2022届高考化学一轮复习实验专题突破12__滴定实验题含解析

这是一份2022届高考化学一轮复习实验专题突破12__滴定实验题含解析，共17页。试卷主要包含了请将答案正确填写在答题卡上等内容，欢迎下载使用。
滴定实验题
注意事项：
1．答题前填写好自己的姓名、班级、考号等信息
2．请将答案正确填写在答题卡上

第I卷（选择题）

一、单选题（共11题）
1．新鲜水果、蔬菜、乳制品中富含的维生素C具有明显的抗衰老作用，但易被空气氧化。某课外小组利用碘滴定法测定某橙汁中维生素C的含量，其化学方程式如图：

下列说法正确的是
A．上述反应为取代反应
B．维生素C的分子式为C6H10O6
C．维生素C在酸性条件下水解只得到1种产物
D．滴定时碘水应放在碱式滴定管中
2．白云石[CaMg(CO3)2]中钙含量测定常用KMnO4滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙，过滤后用酸溶解，再用KMnO4滴定。则下列说法错误的是
A．KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
B．实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸
C．KMnO4滴定草酸过程中，标准状况下每产生448mLCO2气体理论上转移0.02mole-
D．滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应4MnO+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O，将导致测定结果偏高
3．测定a g小苏打(含少量氯化钠)中NaHCO3含量，下列说法错误的是

测定方法
选用试剂
测量数据
A
重量法
稀硝酸、硝酸银
m(AgCl)
B
气体法
稀硫酸
V(CO2)
C
滴定法
甲基橙、稀盐酸
V(HCl)
D
重量法
氢氧化钡
m(BaCO3)
A．A B．B C．C D．D
4．实验室模拟工业“吸收法”制备亚硝酸钠(2Na2CO3+NO+NO2+H2O=2NaNO2+ 2NaHCO3)，制备流程如图所示。下列说法错误的是

A．通过对比观察气体颜色调整硝酸浓度，粗略得到适当的气体比例
B．搅拌、适当加热、在碳酸钠溶液中加入少量氢氧化钠，均有利于提高吸收率
C．利用pH计监测吸收液的pH，可判断反应终点
D．“结晶”后，利用“焰色反应”检查晶体是否洗涤干净
5．某同学探究SO2使品红溶液褪色的过程，将SO2通入水中得到pH=2的溶液A，后续操作如下，下列说法不正确的是
实验1

实验2





A．溶液A的pH=2原因是：SO2 + H2OH2SO3 H+ + HSO3－
B．实验1、实验2均体现了SO2的还原性和漂白性
C．经实验1、2对比可知品红溶液褪色的过程是可逆的
D．实验2中加入NaOH溶液调节pH =2 的原因是排除H+浓度变化产生的干扰
6．下列实验操作与安全事故处理错误的是
A．使用水银温度计测量烧杯中水浴温度时，不慎打破水银球，用滴管将水银吸出放入水封的小瓶中，残破的温度计插入装有硫粉的广口瓶中
B．萃取分液后，上层溶液从上口倒出，下层溶液从下口放出
C．制备乙酸乙酯时，将乙醇和乙酸依次加入到浓硫酸中
D．滴定管使用之前首先要检查是否漏水，洗涤之后还要用相应的溶液润洗才能用来滴定
7．下图为常温下10mL一定物质的量浓度的盐酸X，用一定物质量浓度的NaOH溶液Y滴定的图示，据图推出NaOH溶液和盐酸的物质的量浓度正确的是（ ）


A
B
C
D
HCl（mol/L）
0.12
0.04
0.09
0.12
NaOH（mol/L）
0.04
0.12
0.03
0.06


A．A B．B C．C D．D
8．下列各实验的原理、操作、现象和结论均完全正确的是
A．证明某红棕色气体是溴蒸气还是NO2，可用AgNO3溶液检验，观察是否有沉淀生成
B．将点燃的镁条迅速投入到集满CO2的集气瓶中，观察到镁条在集气瓶底部继续燃烧
C．实验室用氢氧化钠标准溶液滴定未知浓度的醋酸溶液时，选用甲基橙做指示剂
D．向盛有5mL苯酚溶液的试管中滴入2~3滴稀溴水，边加边振荡，立即观察到有白色沉淀生成
9．某实验小组利用粗硅与氯气反应生成SiCl4粗产品（含有FeCl3、AlCl3等杂质且SiCl4遇水极易水解），蒸馏得四氯化硅（SiCl4的沸点57.7℃），再用氢气还原制得高纯硅；用滴定法测定蒸馏后残留物（将残留物预处理成Fe2+）中铁元素含量。采取的主要操作如图，能达到实验目的是

