲、乙两池的名称。甲电池是______，乙池是______。
(2)甲池中通入CH3OH的电极名称是___，电极反应方程式为：______；乙池中B(石墨)电极的名称是_______。
(3)电解过程中，乙池溶液pH的变化为_______（“升高”、“降低”或“不变”）。
(4)当乙池中A(Fe)极的质量增加5.40 g时，甲池中理论上消耗O2_____mL（标准状况下）。
(5)若乙池中的AgNO3换成一定量CuSO4溶液，通电一段时间后，向所得的溶液中加入0.1 mlCu(OH)2后恰好恢复到电解前的浓度和pH，则电解过程中转移的电子数为___ml。（忽略溶液体积的变化）
18.（1）某研究性学习小组设计了如图所示装置探究钢铁的腐蚀与防护。
为防止金属Fe被腐蚀，可以采用上述________（填装置序号）装置原理进行防护；装置③中总反应的离子方程式为_________。
（2）为处理银器表面的黑斑（Ag2S），将银器浸于铝质容器里的食盐水中并与铝接触，Ag2S转化为Ag，食盐水的作用为__________。
（3）纳米级Cu2O由于具有优良的催化性能而受到关注，采用肼(N2H4)燃料电池为电源，用离子交换膜控制电解液中c(OH－)制备纳米Cu2O，其装置如图甲、乙。
①上述装置中D电极应连接肼燃料电池的________极（填“A”或“B”）。
②该电解池的阳极反应式为_______。
③当反应生成14.4 g Cu2O时，至少需要肼________ml。
【参考答案及解析】
一、选择题
1.
【答案】C
【解析】A. 构成原电池时，较不活泼的金属铜作正极，正极上溶液中铜离子得电子生成铜单质而析出，电极反应式为Cu2++2e-=Cu，A错误；
B. 构成电解池时，连接电源正极的电极为阳极，阳极上金属电极失电子发生氧化反应，如a连接电源负极，则a电极质量增加，B错误；
C. 构成电解池时，连接电源正极的电极为阳极，阳极上金属电极失电子发生氧化反应，连接电源负极的电极为阴极，阴极上铜离子得电子发生还原反应；如果b为阳极，电解池工作时，铜失电子生成铜离子进入溶液，导致电极质量减少；如果b为阴极，溶液中铜离子得电子生成铜单质而析出附着在b电极上，导致电极质量增加，C正确；
D. 构成原电池时，正极上铜离子得电子而析出；构成电解池时，阴极上溶液中铜离子得电子而析出，所以无论是原电池还是电解池都没有气体生成，D错误；
故合理选项是C。
2.
【答案】D
【解析】A、由图可以知道，左室电极产物为CO2和N2，发生氧化反应，故a为电源的正极，右室电解产物H2，发生还原反应，故b为电源的负极，故A错误；
B、阴极反应为6H2O+6e-=6OH-+3H2↑，阳极反应为6Cl--6e-=3Cl2↑，CO（NH2）2+3Cl2+H2O=N2+CO2+6HCl，根据上述反应式可以看出在阴、阳极上产生的OH-、H+的数目相等，阳极室中反应产生的H+，通过质子交换膜进入阴极室与OH-恰好反应生成水，所以阴极室中电解前后溶液的pH不变，故B错误；
C、由图可以知道，阳极室首先是氯离子放电生成氯气，氯气再氧化尿素生成氮气、二氧化碳，同时会生成HCl，阳极室中发生的反应依次为6Cl--6e-=3Cl2↑，CO（NH2）2+3Cl2+H2O=N2+CO2+6HCl，故C错误；
D、如图所示，阴极反应为6H2O+6e-=6OH-+3H2↑，阳极反应为6Cl--6e-=3Cl2↑，CO（NH2）2+3Cl2+H2O=N2+CO2+6HCl，若两极共收集到气体0.6ml，则n(N2)=n(CO2)=0.6×1/5ml=0.12ml，由反应CO（NH2）2+3Cl2+H2O=N2+CO2+6HCl可知所消耗的CO（NH2）2的物质的量也为0.12ml，故D正确。答案选D。
3.
