2022届高考化学一轮复习实验专题突破09__物质制备的实验模拟题含解析

这是一份2022届高考化学一轮复习实验专题突破09__物质制备的实验模拟题含解析，共27页。试卷主要包含了请将答案正确填写在答题卡上等内容，欢迎下载使用。
物质制备的实验模拟题
注意事项：
1．答题前填写好自己的姓名、班级、考号等信息
2．请将答案正确填写在答题卡上

实验题（共16题）
1．二茂铁[Fe(C5H5)2]在航天、节能、环保行业以及工农业生产有广泛的应用。用环戊二烯(C5H6)制备二茂铁的反应原理：在无氧无水环境中，新制的环戊二烯和FeCl2在KOH四氢呋喃溶液中加热生成二茂铁。
已知：①环戊二烯的性质：熔点－80℃、沸点42℃。
②双环戊二烯的性质：熔点33℃，在170℃较快分解为环戊二烯。
③FeCl3溶于四氢呋喃，FeCl2更易溶于有机溶剂二甲亚砜[(CH3)2SO]。
某兴趣小组以双环戊二烯、铁粉、FeCl3为原料模拟工业制备二茂铁，设计的装置如图(夹持及加热装置省略)。b处阀门可切换蒸馏冷凝装置或通氮气装置。
部分简要操作步骤如下：
①I中加入双环戊二烯，Ⅱ中加入KOH四氢呋喃溶剂，Ⅲ中加入铁与FeCl3混合粉末；
②用氮气排尽装置中空气；
③加热装置I至170℃，并保持恒温；
④向Ⅲ中加入四氢呋喃溶解FeCl3；
⑤蒸馏Ⅲ中溶液，得近干残留物，再加入有机溶剂二甲亚砜；
……
回答下列问题：

(1)图中所示的三个装置均使用到的一种仪器的名称是___________。
(2)步骤③装置I的操作中，下列加热方式最适宜的是___________(填序号)。
A．水浴加热 B．油浴加热 C．垫石棉网加热
(3)步骤③装置Ⅰ保持恒温的目的是___________。
(4)将装置Ⅲ中的FeCl2转移至装置Ⅱ中的方法是___________。
(5)整个制备过程需采取无氧无水环境的原因是___________。
(6)写出生成二茂铁的化学方程式：___________。
2．POCl3是重要的基础化工原料，广泛用于制药、染料、表面活性剂等行业。一种制备POCl3的原理为： PCl3+Cl2+SO2=POCl3+SOCl2。某化学学习小组拟利用如图装置在实验室模拟制备POCl3。

有关物质性质如下：
物质
熔点/℃
沸点/℃
密度/g·mL-1
其它
PCl3
-93.6
76.1
1.574
遇水强烈水解，易与氧气反应
POCl3
1.25
105.8
1.645
遇水强烈水解，能溶于PCl3
SOCl2
-105
78.8
1.638
遇水强烈水解，加热易分解
(1)装置C的作用是________。
(2)该装置有一处缺陷，解决的方法是在现有装置中再添加一个装置，该装置中应装入的试剂为____(写名称)。若无该装置，则可能会有什么后果?请用化学方程式进行说明_______。
(3)D中反应温度控制在60~65℃，其原因是_______。
(4)测定POCl3含量。
①准确称取30.70g POCl3产品，置于盛有60.00mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解；
②将水解液配成100.00mL溶液，取10.00mL溶液于锥形瓶中；
③加入10.00 mL 3.200 mol/LAgNO3标准溶液，并加入少许硝基苯用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖；
④以Fe3+为指示剂，用0.2000 mol/L KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液，达到滴定终点时共用去10.00 mLKSCN溶液。
ⅰ滴定终点的现象为___________。
ⅱ 反应中POCl3的百分含量为__________。
3．光气()是一种重要的有机中间体，无色剧毒，易水解生成两种酸性物质。实验室用与发烟硫酸反应制备光气，方程式为。装置如图所示(夹持及加热仪器略去)。


已知：光气的熔点，沸点7.94℃；沸点76.8℃；沸点151℃。回答下列问题：
(1)仪器甲的名称是_______。
(2)光气在固态时属于分子晶体，相邻分子靠_______相互吸引(填标号)。
A．共价键 B．氢键 C．范德华力 D．离子间静电作用
(3)A装置加热的温度不宜超过76.8℃的原因是_______。
(4)D装置的具支试管中可观察到的现象是_______。
(5)E装置的作用是_______。
(6)F装置用于吸收多余的光气，反应的离子方程式是_______。
(7)纯度测定：用注射器抽取新制备的光气注入装有足量氢氧化钠溶液的密封碘量瓶中，称得碘量瓶为，充分反应后用硝酸调节至6.5，加入2滴作指示剂，用硝酸银标准液滴定至终点，消耗硝酸银标准液。[已知为砖红色沉淀；溶解度]
①滴定终点的现象是_______。
②光气的纯度是_______。
4．三草酸合铁(Ⅲ)酸钾为亮绿色晶体，易溶于水而难溶于乙醇等有机溶剂。某实验小组对三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的制备及纯度测定进行探究。
请回答：
(1)制备三草酸合铁(Ⅲ)酸钾粗品
步骤Ⅰ.向固体中加入饱和溶液，水浴加热，缓慢滴入足量5%溶液，并不断搅拌，观察到有红褐色沉淀产生。
步骤Ⅱ．将Ⅰ中所得体系煮沸，并分批加入饱和溶液，红褐色沉淀溶解，体系变为亮绿色透明溶液。
步骤Ⅲ．向Ⅱ中所得溶液中加入95%乙醇，经结晶、过滤、干燥制得粗品。
①步骤Ⅰ中除产生红褐色沉淀外，还生成，则该反应的化学方程式为___________。
②步骤Ⅱ中“煮沸”的目的为___________。
③步骤Ⅲ中加入乙醇的作用为___________。
(2)测定粗品纯度
步骤i.准确称取粗品，加硫酸酸化后，用标准液滴定至终点，消耗标准液体积为。
步骤ii.向步骤Ⅰ滴定后的溶液中加入适当过量的粉和适量稀并振荡，加热至沸腾，过滤除去过量粉；用稀洗涤锥形瓶和沉淀，将洗涤液与滤液合并，用标准液滴定至终点，消耗标准液体积为。
①步骤i中达到滴定终点的现象为___________。
②产品中(已知)的质量分数为___________；步骤i中达到滴定终点时仰视读取滴定管读数，会使测定结果___________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
③步骤ii中，“洗涤锥形瓶和沉淀”的目的为___________。
(3)精制粗品
欲制得更纯的三草酸合铁(Ⅲ)酸钾产品，(1)中步骤Ⅲ需增加的操作为___________。
5．二氯乙烷是重要的有机化工原料，不溶于水，易溶于有机溶剂，沸点，碱性条件下水解程度较大。实验室采用“乙烯液相直接氯化法”制备1，2-二氯乙烷，相关反应原理为