A．用装置A完成SiCl4的制备
B．用装置B进行蒸馏提纯SiCl4
C．用装置C进行滴定达终点时现象是：锥形瓶内溶液变为紫红色且半分钟内不变色
D．配制0.1 mol·L—1 KMnO4溶液定容摇匀后，发现液面低于刻度线，加水至刻度线
10．如图是用EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定法测定油菜样品中Ca2+含量的流程。下列说法正确的是(已知：Ca2++H2Y2-=CaY2-+2H+)


A．稀硝酸的作用是溶解，操作1是过滤
B．配制溶液用到的玻璃仪器有容量瓶、烧杯、玻璃棒
C．滴定过程中眼睛要注视滴定管内液面的变化
D．平行滴定三次，平均消耗23.30mLEDTA溶液，则测得Ca2+含量为0.155%
11．室温下，H2C2O4的电离平衡常数Ka1= 5.9 ×10 -2，K a2= 6.4 ×10 -5，用0.100 0 mol•L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol•L-1H2C2O 4溶液的曲线如图所示（体积变化忽略不计)。下列说法正确的是

A．滴定过程中，当 pH=4 时，存在：c(H+)+c(Na+ )=c(OH- )+c()+c()
B．点①、③、④所示溶液中，点③所示溶液水的电离程度最大
C．点③所示溶液：3c()+2c()+c(H2C2O4)=0.l mol•L-1
D．滴定过程中可能出现：c(Na+)＞c()= c()＞c(OH-)＞c(H+)

第II卷（非选择题）

二、填空题（共5题）
12．高铁酸钾(K2FeO4)为紫色固体，微溶于KOH溶液，具有强氧化性，在酸性或中性溶液中产生O2，在碱性溶液中较稳定。
(1)用如图所示的装置制备K2FeO4。

①A为Cl2发生装置，装置B的作用是_______。
②装置C中发生反应的离子方程式为_______。
③当装置C中得到大量紫色固体时立即停止通入Cl2，原因是_______。
(2)某铁矿石的主要成分为Fe2O3和少量Al2O3、SiO2，请补充完整由该铁矿石制得高纯度Fe(OH)3的实验方案：将铁矿石粉碎，_______干燥得高纯度Fe(OH)3(实验中须使用的试剂：稀盐酸、NaOH溶液、AgNO3溶液)。
(3)通过以下方法测定高铁酸钾样品的纯度：称取0.5000g高铁酸钾样品，完全溶解于浓KOH溶液中，再加入足量亚铬酸钾｛K[Cr(OH)4]｝反应后配成100.00mL溶液；取上述溶液20.00mL于锥形瓶中，加入稀硫酸调至pH=2，用0.1000mol·L-1硫酸亚铁铵溶液滴定，消耗标准硫酸亚铁铵溶液12.00mL。已知测定过程中发生反应：
Cr(OH)+FeO=Fe(OH)3+CrO+OH-
2CrO+2H+=Cr2O+H2O
Cr2O+Fe2++H+→Cr3++Fe3++H2O(未配平)
计算K2FeO4样品的纯度_______(写出计算过程)。
13．硫脲[CS(NH2)2]在药物制备、金属矿物浮选等有很广泛的应用，可利用Ca(HS)2与CaCN2合成得到。查阅资料：①CS(NH2)2易溶于水；②CS(NH2)2在150℃时生成NHSCN；③CS(NH2)2易被强氧化剂氧化。请回答下列问题：
(1)制备Ca(HS)2溶液