【答案】D
【解析】A．明矾具有吸附的作用，能吸附水中浮着的颗粒，起不到消毒作用，A错误；
B．不可以土埋处理，电池中含有有毒成分，会污染土壤，B错误；
C．用电解熔融NaCl来制备金属钠，C错误；
D．铜和铝在空气中形成原电池，加速铝的腐蚀，D正确；故答案为：D。
4.
【答案】A
【解析】A. 电解时阳极上阴离子失电子，由于放电能力Cl->OH-，所以Cl-失电子生成Cl2，阳极的电极反应式为2Cl--2e-=Cl2↑，A正确；
B. 电解精炼时粗铜作阳极，粗铜与电源正极相连，电极反应式为Cu-2e-=Cu2+，B错误；
C. 碱性条件下的氢氧燃料电池中，负极上H2失去电子，发生氧化反应，电极反应式为：H2-2e-+2OH-=2H2O，C错误；
D．钢铁发生电化学腐蚀，Fe在负极失电子，负极反应式：Fe-2e-=Fe2+，D错误；
故合理选项是A。
5.
【答案】A
【解析】A. 镀铜铁制品镀层破坏后，在钢铁表面电解质薄膜存在下形成原电池，铁作负极，因此能加速铁腐蚀，A正确；
B. 使用催化剂能改变反应速率，不能改变焓变，B错误；
C. 其他条件不变时，升高温度，吸热反应的v正增大，v逆也增大，吸热方向的速率增加幅度更大，C错误；
D. 工业电解精炼铜时，粗铜与电源的正极相连，精铜与电源的负极相连，D错误；
答案选A。
6.
【答案】A
【解析】A．钢铁桥墩与电源的负极相连，图为外加电源的阴极保护法，A正确；
B．该装置为原电池，Fe作负极，其电极反应为：Fe-2e-=Fe2+，Cu作正极，其电极反应为：Fe3++e-=Fe2+，总反应为：Fe+2Fe3+=3Fe2+，B错误；
C．A为负极室，负极通入气体是燃料氢气，B为正极室，正极通入气体是氧化剂氧气，C错误；
D．碱性锌锰干电池，负极：Zn-2e-+2OH⁻=Zn(OH)₂，正极：2MnO₂+2H₂O+2e⁻=2MnO(OH)+2OH⁻，总反应：2MnO₂+Zn+2H₂O=2MnO(OH)+Zn(OH)₂，D错误；故答案为：A。
7.
【答案】C
【解析】根据图知：①铁为活泼金属，可发生的是化学腐蚀；
②B为原电池装置，Fe较活泼，Fe为原电池的负极，发生氧化反应被腐蚀;
③Zn比Fe活泼，形成原电池反应，锌被氧化，铁作正极被保护；
④金属活动性Fe>Cu，铁作负极发生氧化反应被腐蚀，铜作正极；
①发生化学腐蚀，②发生电化学腐蚀，③锌比铁活泼，铁作原电池的正极而被保护，④发生电化学腐蚀，其中两个电极活泼些相差越大，铁被腐蚀速率越大，②④都是铁作负极被腐蚀，④中电极金属活泼性相差大所以Fe腐蚀速率④>②，电化学腐蚀的速率大于化学腐蚀的速率，腐蚀速率由快到慢的顺序为④>②>①>③，故合理选项是C。
8.
【答案】A
【解析】A、酸性环境中，钢铁主要发生析氢腐蚀，A错误；
B、酸性环境中，钢铁主要发生析氢腐蚀，为避免钢铁腐蚀，则应使钢铁作原电池回路的正极，金属棒M作负极，则M应比Fe活泼，B正确；
C、M作负极，其电极反应为M-ne-=Mn+，C正确；
D、该方法为牺牲阳极的阴极保护法，D正确；
故选A。
9.
【答案】C
【解析】生铁在水中发生吸氧腐蚀，煮沸可减少溶解在水中的O2，减缓铁的腐蚀。白铁皮放在溶有CO2的水中，形成酸性条件下的原电池，锌的活泼性大于铁，活动性强的锌为原电池的负极，发生析氢腐蚀，表面的锌被腐蚀，铁为正极，铁受到保护；如为磨损的镀锡铁，铁的活泼性大于锡，活动性强的铁为负极，发生析氢腐蚀，加快了铁的腐蚀。综合可见C中铁腐蚀程度最大，故选C。
10.