实验装置如图：

请回答下列问题：
(1)写出甲装置发生反应的化学方程式___________。
(2)按实验原理将装置戊、己、庚连接起来，d→___________→___________→___________→___________a(按接口顺序连接)
(3)丁装置中长玻璃导管B的作用是___________，先装入1，2-二氯乙烷液体，其作用是___________以促进气体间的接触，更容易使物质发生反应。
(4)制乙烯采用甘油浴加热，该加热方式的优点是___________。
(5)制得的1，2-二氯乙烷中溶解有、乙烯，逐出其中的和乙烯采用的方法是___________。
(6)有同学提出该装置存在缺陷，你认为是___________。
(7)产品纯度的测定：量取逐出和乙烯后的产品，产品密度为，加足量稀溶液，加热充分反应：。所得溶液先用稀硝酸中和至酸性，然后加入的标准溶液至不再产生沉淀，沉降后过滤、洗涤、低温干燥、称量，得到14.35g白色固体，则产品中1，2-二氯乙烷的纯度为___________。
6．常温下，苯乙酮为浅黄色油状液体，不溶于水，易溶于大多数有机溶剂；可用作树脂的溶剂和塑料工业生产中的增塑剂等。部分物质沸点、密度和制备原理如下：
沸点：苯80.1℃、石油醚30~80℃、苯乙酮202℃。
密度：苯0.88 g/mL
乙酸酐1.07 g/mL
原理：C6H6+(CH3CO)2OC6H5COCH3+CH3COOH
实验步骤：
步骤1：在50 mL的二口瓶上，按照如图所示安装恒压滴液漏斗、回流冷凝管和装有无水氯化钙的干燥管等。

在二口瓶中加入6 g无水氯化铝和8 mL纯净苯，边用磁力搅拌器搅拌边滴加2 mL乙酸酐。严格控制滴加速率，必要时用冷水冷却，待反应缓和后，加热回流并搅拌，直至无HCl气体逸出为止。
步骤2：待反应液冷却后，将其倾入盛有10 mL浓盐酸和20 g碎冰的烧杯中，使胶状物完全溶解。然后将反应液倒入分液漏斗分出上层有机相，再用20 mL石油醚进行两次萃取，萃取后合并有机相。依次用5mL10%NaOH和5mL水洗至中性，再用无水硫酸镁干燥。
步骤3：滤去干燥剂，将有机相置于100mL蒸馏烧瓶中，用加热套加热，使用不同的冷凝管进行蒸馏，先蒸出石油醚和苯，再蒸出苯乙酮。该实验得到的产品为1.64 g。
回答下列问题：
(1)实验中使用恒压滴液漏斗滴加液体的目的为_______。从步骤1的操作中可以看出，苯与乙酸酐的反应为_______反应(填“吸热”或“放热”)。
(2)用于吸收HCl气体的烧杯中，可以使用的液体为_______。若其中的倒扣漏斗全部浸没于液体中，则吸收气体时会发生_______的现象。
(3)该实验中检验“水洗至中性”的方法为_______。
(4)实验室常用的冷凝管有：①球形冷凝管②直形冷凝管③空气冷凝管。当蒸气温度高于130℃时，如果用水进行冷却，因二者温差大，会造成冷凝管炸裂。该实验的蒸馏操作中，蒸出石油醚和苯时，应使用的冷凝管为_______(填序号，下同)，蒸出苯乙酮时，应使用的冷凝管为_______。
(5)该实验的产率为_______。
7．亚硝酰氯(NOCl)是有机合成中的重要试剂，可由NO与反应制得，实验装置如图(夹持装置略去)。

已知：①NOCl遇水发生反应；②NOCl的部分性质如表：
物质
颜色
熔点
沸点
密度(液体时)
NOCl
黄色(气体)或红褐色(液体)



回答下列问题：
(1)实验时，需先通入，待装置a、b、c、e中充满时，再同时通入和NO，先通入的目的是_______。NOCl在装置_______(填“a”、“b”或“c”)处生成，该反应的化学方程式为_______。
(2)装置f中的仪器名称是_______，该装置的作用为_______。
(3)装置e中烧杯内盛有的物质是_______(填“冷水”、“冰水混合物”或“冰盐混合物”)。通入11.2L(标准状况)NO后，测得装置e中锥形瓶收集到19.65mL液体，若该液体为纯净的目标产物，则NO的转化率为_______。
8．AlCl3在有机化学中有很广泛的应用。实验室制备干燥的AlCl3的装置如下：

回答下列问题：
(1)确定装置气密性良好后，滴入浓盐酸直至_______；开始点燃酒精灯。
(2)装置A中生成Cl2的离子方程式为_______。
(3)试剂X为_______(填化学式)，装置B中的长颈漏斗的作用是_______，装置I的作用是_______。
(4)当制备好AlCl3后，停止加热，关闭漏斗活塞，接下来的操作是_______。
(5)请设计一个测定无水AlCl3产率的方案：___。
9．K3[Fe(C2O4)3]·3H2O(三草酸合铁酸钾)为亮绿色晶体，溶于水成绿色，难溶于乙醇，见光分解，是一些有机反应的催化剂。制备三草酸合铁酸钾主要有两步，制备FeC2O4黄色沉淀，并在K2C2O4、H2C2O4并存时氧化FeC2O4制得产品：
(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O+H2C2O4FeC2O4·2H2O↓+(NH4)2SO4+H2SO4+4H2O
2 FeC2O4·2H2O+H2O2+3K2C2O4+H2C2O42K3Fe(C2O4)3·3H2O
(1) K3[Fe(C2O4)3]·3H2O (三草酸合铁酸钾)铁元素化合价为______。
(2)实验时需要滴加1mol·L-1H2SO4溶液，配制该溶液需要的玻璃仪器有玻璃棒、胶头滴管、容量瓶、______和______。
(3)用如图装置制备FeC2O4·2H2O时，药品添加的顺序是：______(填序号)，加热溶解后再滴入草酸。

A．先加入硫酸，再滴入水 B．先滴入水，再加入硫酸
(4)制备三草酸合铁酸钾，保持温度为40℃左右，原因是______。观察到______现象时，反应结束，此时加热至沸，主要的目的是______(用化学方程式表示)。然后冷却至室温，加入______(填化学式)和硝酸钾固体，搅拌，洗出亮绿色晶体。
10．三氯氧磷(POCl3)可用作有机合成的氯化剂和催化剂。
已知：①KSCN+AgNO3=AgSCN↓+KNO3；
②Ksp(AgCl) > Ksp(AgSCN)；
③磷酸银可溶于硝酸；
④PCl3和POCl3的相关信息如下表：
物质
熔点/℃
沸点/℃
相对分子质量
性质
PCl3
-111.8
74.2
137.5
均为无色液体，遇水均剧烈水解，生成含氧酸和氯化氢，两者互溶。
POCl3
2.0
105.3
153.5
实验室制取POCl3并测定产品纯度的实验过程如下：
Ⅰ.制备POCl3可用氧气氧化液态PCl3的方法。实验装置（加热及夹持装置省略）如下：

（1）装置C中盛装PCl3的仪器名称为_______________________；氧气氧化PCl3的化学方程式为_______________________________。
（2）仪器组装完成后，检查装置B气密性的方法是_______________________________。
（3）装置B的作用有________________________________（回答两点）。
（4）装置C的反应温度控制在60-65℃之间，原因是____________________________________。
Ⅱ.测定产品中POCl3纯度的实验步骤：
①实验Ⅰ结束后，待反应器中液体冷却到室温，准确称取1.3300 g的POCl3粗产品（杂质不含氯元素），置于盛有50.00mL蒸馏水的烧杯中摇动至完全水解，将水解液配成100.00mL溶液；
②取10.00mL溶液于锥形瓶中，加入30.00mL0.1200mol·L-1AgNO3标准溶液；
③加入少量硝基苯，用力摇动，静置；
④加入指示剂，用0.1000 mol·L-1KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液，到达终点时共用去12.00mLKSCN溶液。
（5）滴定过程中选择的指示剂为___________溶液。
（6）步骤③的目的是___________________________________________________。
（7）测得产品中POCl3的纯度为__________%。
11．聚乳酸()是一种新型生物降解材料，可用于包装食品。某化学兴趣小组利用化学解聚方法，由废旧聚乳酸餐盒制得高纯乳酸钙。
已知：乳酸是淡黄色黏性液体，与乙醇、水混溶；乳酸钙是白色粉末，溶于冷水，易溶于热水，水溶液的pH值为6.0~7.0，不溶于乙醇、丙酮等有机溶剂。