①装置A中发生反应的离子方程式为_______；
②装置B中盛装的试剂是_______；
③装置C中长直导管的作用是_______，当C中出现_______现象时，可停止反应。
(2)制备硫脲[CS(NH2)2]。将得到的Ca(HS)2溶液与CaCN2溶液混合，加热至80℃，反应一段时间即可生成硫脲，同时生成一种强碱_______，合适的加热方式是_______。
(3)硫脲的定量测定。用酸性高锰酸钾溶液滴定硫脲，生成N2，等，则氧化剂与还原剂的物质的量之比为_______；将硫脲粗产品0.4g，配成500mL溶液，取50mL，用0.1mol/L酸性高锰酸钾溶液滴定，消耗酸性高锰酸钾14.00mL，粗产品中硫脲的含量为_______(杂质不参加反应)。
14．碘酸钙[Ca(IO3)2]是广泛使用的既能补钙又能补碘的新型食品添加剂，不溶于乙醇，在水中的溶解度随温度降低而减小。实验室制取Ca(IO3)2]的流程如图所示：

已知：碘酸(HIO3)是易溶于水的强酸，不溶于有机溶剂。
(1)实验流程中“转化”步骤是为了制得碘酸，该过程在如图所示的装置中进行。

①当观察到三颈瓶中___现象时，停止通入氯气。
②“转化”时发生反应的离子方程式为___。
(2)“分离”时用到的玻璃仪器有烧杯、___。
(3)采用冰水浴的目的是___。
(4)有关该实验说法正确的是___。
A．适当加快搅拌速率可使“转化”时反应更充分
B．“调pH=10”后的溶液中只含有KIO3和KOH
C．制得的碘酸钙可选用酒精溶液洗涤
(5)准确称取产品0.2500g，加酸溶解后，再加入足量KI发生反应IO+5I-+6H+=3I2+3H2O，滴入2~3滴___作为指示剂，用0.000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定(I2+2S2O=2I-+S4O)至终点，消耗Na2S2O3溶液30.00mL。达滴定终点时的现象是___，产品中Ca(IO3)2的质量分数为___。若达到终点后俯视读数，则造成的误差是____。(偏高、偏低或无影响)[已知Ca(IO3)2的摩尔质量：390g·mol-1]。
15．亚硝酰硫酸(HOSO3NO)是一种浅黄色或蓝紫色液体，能溶于浓硫酸，与水反应，主要用于印染、医药领域的重氮化反应中替代亚硝酸钠。实验室用下图所示装置(部分夹持装置略)制备少量HOSO3NO，并测定产品纯度。

(1)导管a的作用是_______。
(2)装置B中浓硝酸与SO2在浓硫酸作用下反应制得HOSO3NO。
①制备反应的化学方程式为_______。
②开始时反应缓慢，待生成少量HOSO3NO后，温度变化不大，但反应速率明显加快，其原因可能是_______。
(3)该实验装置存在可能导致HOSO3NO产量降低的缺陷是_______，装置C的作用是_______。
(4)已知亚硝酸不稳定，易分解：2HNO2=NO2↑＋NO↑＋H2O。写出HOSO3NO与水发生反应的化学方程式_______。
(5)测定HOSO3NO的纯度：准确称取1.350 g产品放入250 mL碘量瓶中，加入60.00 mL 0.1000 mol•L-1 KMnO4标准溶液和10 mL 25％硫酸溶液，摇匀(过程中无气体产生)；用0.2500 mol•L-1草酸钠标准溶液滴定，平均消耗草酸钠标准溶液的体积为20.00 mL。已知：2KMnO4＋5HOSO3NO＋2H2O=K2SO4＋2MnSO4＋5HNO3＋2H2SO4。
①上述反应中，HOSO3NO体现了_______(填“氧化”或“还原”)性。
②亚硝酰硫酸的纯度为_______(计算结果保留4位有效数字)。
16．POCl3遇水强烈水解：，是一种重要的化工原料。某兴趣小组准备在实验室中进行POC13制备实验。
(1)小组同学在如图装置中分别加入三氯化磷、氧气、二氧化硫来制备POC13，产物中还有一种遇水强烈水解的物质SOCl2，写出SOCl2水解的化学方程式：______。