【答案】D
【解析】A. 铝片、锌活泼性比铜强，因此①②防腐原理是牺牲阳极的阴极保护法，故A正确；
B. 方法①②③只能减缓钢铁腐蚀，防护很多都是减缓腐蚀速度，未能完全消除，故B正确；
C. 钢铁发生吸氧腐蚀时的负极是铁失去电子，其反应式为：，故C正确；
D. 防腐涂料可以防水、隔绝空气，降低钢铁在海水中吸氧腐蚀速率，故D错误。
综上所述，答案为D。
【点睛】钢铁无论是析氢附属还是吸氧腐蚀，负极都为铁失去电子变为亚铁离子。析氢腐蚀在酸性pH小于4.3易发生，而吸氧腐蚀一般在中性、弱酸性条件下发生。
11.
【答案】C
【解析】A．铁被氧化的电极反应式为Fe−2e-=Fe2+，A错误；
B．铁腐蚀过程中将化学能转化为电能，但不能全部转化，B错误；
C．活性炭具有导电性，可作为原电池的正极，加速铁的腐蚀，C正确；
D．以水代替NaCl溶液，由于水提供的H+浓度太小，不能使铁发生析氢腐蚀，D错误；
故选C。
12.
【答案】D
【解析】A. 负极反应式为Fe-2e-=Fe2+，A错误；
B. 铁腐蚀过程中有无数微电池，化学能不能有效转变成电能加以利用，化学电池中化学能也不可能全部转化为电能，B错误；
C. 用水代替NaCl溶液，仍然呈中性，中性条件下可以发生吸氧腐蚀，C错误；
D. 用稀醋酸代替NaCl溶液，一开始发生析氢腐蚀，等醋酸消耗完，发生吸氧腐蚀，装置内气压减少，导管中的液面会上升，D正确；
答案选D。
13.
【答案】A
【解析】【分析】根据2Zn+O2+4OH-+2H2O=2Zn(OH)42-可知，O2中元素的化合价降低，被还原，应为原电池正极，Zn元素化合价升高，被氧化，应为原电池负极，电极反应式为Zn+4OH--2e-=Zn(OH)42-，充电时阳离子向阴极移动，以此解答该题。
【详解】A．放电时，负极反应式为Zn+4OH--2e-=Zn(OH)42-，A正确；
B．放电时，每消耗标况下22.4 L氧气，转移电子4 ml，所以电路中通过2 ml电子，消耗氧气11.2L(标准状况)，B错误；
C．充电时阳离子向阴极移动，所以充电时，电解质溶液中K+向阴极移动，C错误；
D．充电时，电池反应为Zn(OH)42-+2e-=Zn+4OH-，电解质溶液中c(OH-)逐渐增大，D错误；
故合理选项是A。
【点睛】本题考查原电池与电解池的基础知识，正确判断元素化合价的变化为解答该题的关键，失去电子发生氧化反应为原电池的负极和电解池的阳极；得到电子，发生还原反应为原电池的正极和电解池的阴极，注意电极反应式的书写及电子转移的计算。
14.
【答案】B
【解析】【分析】2NaFePO4F + Na3Ti2(PO4)32Na2FePO4F+ NaTi2(PO4)3
分析方程式得出NaFePO4F变为Na2FePO4F，Fe在降低，发生还原反应，该物质作原电池的正极，Na3Ti2(PO4)3变为NaTi2(PO4)3，Ti在升高，发生氧化反应，该物质作原电池的负极。
【详解】A选项，放电时a为正极，因此充电时，a接电源正极，故A正确；
B选项，放电时，溶液中的Na+不放电，而是Na3Ti2(PO4)3中Ti在失去电子，故B错误；
C选项，阴极主要是NaTi2(PO4)3得到电子，因此阴极上的电极反应为NaTi2(PO4)3+ 2Na+ + 2e－ =Na3Ti2(PO4)3，故C正确；
D选项，根据溶液中电荷守恒关系，理论上，该电池在充电或放电过程中溶液中的c(Na+)不变，故D正确；
综上所述，答案为B。
【点睛】分析化合价，根据化合价来定负极和正极，根据负极和正极来书写电极反应式。
15.