(1)分别取一定量的NaOH、无水乙醇和白色聚乳酸餐盒碎片，装入锥形瓶，加热解聚；待反应完毕，向锥形瓶中加入少量浓盐酸，然后加热浓缩，得到淡黄色黏稠状液体和少量白色不溶物；向所得混合物中加入20mL无水乙醇并搅拌均匀，静置、过滤，弃去白色不溶物。
①写出聚乳酸在碱性条件下解聚的化学方程式___。
②仪器a的作用是___。
③向混合物中加入20mL无水乙醇的作用是___。
(2)以上述实验步骤中得到的滤液为原料制备乳酸钙时，请补充完整相应的实验方案：___，过滤、晾干，得到乳酸钙固体。(实验中可选用的试剂：碱石灰粉末、氢氧化钙粉末、丙酮)
(3)通过以下方法测定产品纯度：取ag乳酸钙样品溶解，加入缓冲溶液调节pH值，加入bmLcmol·L-1EDTA溶液。然后加入指示剂，用dmol·L-1的标准锌溶液滴定过量的EDTA溶液，实验消耗标准锌溶液emL。已知：Ca2+和Zn2+与EDTA反应的化学计量数之比均为1：1。计算乳酸钙的纯度(写出计算过程)：___。
12．草酸铁钾(Fe为价)为亮绿色晶体，易溶于水，难溶于乙醇、丙酮等有机溶剂，110℃失去结晶水，230℃分解，见光易分解，是一种军用光敏材料。实验室可以用如下的方法来制备这种材料并测定这种材料的组成和性质。
Ⅰ.制备

(1)“系列操作”依次为：恒温80℃加热蒸发→_______→_______→_______→_______→_______→三草酸合铁酸钾晶体粗产品。(填字母)
a.过滤
b.避光晾干
c.冰水浴冷却热饱和溶液
d.用95%的乙醇溶液洗涤晶体
e.加热至溶液表面出现亮绿色晶体，停止加热
(2)结晶时应将饱和溶液用冰水冷却，同时放在黑暗处等待晶体的析出，这样操作的原因是_______。
Ⅱ.组成测定。称取一定质量的晶体置于锥形瓶中，加入足量蒸馏水和稀，将转化为后用0.1000 溶液滴定，当消耗溶液24.00mL时恰好完全反应()；向反应后的溶液中加入适量锌粉，至黄色刚好消失，此时溶液仍呈酸性；再用相同浓度的溶液继续滴定，用去溶液4.00mL。
(3)配制100mL 0.1000 溶液及滴定实验中所需的玻璃仪器除烧杯、玻璃棒、量筒、锥形瓶外还有_______(填仪器名称)，加入锌粉的目的是_______。
(4)第二次滴定的离子方程式为：_______。
_____________________→_____________________
第二次滴定终点的现象_______。
(5)通过计算确定中，_______，_______。
Ⅲ.探究草酸铁钾的光敏性。查阅资料得知草酸铁钾晶体光解与其溶液光解原理相似，X射线研究表明其光解后的残留固体为两种草酸盐。
(6)取草酸铁钾溶液按如图所示装置进行实验，观察到A中产生浅黄色沉淀和无色气体，B中变浑浊，推测浅黄色沉淀中铁元素的化合价为_______。

13．三氯化铬(CrCl3)是常用的媒染剂和催化剂，易潮解，易升华，高温下易被氧气氧化。实验室制取CrCl3的反应为Cr2O3(s)+3CCl4(g)2CrCl3(s)+3COCl2(g)，其实验装置如下图所示：

已知：①COCl2(俗称光气)有毒，遇水发生水解：COCl2+H2O=CO2+2HCl；
②碱性条件下，H2O2可将Cr3+氧化为；酸性条件下，H2O2将还原为Cr3+。
请回答下列问题：
(1)A中的试剂为_______；无水CaCl2的作用是_______；反应结束后要继续通入一段时间氮气，主要目的是_______。
(2)装置E用来收集产物。实验过程中若D处出现堵塞，可观察到的现象是_______；可通过_______(填操作)使实验继续进行。
(3)装置G中发生反应的离子方程式为_______。
(4)测定产品中CrCl3质量分数的实验步骤如下：
I.取mgCrCl3产品，在强碱性条件下，加入过量的30%H2O2溶液，小火加热使CrCl3完全转化为，继续加热一段时间；
II.冷却后加适量的蒸馏水，再滴入适量的浓硫酸和浓磷酸(加浓磷酸的目的是为了防止指示剂提前变色)，使转化为；
III.用新配制的cmol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点，消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液VmL(已知被Fe2+还原为Cr3+)。
①产品中CrCl3质量分数表达式为_______%。
②下列操作将导致产品中CrCl3质量分数测定值偏低的是_______(填字母标号)。
A．步骤I中未继续加热一段时间
B．步骤III中所用(NH4)2Fe(SO4)2溶液已变质
C．步骤II中未加浓磷酸
D．步骤III中读数时，滴定前俯视，滴定后平视
14．无水四氯化锡(SnCl4)可用于制作导电玻璃，导电玻璃广泛用于液晶显示屏、薄膜太阳能电池基底等。可用如下装置制备四氯化锡(部分夹持装置已略去)：

有关信息如下表：
化学式
SnCl2
SnCl4
熔点/℃
246
-33
沸点/℃
652
144
其他性质
无色晶体，Sn(Ⅱ)易被氧化为Sn(Ⅳ)
无色液体，易水解
回答下列问题：
(1)仪器A中发生反应的离子方程式为___________。
(2)将装置如图连接好，检查气密性，慢慢滴入浓盐酸，待观察到___________(填现象)后，开始加热丁装置。锡熔化后适当增大氯气流量并继续加热丁装置。继续加热丁装置的目的是促进氯气与锡反应和___________。
(3)如果缺少乙装置可能产生的后果是___________。
(4)戊装置中球形冷凝管的冷水进口为___________ (填“a”或“b”)。
(5)己装置中碱石灰的作用是___________。
(6)碘氧化法滴定分析产品中Sn(Ⅱ)的含量。准确称取m g产品于锥形瓶中，用适量浓盐酸溶解，淀粉溶液作指示剂，用c mol·L-1碘标准溶液滴定。滴入最后一滴标准溶液，出现___________时达到滴定终点，此时消耗碘标准溶液V mL，则产品中Sn(Ⅱ)的质量分数为___________(用字母表示)。
15．席夫碱在有机合成、液晶材料、植物生长调节等多个领域有重要用途。学习小组在实验室中探究由对甲基苯胺()与苯甲醛()在酸催化下制备对甲基苯胺缩苯甲醛席夫碱(，M，有关信息和装置如表。
物质
相对分子质量
密度/(gcm-3)
熔点/℃
沸点/℃
溶解性
对甲基苯胺
107
0.96
44
200
微溶于水，易溶于乙醇
乙醇
46
0.78
-114
78
溶于水
苯甲醛
106
1.0
-26
179
微溶于水，与乙醇互溶