(2)仪器乙的名称为______。
(3)反应温度需控制在60~65℃，应采取的加热方法为______，温度不能过高或过低的原因是______。
(4)小组同学查阅资料后，用以下方法测定POCl3含量：准确称取4.00 g POCl3样品溶于水中(杂质不参与反应)，加水稀释至250.00mL；取25.00mL溶液置于锥形瓶中，滴加几滴甲基橙作指示剂，用0.60mol·L-1NaOH标准溶液滴定，当滴定至终点时，溶质为NaCl和NaH2PO4，共用去NaOH标准溶液16.00mL。已知常温时，0.1mol·L-1下列溶液的pH如下表：
溶液
Na3PO4
Na2HPO4
NaH2PO4
pH
12.67
9.73
4.66
①滴定终点时的现象为______。
②滴定中若改用酚酞为指示剂，则滴定至终点时，溶液中溶质主要为______；此时消耗0.60mol·L-1NaOH标准溶液的体积为______ mL。
③产品中POCl3的百分含量为______。
参考答案
1．C
【详解】
A．从题给的化学方程式可知，维生素C与I2反应时，脱去分子中环上-OH中的氢，形成C=O双键，不属取代反应，属氧化反应，A错误；
B．脱氢维生素C的分子式为C6H6O6，B错误；
C．维生素C含有羟基、碳碳双键、酯基三种官能团，其中酯基能发生水解，由于是环酯，所以水解产物只有一种，C正确；
D．碘水应放在酸式滴定管中，因为碘水是酸性的，而且碘对碱式滴定管中的橡胶有腐蚀作用，D错误；
答案选C。
2．B
【详解】
A．草酸是弱酸，具有还原性，会被高锰酸钾氧化，根据质量守恒和化合价升降守恒等可知KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O，A正确；
B．高锰酸钾具有强氧化性，会氧化盐酸产生氯气造成误差，所以实验过程中不可使用稀盐酸，B错误；
C．KMnO4滴定草酸过程中，存在关系，标准状况下448mLCO2气体物质的量为，根据关系式可知理论上转移0.02mole-，C正确；
D．根据质量守恒定律和的失电守恒定律可以得出：，滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应4MnO+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O，消耗的KMnO4溶液体积会偏大，会导致测定结果偏高，D正确；
答案选B。
3．A
【详解】
A．向小苏打中加入稀硝酸，小苏打与稀硝酸反应生成硝酸钠，向反应后的溶液中加入硝酸银，可能会生成氯化银沉淀，若小苏打中氯化钠过少，可能无法称量氯化银的质量，导致无法测定小苏打中碳酸氢钠的含量，故A错误；
B．碳酸氢钠与稀硫酸反应生成硫酸钠、二氧化碳和水，由碳原子个数守恒可知，通过标准状况下二氧化碳的体积可以计算得到小苏打中碳酸氢钠的量和含量，故B正确；
C．以甲基橙为指示剂，稀盐酸能与碳酸氢钠溶液完全反应生成氯化钠、二氧化碳和水，由方程式可以通过消耗一定浓度稀盐酸的体积计算得到小苏打中碳酸氢钠的量和含量，故C正确；
D．氢氧化钡溶液与碳酸氢钠溶液反应生成碳酸钡沉淀和水，由方程式可以通过碳酸钡的质量计算得到小苏打中碳酸氢钠的量和含量，故D正确；
故选A。
4．D
【详解】
A．二氧化氮是红棕色气体，一氧化氮是无色气体，气体颜色深浅代表浓度大小，选项A正确；
B．氢氧化钠可使生成物中碳酸氢钠转化成碳酸钠，碳酸钠浓度增大，有利于提高吸收率，选项B正确；
C．碳酸钠碱性强于碳酸氢钠，溶液pH较大，选项C正确；
D．洗涤液中含有亚硝酸钠，焰色反应也是黄色，不能确定是否洗涤干净，选项D错误。