【答案】A
【解析】【分析】根据总反应，该电池中放电时，负极反应式为Cd-2e-+2OH-=Cd(OH)2，正极上发生的电极反应式为：NiOOH+e-+H2O═Ni(OH)2+OH-；充电时阳极上发生的电极反应式为：Ni(OH)2+OH--e-═NiOOH+H2O，阴极上发生的电极反应式为：Cd(OH)2+2e-═Cd+2OH-。放电时阴离子向负极移动，阳离子向正极移动，据此分析解答。
【详解】A、充电时阴极得电子发生还原反应，电极方程式为：Cd(OH)2+2e-═Cd+2OH-，故A正确；
B、充电时阳极反应为Ni(OH)2+OH--e-=NiOOH+H2O，消耗氢氧根，碱性减弱，故B错误；
C、放电时为原电池，将化学能转化成电能，故C错误；
D、根据电池总反应Cd+2NiOOH+2H2OCd(OH)2+2Ni(OH)2，可知消耗1ml水时，有0.5mlCd从0价变为+2价，故转移电子1ml，故D错误；
故答案为A。
二、非选择题
16.
【答案】（1）原电池 阴极
（2）C3H8+26OH--20e-=3CO32-+17H2O H2、NaOH
（3）13
（4）Ag2O
【解析】【分析】(1)甲池为丙烷、氧气形成的燃料电池；乙池中电极B与原电池的负极连接，作电解池的阴极；
(2)C3H8在负极上失电子，碱性条件下生成碳酸根；丙装置中D极连接电源的负极，为阴极；
(3)电解AgNO3溶液，总反应方程式为：4AgNO3+2H2O4Ag+O2↑+4HNO3，根据n=计算O2的物质的量，根据同一闭合回路中电子转移的物质的量相等，在丙池中：阴极上氢离子放电，阳极上氯离子放电，根据电子转移数目相等计算氢氧化钠的物质的量，利用c=计算氢氧化钠的物质的量浓度，从而得出溶液的pH；
(4)根据电解的产物分析，根据“析出什么元素加入什么元素”的原则确定使乙池恢复电解前的状态加入的物质。
【详解】根据装置图可知甲池为原电池，通入燃料丙烷的电极为负极，通入O2的电极为正极，乙池、丙池与原电池连接，属于电解池，其中乙池中A电极为阳极，B电极为阴极，丙池中C电极为阳极，D电极为阴极。
(1)甲池为原电池，是化学能转化为电能的装置，乙池为电解池，其中B电极连接电源的负极，作阴极；
(2)燃料C3H8在负极上失电子，碱性条件下反应生成CO32-，所以甲装置中通入C3H8的电极反应式为：C3H8+26OH--20e-=3CO32-+17H2O。丙装置中C电极为阳极，溶液中Cl-失去电子变为Cl2；D极为阴极，电极上水电离产生的H+放电生成H2，溶液中有OH-，所以D电极的产物是H2和NaOH；
(3)乙装置中A(石墨)电极为阳极，发生反应：4OH- -4e-=2H2O+O2↑，B(Ag)的电极为银离子得电子，其电极反应式为：Ag++e-=Ag。n(O2)==0.005 ml，根据电极反应式可知：每反应产生1 mlO2，转移4 ml电子，则反应产生0.005 ml电子时，转移电子的物质的量n(e-)=4n(O2)=0.02 ml。丙池电解反应方程式为：2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑，根据方程式可知：每反应转移2 ml电子，反应产生2 ml NaOH，由于在同一闭合回路中电子转移数目相等，所以转移0.02 ml电子时，丙池反应产生NaOH的物质的量n(NaOH)= n(e-)=0.02 ml，NaCl溶液足量，电解后溶液体积为200 mL，所以反应后c(NaOH)==0.1 ml/L，c(H+)=ml/L=10-13 ml/L，所以溶液pH=13；
(4)对于乙池，总反应方程式为：4AgNO3+2H2O4Ag+O2↑+4HNO3，由于电解生成Ag和O2从溶液中分离出去，所以要使乙池恢复电解前的状态，应向乙池中加入二者的化合物，即加入Ag2O。
【点睛】本题考查原电池和电解池原理，正确推断原电池正负极是解本题的关键，难点是原电池电极反应式的书写，通入燃料的电极为负极，失去电子，发生氧化反应，燃料相同，由于电解质溶液的酸碱性不同，电极反应式不同；对于多池串联电路的计算，要根据同一闭合回路中电子转移数目相等计算，计算溶液的pH要根据电子转移的物质的量与氢氧化钠的关系来分析解答。
17.