回答下列问题：
(1)实验步骤：
①按图安装好制备装置，检验装置的气密性。向A中加入6.0g对甲基苯胺、5.0mL苯甲醛、50mL乙醇和适量乙酸。其中分水器可接收并分离生成的水。乙醇的作用为_______。
②控制反应温度为50℃，加热回流至反应结束。合适的加热方式为_______；A中主要反应的化学方程式为_______ ；能说明反应结束的实验现象为_______。
(2)纯化产品：
①按图安装好水蒸气蒸馏装置，检验装置的气密性。将A中反应后余液转移至D中，在C中加入适量水，进行蒸馏，将产品中的乙醇、对甲基苯胺和苯甲醛蒸出。管a的作用为_______；仪器b的名称为_______。
②蒸馏操作结束后，需先打开止水夹再停止加热的原因为_______。
③实验后将D中固体洗涤、干燥后，进一步通过_______(填操作名称)纯化后，得到纯品6.0g。本实验的产品产率为_______(保留三位有效数字)。
16．硫氰化钾(KSCN)是一种用途广泛的化学药品。实验室模拟工业制备硫氰化钾的实验装置(部分夹持仪器略去)如下图所示：

已知：①NH3不溶于CS2；
②在水溶液中，NH4HS、(NH4)2CO3受热易分解，NH4SCN在高于170℃时易分解；
③D中缓慢反应：CS2+3NH3NH4HS+NH4SCN。
回答下列问题：
(1)实验前应进行的操作是_______。实验中通过观察C中气泡速率，便于控制加热温度，装置C中的试剂最好选择_______(填标号)。
a.CS2 b.H2O c.浓硫酸
(2)制备KSCN溶液：熄灭A处的酒精灯，关闭K1，使三颈烧瓶内液温在一段时间内维持在105℃，然后打开K2，继续保持液温105℃，缓缓滴入适量的K2CO3溶液。
①先加热一段时间，然后打开K2的目的是_______。
②写出装置D中生成KSCN的化学方程式：_______。
(3)制备KSCN晶体：先滤去三颈烧瓶中的固体催化剂，再减压蒸发浓缩、_______、_______、洗涤、干燥，得到硫氰化钾晶体。
(4)测定晶体中KSCN的含量：称取10.0g样品配成100mL溶液，再量取20.00mL溶液于锥形瓶中，加入适量稀硝酸，再加入几滴Fe(NO3)3溶液，用0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定，重复2次滴定操作，滴定终点时消耗AgNO3标准溶液的体积如下表。已知：SCN-+Ag+=AgSCN↓(白色)