答案选D。
5．B
【解析】
A. 溶液A的pH=2原因是二氧化硫溶于水生成的亚硫酸不完全电离产生氢离子和亚硫酸氢根离子：SO2 + H2OH2SO3 H+ + HSO3－，选项A正确；B. 实验1、实验2分别体现了SO2的酸性氧化物的性质和漂白性，选项B不正确；C. 经实验1、2对比可知品红溶液褪色的过程是可逆的，加热使平衡逆向移动SO2 + H2OH2SO3 H+ + HSO3－，选项C正确；D. 实验2中加入NaOH溶液调节pH =2 的原因是排除H+浓度变化产生的干扰，选项D正确。答案选B。
6．C
【解析】
【详解】
A.水银易挥发，有毒，应加水形成水封密封保存，由于汞可与硫单质反应生成难挥发的硫化汞，残破的温度计插入装有硫粉的广口瓶中，A正确；
B.萃取分液后，为了充分分离两层液体物质，下层溶液从下口放出上层溶液从上口倒出，B正确；
C.制备乙酸乙酯时，先加入乙醇，然后加入浓硫酸，待溶液冷却后再加入乙酸，C错误；
D.滴定管是准确测量一定体积的液体物质的仪器，使用之前首先要检查是否漏水，洗涤之后再用相应的溶液润洗，这样取用的溶液的浓度才与原溶液的浓度相同，才可以用来准确进行滴定，D正确；
故合理选项是C。
7．C
【解析】
根据题意，设HCl的浓度为x，NaOH的浓度为y，由图可知，NaOH加入20mL时pH=2，可知酸过量，则=0.01；NaOH加入30mL时pH=7，则0.01×x=0.03×y，联立=0.01、0.01×x=0.03×y，解得x=0.09mol/L，y=0.03mol/L，即c(HCl) =0.09mol/L，c(NaOH) =0.03mol/L，C项正确。
8．A
【详解】
A、AgNO3与HNO3、NO2、NO均不反应，而可以与溴溶于水后少量电离产生的Br－迅速反应生成黄色沉淀，反应极为灵敏，是鉴定溴的常用方法；故 A正确；
B、应该将燃着的镁条迅速伸入盛满CO2的集气瓶中，不能直接投入集气瓶，否则燃烧放出的大量热会导致集气瓶炸裂故B错误；
C、用氢氧化钠溶液滴定醋酸溶液是强碱滴定弱酸的中和滴定，在等当量点（等当点）时，溶液略带碱性(因为此时醋酸已被完全中和，但生成的醋酸钠要被水解而产生醋酸和氢氧化钠，醋酸微弱电离而氢氧化钠强烈离解使液略显碱性)，因此要用变色范围在 pH 8.0-10.0 之间的酚酞作指示剂，而石蕊指示剂变色范围是pH5.0-8.0，甲基橙的变色范围是pH3.1-4.4，都不适合。故C错误；
D、生成的三溴苯酚溶解在过量的苯酚中，故D错误；
答案选A。
9．C
【解析】
试题分析：A．SiCl4遇水极易水解，则不能利用湿润的氯气制备，故A错误；B．蒸馏时测定馏分的温度，则温度计水银球应在烧瓶支管口处，故B错误；C．锥形瓶内为亚铁离子的溶液，滴定管为高锰酸钾，则用装置C进行滴定达终点时现象是：锥形瓶内溶液变为紫红色且半分钟内不变色，故C正确；D．定容摇匀后，发现液面低于刻度线，不影响浓度，若再加水至刻度线，浓度偏低，故D错误；故选C．
考点：化学实验方案的评价
10．A
【详解】
A．油菜中本身含有较多磷元素，油菜灰中的钙元素可能以磷酸钙等难溶于水的钙盐形式存在，可以用稀硝酸来溶解，因此稀硝酸的作用是溶解，操作1是为了把未溶解的固体和溶液分离开，为过滤操作，A项正确；
B．由步骤知，配置100 mL溶液，需要用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、100 mL容量瓶、胶头滴管，Ｂ项错误；
C．滴定过程中眼睛应观察滴定所用锥形瓶中的颜色变化，而不是注视滴定管内液面的变化，C项错误；