【答案】（1）原电池 电解池
（2）负极 CH3OH-6e-+8OH-=CO32-+6H2O 阳极
（3）降低
（4）280
（5）0.4
【解析】(1)根据装置图可知甲池是燃料电池，属于原电池；乙池与原电池连接，属于电解池；
(2)甲池中通入CH3OH的电极名称是负极，由于电解质溶液为碱性，所以CH3OH失去电子变为CO32-，电极反应式为：CH3OH-6e-+8OH-=CO32-+6H2O；乙池中B(石墨)电极与原电池的正极连接，作电解池的阳极；
(3)电解过程中，在乙池中，阳极B(石墨)电极发生氧化反应，电解质溶液为AgNO3溶液，由于阴离子放电能力：OH->NO3-，所以阳极发生反应：4OH--4e-=2H2O+O2↑，阴极上发生电极反应式：4Ag++4e-=4Ag，总反应方程式为4AgNO3+2H2O4Ag+4HNO3+O2↑，可见电解后溶液的酸性增强，溶液pH降低；
(4)在同一闭合回路中电子转移数目相等，当乙池中A(Fe)极的质量增加5.40 g时，反应产生的Ag的物质的量为n(Ag)==0.05 ml，Ag是+1价的金属，则反应过程中电子转移的物质的量n(e-)= n(Ag)=0.05 ml，则甲池中理论上消耗O2的物质的量n(O2)= n(e-)=×0.05 ml=0.0125 ml，所以反应放出O2的体积V(O2)= 0.0125 ml×22.4 L/ml=0.28 L=280 mL。
(5)乙池加入0.1 ml Cu(OH)2后恰好恢复到电解前的浓度和pH，发生如下电解：2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4、2H2O2H2↑+O2↑，Cu(OH)2从组成上可看成CuO、H2O，根据“析出什么加入什么”的原则知，析出的物质是氧化铜和水，CuO、H2O的物质的量都是0.1 ml，则阴极上析出氢气和铜，生成0.1 ml铜转移电子n(e-)=0.1 ml×2=0.2 ml；根据原子守恒知，生成0.1ml水需要0.1 ml氢气，生成0.1 ml氢气转移电子n(e-)=0.1 ml×2=0.2 ml，所以电解过程中电子转移总物质的量n(e-)总=0.2 ml +0.2 ml =0.4 ml。
【点睛】本题考查了原电池、电解池的反应原理及有关计算。掌握电化学反应原理，明确原电池的负极、电解池的阳极发生氧化反应；原电池的正极、电解池的阴极发生还原反应，在同一闭合回路中电子转移数目相等计算，书写电极反应式要结合电解质溶液和电极材料分析。
18.
【答案】（1）②③ 2Cl－＋2H2O2OH－＋Cl2↑＋H2↑
（2）作电解质溶液（或导电）
（4）B 2Cu－2e－＋2OH－＝Cu2O＋H2O 0.05
【解析】(1)①装置为原电池，铁为负极，被腐蚀；
②装置为原电池，锌为负极，被腐蚀，铁作正极被保护；
③装置为电解池，铁作阴极被保护；
装置③发生的是电解饱和食盐水的反应，阳极是氯离子失电子生成氯气，阴极是氢离子得电子发生还原反应，总的离子反应为2Cl－＋2H2O2OH－＋Cl2↑＋H2↑；
(2)为处理银器表面的黑斑(Ag2S)，将银器浸于铝质容器里的食盐水中并与铝接触，Ag2S转化为Ag，利用原电池原理，用铝置换出银，食盐水的作用是作电解质溶液，形成原电池；
(3)燃料电池正极通氧化剂，负极通燃料，即A极为负极，B极为正极，图乙为电解池装置，电解目的为制备Cu2O，则D极作阳极，接电池正极(B极)，铜被氧化，阳极反应式为2Cu－2e－＋2OH－＝Cu2O＋H2O ，根据电极反应2Cu－2e－＋2OH－＝Cu2O＋H2O和N2H4-4e-+4OH-=N2↑+4H2O可知，2Cu2O~ N2H4，则14.4 g Cu2O的物质的量为n== =0.1ml，消耗肼的物质的量为0.05ml。