待测液的体积/mL
AgNO3标准溶液的体积/mL
第1次滴定
20.00
18.05
第2次滴定
20.00
20.10
第3次滴定
20.00
17.95
①将样品配成溶液时需用到的璃仪器有玻璃棒、烧杯、量筒、胶头滴管、_______。
②晶体中KSCN的质量分数为_______。
参考答案
1．三颈烧瓶(或三口烧瓶、三口瓶) B 持续产生环戊二烯并蒸至装置Ⅱ中 打开a处开关，由b处吹入氮气 防止Fe2+和有机原料被氧化，避免反应过程金属离子水解
【分析】
本实验的目的是制备二茂铁，该实验要在无氧无水环境中进行，所以需要先用氮气排尽装置中的空气；加热装置Ⅰ至170℃，并保持恒温，使双环戊二烯分解、持续产生环戊二烯，并蒸馏进入装置Ⅱ中；向Ⅲ中加入四氢呋喃溶解FeCl3，与铁粉反应得到FeCl2，蒸馏Ⅲ中溶液，得近干残留物，再加入有机溶剂二甲亚砜溶解FeCl2，用氮气吹入至装置Ⅱ中反应得到二茂铁。
【详解】
(1)根据装置图可判断图中所示的三个装置均使用到的一种仪器的是三颈烧瓶(或三口烧瓶、三口瓶)。
(2)步骤③为加热装置Ⅰ至170℃，并保持恒温，由于温度超过100℃，则步骤③操作中，加热方式最适宜的是油浴加热，答案选B。
(3)由于双环戊二烯在170℃较快分解为环戊二烯，则步骤③保持恒温的目的是持续产生环戊二烯并蒸至装置Ⅱ中。
(4)由于亚铁离子易被氧化，则将装置Ⅲ中的FeCl2转移至装置Ⅱ中的方法是打开a处开关，由b处吹入氮气。
(5)由于Fe2+和有机原料易被氧化，所以整个制备过程需采取无氧无水环境的原因是防止Fe2+和有机原料被氧化，避免反应过程金属离子(和产品)水解；
(6)制备二茂铁的原料是氢氧化钾、氯化亚铁和环戊二烯，根据元素守恒可知除生成二茂铁，还有氯化钾和水生成，则生成二茂铁的化学方程式为2KOH+FeCl2+2C5H6Fe(C5H5)2+2KCl+2H2O。
2．干燥Cl2，同时作安全瓶、防止堵塞 碱石灰 POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl、SOCl2+H2O=SO2+2HCl 一是温度过高，PCl3会大量挥发，从而导致产量降低；二是温度过低，反应速率会变慢 当滴入最后一滴标准KSCN 溶液时溶液变为红色且半分钟不褪去 50%
【分析】
装置A用于制备Cl2，可用二氧化锰和浓盐酸，MnO2＋4HCl(浓) MnCl2＋Cl2↑＋2H2O，装置B盛放饱和食盐水，用于除去Cl2中的HCl，装置C盛放浓硫酸，可用于干燥Cl2，同时C中的玻璃管可以平衡气压，故C又可以做安全瓶、防止堵塞，装置F用于制备SO2，可用亚硫酸钠和浓硫酸，H2SO4（浓）+Na2SO3=Na2SO4+H2O+SO2↑，乙中为干燥剂，可用P2O5，生成的Cl2和SO2进入D装置，与D中的PCl3反应得到POCl3和SOCl2。
【详解】
（1）根据分析，装置C盛放浓硫酸，作用是干燥Cl2，同时作安全瓶、防止堵塞；
（2）根据题意，POCl3、SOCl2水解，故装置D的球形冷凝管上方需要加个干燥装置，防止空气中水蒸气进入D，同时能够吸收尾气，防止污染空气，故该装置应为盛放碱石灰的球形干燥管，若无该装置，POCl3和SOCl2会水解，方程式为POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl、SOCl2+H2O=SO2+2HCl；
（3）根据题意， PCl3的沸点为76.1℃，温度过高，PCl3会大量挥发，从而导致产量降低；温度过低，反应速率会变慢，故C装置控制温度在60℃~65℃进行；
（4）ⅰ．用KSCN溶液滴定过量Ag+至终点，当滴定达到终点时KSCN过量，以Fe3+为指示剂，Fe3+与SCN-反应溶液会变红色，故终点的现象为：当最后一滴标准KSCN溶液滴入时，溶液变为红色，且半分钟不褪去；
ⅱ．过量的Ag+的物质的量为0.2mol/L×0.01L=0.002mol，则氯元素消耗的Ag+的物质的量为3.2 mol/L×0.01L-0.002mol=0.03mol，样品中氯元素的物质的量为0.03mol×10=0.3mol，根据氯元素守恒，POCl3为0.1mol，故m(POCl3)=0.1mol×153.5g/mol=15.35g，POCl3的百分含量为×100%=50%；
【点睛】
本题要注意，PCl3、POCl3、SOCl2都强烈水解，因此整个实验必须保证无水，C中虽然有一根玻璃管通大气，但C中盛放的是浓硫酸，因此不会有水进入后续装置。
3．分液漏斗 C 防止挥发 出现无色液体 防止F中的水蒸气进入D中使光气水解 滴定至出现砖红色沉淀，且(或半分钟)内不变色 (或)
【分析】
已知实验室常用四氯化碳和发烟硫酸反应制备光气，则装置A为制备光气；为减少四氯化碳的挥发，用球型干燥管使四氯化碳蒸气冷凝回流，光气的沸点是7.94℃，则生成的光气经浓硫酸和活性炭进入装置D，装置D利用冰盐水水浴，使光气变为液体；装置F中为水溶液，则装置E可防止装置F中的水蒸气进入装置D，而导致光气水解生成两种酸性物质；装置F可吸收未冷却为液体的光气；
【详解】
(1)仪器甲的名称是分液漏斗；
(2)光气在固态时属于分子晶体，相邻分子靠范德华力相互吸引；
(3)已知四氯化碳的沸点为76.8℃，为防止四氯化碳大量挥发，则A装置加热的温度不宜超过76.8℃；
(4)已知光气的熔点-127.84℃，沸点7.94℃，D装置处于冰水浴中，温度低于光气的沸点，可观察到装置D中出现无色液体；
(5)装置F中为水溶液，则装置E可防止装置F中的水蒸气进入装置D，而导致光气水解生成碳酸和盐酸；
(6)光气与水反应生成两种酸性物质即二氧化碳和HCl，则装置中氢氧化钠可与两种物质反应生成盐，反应离子方程式为；
(7)①用少量做指示剂，铬酸根离子与银离子反应生成铬酸银，铬酸银为砖红色沉淀，则滴定终点的现象为滴至出现砖红色沉淀，且30s内不变色；
②光气与氢氧化钠反应生成氯化钠，氯化钠与硝酸根反应生成氯化银，则存在，则n(COCl2)=，根据质量守恒，初始光气的质量=m2g-m1g，光气的纯度=；
4．6FeC2O4＋3H2O2＋6K2C2O4=4K3[Fe(C2O4)3]＋2Fe(OH)3↓ 防止过量的H2O2氧化H2C2O4 降低K3[Fe(C2O4)3]的溶解度，利于后续晶体析出 滴入最后一滴标准液时，溶液呈浅红色(粉红、浅紫均可)且半分钟不褪色 无影响 使Fe2+完全参加反应，减小实验误差 过滤后洗涤晶体并检验晶体是否洗净
【详解】
(1)①从题目可以确定该反应的反应物为FeC2O4，H2O2和K2C2O4，生成物为K3[Fe(C2O4)3]和Fe(OH)3，故答案为：6FeC2O4＋3H2O2＋6K2C2O4=4K3[Fe(C2O4)3]＋2Fe(OH)3↓；
②H2O2过量会氧化H2C2O4，所以需要煮沸除去，故答案为：防止过量的H2O2氧化H2C2O4；
③K3[Fe(C2O4)3]在乙醇中的溶解度低，所以加入乙醇可以降低K3[Fe(C2O4)3]的溶解度，利于后续晶体析出，故答案为：降低K3[Fe(C2O4)3]的溶解度，利于后续晶体析出；
(2)①该反应为高锰酸钾滴定溶液中的草酸根，所以颜色变化为无色变为粉红色，故答案为：滴入最后一滴标准液时，溶液呈浅红色(粉红、浅紫均可)且半分钟不褪色；
②该反应为：高锰酸钾氧化溶液中的，样品与高锰酸钾以及之间的关系为：，所以K3[Fe(C2O4)3]的质量分数为，故答案为：；
因为步骤 i中的数据不影响步骤ⅱ中数据的计算，所以仰视对于结果没有影响。故答案为：无影响；
③洗涤锥形瓶和沉淀目的是使其中的转移到溶液中进行后续操作，所以该操作可以减少实验误差；故答案为：使完全参加反应，减小实验误差；