D．若平均消耗23.30 mL的EDTA溶液，由反应Ca2++H2Y2-=CaY2-+2H+可知，100 mL济液中所含Ca2+的质量为m=0.0233 L ×0.005 mol/L× 40 g/mol× 10=0.0466 g，因此Ca2+含量为0.0466 g÷3g× 100%=1.55%，D项错误；
答案选A。
11．C
【详解】
A．滴定过程中，当 pH=4时，为酸性溶液，存在电荷守恒：c(H+)+c(Na+ )=c(OH- )+2c()+c()，故A错误；
B．点①溶液显酸性，抑制水的电离，点③对应的溶液呈中性，点④所示溶液中消耗氢氧化钠40mL，二者恰好完全反应，溶液中的溶质为草酸钠，草酸根离子水解使溶液显碱性，促进水的电离，则点④所示溶液水的电离程度最大，故B错误；
C．原草酸溶液中存在物料守恒：c()+c()+c(H2C2O4)=0.l mol•L-1，点③对应的溶液呈中性，c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c()+c()，可得c(Na+)=2c()+c()，设点③时加入的氢氧化钠溶液的体积为V，3c()+2c()+c(H2C2O4)=2c()+c()+c()+c()+c(H2C2O4)= c(Na+)+ c()+c()+c(H2C2O4)===0.l mol•L-1，故C正确；
D．若c(OH-)＞c(H+)，溶液显碱性，当点④之后继续加氢氧化钠溶液可符合，c(Na+)＞c()，但来自于的水解，且加碱抑制的水解，则溶液中始终c()＞c()，不可能相等，故D错误；
答案选C。
12．除去气体中的HCl 3Cl2 +2Fe(OH)3 + 10OH－=2FeO+ 6Cl－+ 8H2O 过量氯气使溶液显酸性，在酸性溶液中K2FeO4产生O2，在碱性溶液中较稳定 边搅拌边加入盐酸至矿石不再溶解，过滤，向滤液中加入NaOH溶液至沉淀量不再变化，过滤，洗涤至洗涤滤液滴加硝酸银不产生沉淀 79.20%
【分析】
高锰酸钾和浓盐酸反应生成氯化钾、氯化锰、氯气和水，氯气中含有HCl和水蒸气杂质，用饱和食盐水除掉氯气中的HCl杂质，氯气通入到Fe(OH)3的KOH溶液中，发生反应生成K2FeO4、KCl和H2O，氯气尾气用氢氧化钠溶液吸收。
【详解】
(1)①A为Cl2发生装置，氯气中含有HCl杂质，因此装置B的作用是除去气体中的HCl；故答案为：除去气体中的HCl。
②装置C中是Cl2和Fe(OH)3在KOH溶液中反应生成K2FeO4、KCl和H2O，其反应的离子方程式为3Cl2 +2Fe(OH)3 + 10OH－=2FeO+ 6Cl－+ 8H2O；故答案为：3Cl2 +2Fe(OH)3 + 10OH－=2FeO+ 6Cl－+ 8H2O。
③根据信息，高铁酸钾(K2FeO4)为紫色固体，在酸性或中性溶液中产生O2，在碱性溶液中较稳定。因此当装置C中得到大量紫色固体时立即停止通入Cl2，原因是过量氯气使溶液显酸性，在酸性溶液中K2FeO4产生O2，在碱性溶液中较稳定；故答案为：过量氯气使溶液显酸性，在酸性溶液中K2FeO4产生O2，在碱性溶液中较稳定。
(2)铁矿石制得高纯度Fe(OH)3的实验方案，主要利用氧化铁和氧化铝溶于盐酸，二氧化硅不溶于盐酸，向盐酸中加入铁矿石不再溶解后，过滤，将二氧化硅过滤掉，向溶液中加入足量氢氧化钠，利用氢氧化铝溶于过量氢氧化钠溶液，而氢氧化铁不溶于氢氧化钠溶液，过滤得到氢氧化铁沉淀，在洗涤沉淀表面杂质，因此方案为将铁矿石粉碎，边搅拌边加入盐酸至矿石不再溶解，过滤，向滤液中加入NaOH溶液至沉淀量不再变化，过滤，洗涤至洗涤滤液滴加硝酸银不产生沉淀，干燥得高纯度Fe(OH)3；故答案为：边搅拌边加入盐酸至矿石不再溶解，过滤，向滤液中加入NaOH溶液至沉淀量不再变化，过滤，洗涤至洗涤滤液滴加硝酸银不产生沉淀。