(3)步骤Ⅲ所得的三草酸合铁(Ⅲ)酸钾产品为粗产品，所以还需要增加洗涤操作，故答案为：过滤后洗涤晶体并检验晶体是否洗净。
5． b c f e 冷凝回流、导气(或平衡压强)； 溶解和乙烯 受热更均匀，温度更易控制 适当加热 没有尾气处理装置 82.50%
【分析】
A装置是二氧化锰和浓盐酸加热条件下生成氯气，经饱和食盐水除去氯化氢气体，浓硫酸除去水蒸气，进入丁装置，己装置乙醇在五氧化二磷和加热条件下反应生成乙烯和水，乙醇挥发，产物经过戊装置的水除去乙醇，再经过庚的浓硫酸除去水，进入丁装置，与氯气反应制得1,2−二氯乙烷，所以连接方式为：d→b→x→f→e→a。
【详解】
(1)甲装置是二氧化锰和浓盐酸加热条件下生成氯气：，则离子方程式为：MnO2+4H++2Cl-Mn2++2H2O+Cl2↑；
(2)根据分析可知连接方式为d→b→c→f→e→a，所以答案为：b；c；f；e。
(3)沸点较低，在反应时易挥发，可用丁装置中长玻璃导管B来冷凝回流同时B也可以排除多余的气体，平衡气压，由于1,2−二氯乙烷液体易溶于有机溶剂，先装入1,2−二氯乙烷液体，其作用是溶解Cl2和乙烯，促进气体反应物间的接触，所以答案为：冷凝回流、导气(或平衡压强)；溶解和乙烯。
(4) 采用甘油浴加热方式的优点是受热更均匀，温度更易控制；
(5)制得的1,2−二氯乙烷中溶解有Cl2、乙烯，逐出Cl2和乙烯采用的方法是适当加热，既可以逐出杂质气体又不会引入新的杂质且操作简单，所以答案为：适当加热；
(6)尾气中有残留的Cl2，氯气有毒，需要尾气处理，而实验装置没有尾气处理装置，所以答案为：没有尾气处理装置
(7) 5.0 mL逐出Cl2和乙烯后的产品，产品密度为1.2 g·mL−1，质量为1.2 g·mL−1×5.0 mL=6g，加足量稀NaOH溶液，加热充分反应：CH2ClCH2Cl+2NaOHCH2OHCH2OH+ 2NaCl。所得溶液先用稀硝酸中和至酸性，然后加入1.000 mol·L−1的AgNO3标准溶液至不再产生沉淀，沉降后过滤、洗涤、低温干燥、称量，得到14.35 g白色固体是氯化银，物质的量为n==，根据氯原子守恒，得到CH2ClCH2Cl的物质的量为0.05mol，质量为0.05mol×99g/mol=4.95g，则产品中1,2−二氯乙烷的纯度为=82.50%。
6．控制滴加速率 放热 NaOH溶液 倒吸 取少量液体，滴加紫色石蕊，若变红则继续洗，不变则为中性，变蓝则过量 ② ③ 68.33%
【分析】
（5）由反应方程式：C6H6+(CH3CO)2OC6H5COCH3+CH3COOH，可知苯与乙酸酐反应的物质的量之比为1:1，则需计算8 mL的苯和2 mL乙酸酐谁完全反应，由此计算出理论产生苯乙酮的质量，再计算产率。
【详解】
（1）使用恒压滴液漏斗能控制液体滴加的速度和量，目的是控制反应速率，步骤1中的操作‘严格控制滴加速率，必要时用冷水冷却’，可知该反应是放热反应；
（2）吸收HCl气体可用碱液吸收，试剂为NaOH溶液，由于气体被吸收导致压强变小，则若倒扣漏斗全部浸没于液体中，则吸收气体时会发生倒吸现象；
（3）可用紫色石蕊试剂来检验溶液的酸碱性，操作方法是：取少量液体，滴加紫色石蕊，若变红则继续洗，不变则为中性，变蓝则过量；
（4）石油醚沸点为30~80℃，苯为80.1℃，用直形冷凝管即可，选②；苯乙酮沸点是202℃，冷凝管会炸裂，故选③；
（5）苯的密度：0.88 g/mL，8 mL的苯的质量m=ρV=0.88×8g=7.04g，物质的量为：；乙酸酐的密度：1.07 g/mL，2 mL乙酸酐的质量m=ρV=1.07×2g=2.14g，物质的量为：，由反应C6H6+(CH3CO)2OC6H5COCH3+CH3COOH，可知乙酸酐完全反应，则理论生成的苯乙酮质量为m=nM=0.02×120g=2.4g，则产率为。
7．排尽装置中，防止其与NO反应 c 干燥管 吸收氯气，防止空气中的水蒸气进入e中 冰盐混合物 75%
【分析】
本实验的目的是制备NOCl，其反应原理是2NO＋Cl2=2NOCl，装置a吸收氯气中的HCl，NOCl遇水发生反应，装置b盛放浓硫酸，干燥氯气，装置d的作用是干燥NO，装置c为NO和Cl2充分混合反应得到NOCl，装置e冷却NOCl气体，装置f的作用是吸收氯气以及防止外界水蒸气的进入，据此分析；
【详解】
(1) NO能与空气中的氧气发生反应生成NO2，因此先通入Cl2，排除装置中的氧气，防止NO转化成NO2；根据上述分析，NOCl应在装置c处生成；该反应的方程式为2NO＋Cl2=2NOCl；
故答案为排尽装置中O2，防止其与NO反应；c；2NO＋Cl2=2NOCl；
(2)根据仪器f的特点，仪器f为干燥管；根据(1)先通一段时间的Cl2，且Cl2有毒、会污染大气，因此装置f的作用之一是吸收尾气中的Cl2，NOCl遇水反应，因此仪器f的另一个作用是防止外界水蒸气的进入到仪器e中；
故答案为干燥管；吸收氯气，防止空气中的水蒸气进入e中；
(3)NOCl的熔点为－64.5℃，沸点为－5.5℃，需要将NOCl蒸气冷却，冰盐水的温度相对较低，为了增强冷却效果，用冰盐混合物效果最好；收集到的液体为NOCl，其质量为19.65mL×1.25g/cm3=24.5625g，其物质的量为=0.375mol，根据2NO＋Cl2=2NOCl，消耗NO的物质的量为0.375mol，标准状况下，11.2LNO的物质的量为0.5mol，根据2NO＋Cl2=2NOCl，即NO的转化率为×100%=75%；
故答案为冰盐混合物；75%。
【点睛】
实验题中，如果制备物质能与水反应，需要做到反应物是干燥，还要防止外界水的进入，需要在获得物质装置的后面添加一个干燥装置。
8．黄绿色气体(或氯气)充满整个装置 +5Cl-+6H+=3H2O+3Cl2↑ CaCl2 平衡气压，以防发生堵塞 防止J中的水蒸气进入装置 将盛有碳酸钙颗粒的玻璃管插入含有盐酸的溶液中 准确称取铝粉的质量，然后称量D、E、F、G、H的总质量，反应后再次称量D、E、F、G、H的总质量，反应前后质量之差为参加反应的氯气的质量，从而得到生成的无水氯化铝的质量
【分析】
装置A制备氯气，装置B除去氯化氢，装置C干燥氯气，装置D制备氯化铝，装置G收集氯化铝，装置I防止水蒸气加入，最后装置J吸收尾气，据此解答。
【详解】
(1)确定装置气密性良好后，由于需要排尽装置中的空气，防止生成氧化铝，则滴入浓盐酸直至黄绿色气体(或氯气)充满整个装置，然后开始点燃酒精灯。
(2)装置A中氯酸钾氧化浓盐酸，生成Cl2的离子方程式为+5Cl-+6H+=3H2O+3Cl2↑。
(3)装置C干燥氯气，则试剂X为无水CaCl2，装置B中的长颈漏斗与空气相同，其作用是平衡气压，以防发生堵塞，生成的氯化铝应该避免和水蒸气接触，则装置I的作用是防止J中的水蒸气进入装置。
(4)当制备好AlCl3后，停止加热，关闭漏斗活塞，为防止装置A中继续测产生氯气，接下来的操作是将盛有碳酸钙颗粒的玻璃管插入含有盐酸的溶液中。
(5)由于生成的氯化铝分布在DEFGH中，则测定无水AlCl3产率的方案为：准确称取铝粉的质量，然后称量D、E、F、G、H的总质量，反应后再次称量D、E、F、G、H的总质量，反应前后质量之差为参加反应的氯气的质量，从而得到生成的无水氯化铝的质量。
9．+3 烧杯 量筒 A 低于40℃，反应速率较慢；高于40℃，双氧水易分解 黄色固体全部变成绿色溶液 H2O2H2O+O2↑ C2H5OH
【分析】
本实验的目的是制备三草酸合铁酸钾，首先要制备FeC2O4黄色沉淀，根据题目所给信息可知要利用(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O和H2C2O4反应得到FeC2O4，该过程中需要注意防止Fe2+水解和被氧化；之后在K2C2O4、H2C2O4并存时氧化FeC2O4制得产品，三草酸合铁酸钾难溶于乙醇，所以结晶时可以加入乙醇降低其溶解度。