(3)根据题意得到n(硫酸亚铁铵)= 0.1000mol·L−1×12×10−3L=1.2×10−3mol，根据关系式2 FeO ~ 2 CrO ~ Cr2O ~ 6 Fe2+ ，n(K2FeO4)= ，m(K2FeO4) =×4×10−4mol ×198g/mol=0.396g，w(K2FeO4) =0.396÷0.5×100%=79.20%，故答案为：79.20%。
13．S2-+2H+=H2S↑ 饱和硫氢化钠溶液 平衡气压 溶液变澄清 Ca(OH)2 水浴加热 14：5 95%
【分析】
A制备硫化氢，通入B中除去HCl，在C中生成产物；利用氧化还原得失电子守恒，定量计算纯度。
【详解】
(1)①盐酸是强酸，与Na2S反应，生成弱酸H2S，离子方程式为：S2-+2H+=H2S↑；
②为减少Ca(HS)2中混有CaCl2杂质，应除去H2S中混有的HCl杂质，用饱和硫氢化钠除去HCl，并减少H2S的溶解损失；
③长直导管连通外界大气，平衡气压，以减小装置C中因H2S与石灰乳剧烈反应而导致三颈烧瓶中压强减小造成的危险，H2S与石灰乳反应先生成CaS微溶物，进而继续反应生成Ca(HS)2，溶液变澄清，即为反应结束。
(2)为防止CS(NH2)2受热转变成NH4SCN，适宜的加热方式为水浴加热，C中发生的反应，根据元素守恒，生成的强碱为氢氧化钙，反应方程式为：Ca(HS)2+2CaCN2+6H2O=2CS(NH2)2+3Ca(OH)2，生成一种强碱为Ca(OH)2。
(3)根据氧化还原反应化合价升降守恒，MnO-变成Mn2+，硫脲中N和S变成N2，SO，C变成CO2，氧化剂与还原剂的物质的量关系为14：5，
由5CS(NH2)2~~14KMnO4关系式可知，，，
。
14．紫红色接近褪去 I2+5Cl2+6H2O=2IO+10Cl-+12H+ 分液漏斗 降低碘酸钙的溶解度使其析出，便于后续分离 AC 淀粉溶液 滴入最后一滴硫代硫酸钠溶液后，溶液蓝色刚好褪去30s内不恢复 39.0% 偏低
【分析】
在转化过程中，I2被Cl2氧化为HIO3，Cl2自身被还原为HCl，HIO3、HCl易溶于水，不溶于有机溶剂，经过分液操作可实现HIO3、HCl与CCl4的分离，HIO3、HCl溶液进入第三步与KOH反应生成KIO3、KCl，加入CaCl2后，经过冰水浴操作析出溶解度较小的Ca(IO3)2。
【详解】
(1)①随着反应的进行，I2逐渐转化为无色的HIO3，当紫红色接近消失时，说明反应基本完成，此时可停止通入氯气，故此处填：紫红色接近褪去；②由分析知，I2被Cl2氧化为HIO3，Cl2自身被还原为HCl，初步确定反应为：I2+Cl2HlO3+HCl，根据元素守恒知方程式左边需添加H2O，结合得失电子守恒配平得方程式为：，HIO3、HCl为强酸，可拆写成离子，改写后对应离子方程式为：；
(2)由分析知，分离时的操作为分液，所需仪器有烧杯、分液漏斗，故此处填分液漏斗；
(3)根据流程知，最终目的为获得Ca(IO3)2，且Ca(IO3)2的溶解度随温度降低而减小，故采用冰水浴的目的为：降低Ca(IO3)2的溶解度，促进其析出，便于后续分离；
(4)A．搅拌可使反应物充分混合，使反应更充分，A正确；B．由分析知，调pH=10后的溶液中还含有KCl，B错误；C．由于Ca(IO3)2不溶于乙醇，故可选用酒精溶液洗涤Ca(IO3)2晶体，C正确；故答案选AC；