【详解】
(1) K3[Fe(C2O4)3]·3H2O 中K为+1价，所以[Fe(C2O4)3]3-整体为-3价，而C为+3价、O为-2价，可得Fe的化合价为+3价；
(2)配制一定物质的量浓度的H2SO4溶液时，需要先用量取所需浓硫酸，然后再烧杯中稀释，稀释时需要玻璃棒搅拌，需要在容量瓶中进行定容，定容时需要胶头滴管加水，所以配制该溶液需要的玻璃仪器有玻璃棒、胶头滴管、容量瓶、烧杯、量筒；
(3)为了抑制Fe2+的水解，应先加入稀硫酸，再加入水，故选A；
(4)低于40℃，反应速率较慢；高于40℃，双氧水易分解，所以保持温度为40℃左右；FeC2O4·2H2O为黄色固体，K3[Fe(C2O4)3]·3H2O溶于水呈绿色，所以当观察到黄色固体全部变成绿色溶液时，反应结束；为了使剩余的双氧水全部分解H2O2H2O+O2↑，反应结束时加热至沸；K3[Fe(C2O4)3]·3H2O难溶于乙醇，所以加入C2H5OH可以降低其溶解度，更容易析出晶体。
10．三颈烧瓶 2PCl3+O22POCl3 关闭K1、K2，向装置B中的长颈漏斗内加水至形成一段水柱，一段时间后若水柱高度不再变化，则装置B的气密性良好 干燥氧气、观察氧气流速、平衡气压等 温度过低，反应速率小；温度过高，三氧化磷会挥发，影响产品的产量 硫酸铁 使AgCl沉淀表面被有机物覆盖，避免在滴加KSCN时，将AgC1沉淀转化为AgSCN沉淀 92.33
【详解】
（1）装置C中盛放PCl3的仪器为三颈瓶或者说是三颈烧瓶。氧气将PCl3氧化为POCl3，所以方程式为2PCl3+O22POCl3。
（2）B装置检验气密性的方法应该选择“液差法”，具体的操作为：关闭K1、K2，向装置B中的长颈漏斗内加水至形成一段水柱，一段时间后若水柱高度不再变化（或者说液面差保持不变），则装置B的气密性良好。
（3）B中浓硫酸起到对氧气进行干燥的作用，中间的长颈漏斗起到平衡压强，防堵塞的安全瓶作用（如果后面的装置中某处被堵塞，则B中长颈漏斗内的液面会上升），同时根据浓硫酸中冒气泡的快慢可以判断气体的流速大小。
（4）装置C的反应温度控制在60-65℃之间，原因是温度如果低于该温度，反应的速率会比较慢，温度如果高于该温度PCl3会被蒸出（题目已知PCl3的沸点为74.2℃）。
（5）因为标准液为KSCN溶液，所以可以选用含有Fe3+的溶液为指示剂，根据溶液的颜色突然变为血红色，判断滴定终点（注意不能使用氯化铁，因为氯离子会与银离子反应），所以指示剂为硫酸铁溶液。
（6）本实验的测定原理是：将POCl3水解，所有的氯都转化为氯离子，再加入定量且过量的硝酸银溶液，将氯离子都沉淀为氯化银，再用KSCN溶液滴定过量的硝酸银，根据加入的KSCN的量可以计算出硝酸银过量多少，再用硝酸银总量减去过量的硝酸银得到与氯离子反应的硝酸银，进而计算出氯离子的量，再换算为POCl3的量。题目已知Ksp(AgCl) > Ksp(AgSCN)，即AgSCN是比AgCl更难溶的沉淀，则加入过量的硝酸银得到氯化银沉淀后，再用KSCN溶液的滴定的过程中，有可能发生沉淀转化，AgCl + SCN-AgSCN + Cl-从而影响滴定结果，所以加入少量硝基苯后，因为硝基苯的密度大于水，且不溶于水，就会附着在氯化银沉淀的表面，将氯化银沉淀和溶液隔离，避免的上述沉淀转化反应的发生。
（7）加入的KSCN为0.1×12÷1000=1.2×10-3mol，说明过量的硝酸银也是1.2×10-3mol，加入的硝酸银为0.12×30÷1000=3.6×10-3mol，所以与氯离子反应的硝酸银为3.6×10-3－1.2×10-3 = 2.4×10-3mol，从而得到氯离子为2.4×10-3mol，根据氯守恒得到POCl3为8×10-4mol，考虑到实验时将水解液配成100.00mL溶液，取其中10.00mL溶液进行滴定，所以POCl3为8×10-3mol，质量为153.5×8×10-3=1.228g，质量分数为1.228÷1.33 = 92.33%。
11．+nNaOHnHOCH(CH3)COONa+H2O 冷凝回流 乳酸为黏稠状液体，需用乙醇溶解后才能过滤 在搅拌下将氢氧化钙粉末分批加入③中得到的滤液，控制最终溶液的pH值6~7，(过滤)；取滤液于烧杯中，冰水浴下搅拌，同时加入一定量的丙酮，析出大量白色固体 ×100%
【分析】
聚乳酸是由羧基和羟基脱水缩合形成酯基而形成的高聚物，碱性环境中加热发生水解得到乳酸钠，加入浓盐酸，依据“强酸制弱酸”原理得到淡黄色黏稠状的乳酸，加入20mL无水乙醇并搅拌均匀，静置、过滤，得到乳酸的乙醇溶液。
【详解】
(1)①写出聚乳酸在碱性条件下受热，酯基发生水解，得到乳酸钠，化学方程式为+nNaOHnHOCH(CH3)COONa+H2O；
②为提高原料的利用率，仪器a可以冷凝回流；
③解聚得到乳酸为淡黄色黏稠状液体，需用乙醇溶解后形成溶液，才能过滤除去不溶性杂质；
(2)碱石灰中含有NaOH，所以应该用氢氧化钙粉末和乳酸进行反应制取乳酸钙，为了使乳酸钙更好的从溶液中析出，可以在冰水浴中结晶，并加入丙酮降低其溶解度，所以实验方案为：在搅拌下将氢氧化钙粉末分批加入③中得到的滤液，控制最终溶液的pH值6~7，(过滤)；取滤液于烧杯中，冰水浴下搅拌，同时加入一定量的丙酮，析出大量白色固体；
(3)根据题意与Ca2+反应后剩余的n(EDTA)=de×10-3mol，则与与Ca2+反应的n(EDTA)=(bc-de)×10-3mol，所以样品中n(乳酸钙)=(bc-de)×10-3mol，纯度为×100%=×100%。
12．e c a d b 用冰水浴冷却有利于析出更多的晶体，黑暗可以防止晶体见光分解 100mL容量瓶、胶头滴管、酸式滴定管 将Fe3＋转化为Fe2＋ +5Fe2++8H+＝Mn2++5Fe3++4H2O 滴入最后一滴高锰酸钾溶液，溶液变化为紫红色且半分钟不再变化 3 3 +2
【详解】
(1)从溶液中得到粗产品，恒温条件下加热，直到溶液表面出现亮绿色晶体，停止加热，再用冰水浴冷却，使得晶体充分析出，再过滤，用乙醇洗涤晶体，避光晾干，因此操作顺序为e→c→a→d→b；
(2)由题目信息可知该化合物是一种光敏感材料，用冰水冷却可以降低溶解度，有利于析出更多晶体：答案为用冰水浴冷却有利于析出更多的晶体，黑暗可以防止晶体见光分解；
(3)配制一定物质的量浓度的溶液的实验中，在烧杯中溶解好的KMnO4需要转移到100mL容量瓶中；定容时，需要用到胶头滴管；滴定时，KMnO4溶液需用酸式滴定管滴定；根据实验步骤，第二次滴定是滴定Fe2＋，因此加入锌粉的目的是将Fe3＋转化为Fe2＋；
(4)第二次滴定的离子化学方程式为高锰酸钾溶液滴定亚铁离子发生氧化还原反应的离子方程式为：MnO4﹣+5Fe2++8H+＝Mn2++5Fe3++4H2O，反应终点是利用滴入最后一滴高锰酸钾溶液，溶液变化为紫红色且半分钟不再变化，说明反应达到终点；
(5)由+5Fe2++8H+＝Mn2++5Fe3++4H2O可知，n(Fe3+)＝5n()＝5×0.004L×0.10mol•L﹣1＝0.002mol，由可知，n(H2C2O4)＝n()＝×0.024L×0.10mol•L﹣1＝0.006mol，所以0.002mol：0.006mol＝1：y，解得y＝3，根据化合价代数和为0可知，x+3+3×(﹣2)＝0，解得x＝3，化合物KxFe(C2O4)y•3H2O的化学式为：K3Fe(C2O4)3•3H2O；
(6)见光分解后的产物中的气体可以使澄清石灰水变混着，说明该气体是CO2，该物质中的C的化合价为＋3，说明C的化合价升高，有种元素化合价降低，是Fe，Fe从＋3降低到＋2，则该浅黄色沉淀中铁元素的化合价为+2。
13．浓H2SO4 防止G中水蒸气进入E及C装置 将 COCl2排入装置 G 中并被充分吸收，回收尾气 C装置内压强增大，A中导管内液面上升 对D处稍加热 AC
【分析】
实验室制取CrCl3的反应为Cr2O3(s)+3CCl4(g)2CrCl3(s)+3COCl2(g)，CrCl3易潮解高温下易被氧气氧化，所以要防止装置内在高温条件下不能存在空气，反应结束后继续通入一段时间氮气，让CrCl3在氮气氛围中冷却，防止空气进入使CrCl3氧化；A中装浓H2SO4，干燥N2并防止空气中水蒸气进入C装置；无水CaCl2防止G中水蒸气进入E及C装置；反应结束后继续通入一段时间氮气，将 COCl2排入装置 G 中并被充分吸收，回收尾气；
【详解】
(1)根据题目信息：CrCl3易潮解高温下易被氧气氧化，所以要防止装置内在高温条件下不能存在空气，反应结束后继续通入一段时间氮气，主要目的是让CrCl3在氮气氛围中冷却，防止空气进入使CrCl3氧化；A中装浓H2SO4，作用是干燥N2并防止空气中水蒸气进入C装置；无水CaCl2的作用是防止G中水蒸气进入E及C装置；反应结束后继续通入一段时间氮气，主要目的是将 COCl2排入装置 G 中并被充分吸收，回收尾气；
(2)若D处出现堵塞，则C装置内压强增大，A中导管内液面上升；D处堵塞是因CrCl3升华后在D处凝聚而产生的，故可对D处稍加热，使实验能继续进行；
(3)装置G中可以看做是COCl2先与水反应生成二氧化碳和氯化氢，二氧化碳和氯化氢再与氢氧化钠反应，故反应方程式为；
(4)①测定过程中的物质的量的关系为：，得失电子守恒，原子守恒，产品中CrCl3的物质的量为：，产品中的CrCl3的质量分数表达式为：；
②A.步骤Ⅰ未继续加热一段时间，过量的H2O2在步骤Ⅱ中会将还原为Cr3+，则滴定时消耗标准溶液(NH4)2Fe(SO4)2体积减小，测定的CrCl3质量分数偏低，A正确；
B. 步骤Ⅲ中所(NH4)2Fe(SO4)2已变质，则滴定用标准液体积偏大，测出的CrCl3质量分数偏高，B错误；
C. 步骤Ⅱ中未加浓磷酸，指示剂会提前变色，读取标准液体积小于实际，测出的CrCl3质量分数偏低，C正确；
D.步骤Ⅲ中读数时滴定前俯视(读数偏小)，滴定后平视，读取标准液的体积偏大。测出的CrCl3质量分数偏高，D错误。
故选AC。
14．10Cl-＋16H＋＋2MnO=5Cl2↑＋8H2O＋2Mn2＋ 丁中充满黄绿色气体(或黄绿色气体充满整个装置) 促进四氯化锡挥发(或促进四氯化锡气化，使四氯化锡蒸气进入戊中便于收集) 引起装置爆炸(氯化氢与锡反应生成的氢气与氯气混合受热引起装置爆炸) a 吸收未反应的氯气，防止污染空气；防止水蒸气进入戊装置的试管中使产物水解 溶液颜色变为蓝色，且半分钟内不变色 ×100%(或%)
【分析】
由图可知，甲中A为蒸馏烧瓶，发生KMnO4+16HCl(浓)=5Cl2↑+2MnCl2+2KCl+8H2O，乙中饱和食盐水可除去HCl，丙中浓硫酸干燥氯气，丁中Sn+2Cl2SnCl4，戊中冷却，冷凝管可冷凝回流、提高SnCl4的产率，己中碱石灰可吸收水，防止水进入戊中，以此来解答。
【详解】
(1)仪器A中发生反应为浓盐酸与高锰酸钾反应生成氯气、氯化锰和水，离子方程式为10Cl−+16H++2MnO4−=5Cl2↑+8H2O+2Mn2+；
(2)将如图装置连接好，先检查装置的气密性，再慢慢滴入浓盐酸，待观察到丁装置内充满黄绿色气体现象(或黄绿色气体充满整个装置)后，开始加热装置丁；锡熔化后适当增大氯气流量并继续加热丁装置，继续加热丁装置的目的是促进氯气与锡反应和促进四氯化锡挥发(或促进四氯化锡气化，使四氯化锡蒸气进入戊中便于收集)；
(3)氯化氢与锡反应生成的氢气与氯气混合受热引起装置爆炸，则如果缺少乙装置，引起装置爆炸；
(4) SnCl4的沸点较低，戊装置中球形冷凝管的作用为冷凝回流，提高SnCl4的产率，则冷凝水应该下进上出，则冷水进口为a；
(5)制取SnCl4过程中氯气不能完全参与反应，该气体有毒，不能直接排放到大气中，需要吸收处理，制得的SnCl4遇水易水解，则己装置中碱石灰的作用是吸收未反应的氯气，防止污染空气；防止水蒸气进入戊装置的试管中使产物水解；
(6)准确称取mg产品于锥形瓶中，用蒸馏水溶解，淀粉溶液做指示剂，用cmol⋅L−1碘标准溶液滴定，滴入最后一滴，出现溶液变蓝，且30s内颜色不变现象时达到滴定终点，此时消耗碘标准溶液VmL，由Sn2++I2═Sn4++2I−，可知n(SnCl2)=n (I2)=cV×10−3mol，Sn(II)的质量分数为×100%= ×100% (或%)。
15．作溶剂，使反应物充分混合 水浴加热 +H2O 分水器中水不再增加 平衡压强，检验固体产品是否堵塞导管 牛角管 防止D中液体倒吸入C中 重结晶 65.2%
【详解】
(1) ①反应物都是有机物，加入乙醇的作用是作溶剂，使反应物充分混合；
②需要准确控制反应温度为50℃，则应采用水浴加热的方式；对甲基苯胺()与苯甲醛()在酸催化下生成对甲基苯胺缩苯甲醛席夫碱()，反应方程式为+H2O；当分水器中水不再增加时，说明反应结束；
(2) ①制备水蒸气的装置中压强较大，管a的作用为平衡压强，检验固体产品是否堵塞导管；仪器b的名称为牛角管；
②反应停止后，装置C内压强较小，若此时打开止水夹，D中液体倒吸入C中；
③晶体经重结晶后可进一步纯化；5.0ml苯甲醛的质量为m=1.0×5.0g=5g，由关系式可得理论上制得产品的质量为，m=9.198g，产率为6.0÷9.198×100%=65.2%。
16．检查装置的气密性 a 使NH4HS在105℃时，充分分解 2NH4SCN + K2CO32KSCN +2NH3↑+CO2↑+H2O 冷却结晶 过滤 100mL容量瓶 87.3%
【分析】
根据实验目的制取KSCN，通过已知信息反应③进行判断首先制出NH4SCN，后通过分液漏斗滴入碳酸钾再制出最终物质，通过各装置的作用进行分析，A装置是制取氨气，B装置干燥氨气，C装置中利用信息③判断制取，F装置应该是尾气处理，利用干燥管主要是防止倒吸；对于物质含量计算时注意实验数据的处理，对于误差大的一组实验先舍去，后通过剩余2组实验求其平均值；
【详解】
(1)由于反应中利用气体进行制备，故答案为：应先检查装置的气密性；装置C中通入的气体是氨气，根据气泡的速率观察，故所用试剂不能与氨气反应，也不能吸收氨气，故不能用水和浓硫酸，根据相似相溶原理，判断氨气不易溶于CS2，故选a；
(2) ①根据已知信息③判断D中三颈烧瓶先制备NH4SCN，而NH4HS即是杂质，故先要除去该杂质，然后再制备KSCN，故保持温度在105℃，故答案为：使NH4HS在105℃时，充分分解。②根据原子守恒配平方程式，装置D中生成KSCN的化学方程式：2NH4SCN + K2CO32KSCN +2NH3↑+CO2↑+H2O；
(3)根据晶体制备方法结晶法的步骤进行判断答案为：冷却结晶、过滤；
(4) ①溶液配制必需用的精密仪器是容量瓶，根据题目中所用溶液体积判断：100mL容量瓶；②根据三次滴定实验的对比发现，第二组实验误差比较大，故舍去，利用第一组和第三组实验求其平均消耗AgNO3标准溶液的体积为：，
解得：n(KSCN)=1.8×10-3mol，m(KSCN)=n×M=1.8×10-3mol×97=1.746g，则样品中含有的KSCN质量为：1.746×=8.73g，晶体中KSCN的含量为：×100%=87.3%；
【点睛】
注意滴定测定含量时，样品的质量和配制溶液的体积，实验过程中取用的体积和配制溶液的体积进行转化。