(5)由于与反应生成I2，故加入淀粉溶液作指示剂，溶液变蓝，随着生成的I2逐渐与Na2S2O3反应，溶液蓝色逐渐消失，故滴定终点现象为∶滴入最后一滴硫代硫酸钠溶液后，溶液蓝色刚好褪去30s内不恢复；由题目所给反应得关系式：Ca(IO3)2~2~6I2~12Na2S2O3，故，则w（Ca(IO3)2）=；俯视读数，测的体积偏小，故最终浓度偏低。
15．平衡压强，使硫酸顺利流下 SO2+HNO3=HOSO3NO HOSO3NO可作为反应的催化剂 装置A中的水蒸气会进入B中使HOSO3NO反应掉 防止空气中的水蒸气进入B中使HOSO3NO反应掉；吸收二氧化硫尾气，防止污染环境 还原性 94.07%
【分析】
装置A是利用亚硫酸钠和浓硫酸反应制取二氧化硫，制取的二氧化硫通入到B装置中，硝酸与二氧化硫在浓硫酸作用反应制得HOSO3NO，由于HOSO3NO与水反应，且装置A中制得的二氧化硫属于大气污染物，不能直接排放到大气中，则装置C中的碱石灰的作用是吸收二氧化硫，防止空气中的水蒸气进入B中，装置A中导管a的作用是平衡内外压强，确保反应物浓硫酸顺利流下，据此分析解答
【详解】
(1)根据分析，导管a的作用是平衡分液漏斗与烧瓶内的压强，使浓硫酸顺利流下；
(2)①根据元素守恒，化学方程式为SO2+HNO3=HOSO3NO；
②反应开始缓慢，待生成少量HOSO3NO后，温度变化不大，反应物浓度也在减小，但反应速率却明显加快，结合影响反应速率的因素，应是催化剂的影响，故HOSO3NO可作为反应的催化剂；
(3)由于HOSO3NO与水反应，该实验装置可能存在的缺陷是装置A中的水蒸气会进入B中使HOSO3NO反应掉；据分析，装置C的作用是防止空气中的水蒸气进入B中使HOSO3NO反应掉；吸收二氧化硫尾气，防止污染环境；
(4) 根据复分解原理，HOSO3NO与水反应生成H2SO4和HNO2，又HNO2易分解为NO2、NO、H2O，所以HOSO3NO与水反应生成H2SO4、NO2、NO，故化学方程式为；
(5)①此反应中N元素由+3价升高到+5价，失去电子被氧化，体现出还原性；
②根据滴定实验操作，用0.2500mol/L的Na2C2O4标准溶液滴定过量的的KMnO4溶液，二者反应的离子方程式为，计算可得过量的KMnO4标准溶液的物质的量为，则与HOSO3NO反应的高锰酸钾标准溶液的物质的量为，根据已知反应，知，则纯度为
16． 三颈烧瓶 水浴加热 温度太高，PCl3、SO2挥发，产量下降；温度太低，反应速率变慢 当滴入最后一滴NaOH溶液时，溶液变为黄色，且半分钟内不褪色 NaCl和Na2HPO4 20.00 92.1%
【详解】
(1)由POCl3遇水强烈水解的方程式：可知：SOCl2遇水强烈水解的反应中，元素化合价也不发生变化，而亚硫酸不稳定，则水解产物为SO2、HCl，水解的化学方程式：。
(2) 根据仪器特点可知，仪器乙的名称为三颈烧瓶。
(3)反应温度需控制在60~65℃，应采取的加热方法为水浴加热，温度不能过高或过低的原因是：温度太高，PCl3、SO2挥发，产量下降；温度太低，反应速率变慢。
(4)①滴定至终点时，溶质为NaCl和NaH2PO4，由表可知pH=4.66，则此时甲基橙为黄色，故滴定终点时的现象为：当滴入最后一滴NaOH溶液时，溶液变为黄色，且半分钟内不褪色。
②滴定中若改用酚酞为指示剂，由于酚酞变色范围为粉红色(8.2−10.0)，故滴定至终点时，溶液中溶质主要为NaCl和Na2HPO4；当滴定至终点时的溶质为NaCl和NaH2PO4，滴定反应为：，共用去NaOH标准溶液16.00mL。则滴定反应为，此时消耗0.60mol·L-1NaOH标准溶液的体积为。
③根据滴定反应可知：， 产品中POCl3的百分含量为。