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2022届高考化学（人教版）一轮总复习练习：第23讲 盐类的水解 Word版含解析
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这是一份2022届高考化学（人教版）一轮总复习练习：第23讲 盐类的水解 Word版含解析，共9页。试卷主要包含了选择题，非选择题等内容，欢迎下载使用。
第23讲 盐类的水解
A组 基础必做题(40分)
一、选择题(本题包括4小题，每题4分，共16分)
1．(2021·江西七校一联)下列叙述正确的是( C )
A．0.1 ml·L－1pH为4的NaHB溶液中：c(HB－)>c(H2B)>c(B2－)
B．常温下，pH＝2的CH3COOH溶液和H2SO4溶液、pH＝12的氨水和NaOH溶液，四种溶液中由水电离出的c(H＋)不相等
C．常温下，将浓度为0.1 ml·L－1的HF溶液加水不断稀释，溶液中c(H＋)/c(HF)的值始终保持增大
D．常温下，0.1 ml·L－1的①NH4Fe(SO4)2、②NH4Cl、③NH3·H2O、④CH3COONH4溶液中，c(NHeq \\al(＋,4))由大到小的顺序是②>①>④>③
[解析] A项，NaHB溶液pH＝4，说明HB－电离程度大于水解程度，则c(B2－)>c(H2B)，错误；B项，常温下，pH＝2的CH3COOH溶液和H2SO4溶液中的氢离子和pH＝12的氨水和NaOH溶液中的氢氧根离子浓度相等，水中存在H2OH＋＋OH－，等浓度的H＋或OH－对水的电离程度影响相同，则四种溶液中由水电离出的c(H＋)相等，错误；C项，加水不断稀释，溶液中n(H＋)增大，n(HF)减小，则eq \f(nH＋,nHF)增大，又eq \f(cH＋,cHF)＝eq \f(nH＋,nHF)，所以溶液中eq \f(cH＋,cHF)的值始终保持增大，正确；D项，NH4Fe(SO4)2中NHeq \\al(＋,4)和Fe3＋水解相互抑制，c(NHeq \\al(＋,4))：①>②，一水合氨是弱电解质，CH3COONH4中CH3COO－和NHeq \\al(＋,4)水解相互促进，c(NHeq \\al(＋,4))的顺序是①>②>④>③，D错误。
2．(2021·辽宁抚顺六校联考)常温下，一定量的醋酸溶液与氢氧化钠溶液发生中和反应。下列说法正确的是( C )
A．当溶液中c(CH3COO－)＝c(Na＋)时，醋酸与氢氧化钠恰好完全反应
B．当溶液中c(CH3COO－)＝c(Na＋)时，一定是氢氧化钠过量
C．当溶液中c(CH3COO－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)时，一定是醋酸过量
D．当溶液中c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)时，一定是氢氧化钠过量
[解析] 当溶液中c(CH3COO－)＝c(Na＋)时，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，可得c(H＋)＝c(OH－)，即醋酸稍过量，A、B项错误，C项正确；当氢氧化钠与醋酸恰好完全反应时，D项中关系式也符合，D项错误。
3．(2021·北京朝阳区模拟)探究铝片与Na2CO3溶液的反应。
下列说法不正确的是( D )
A．Na2CO3溶液中存在水解平衡：COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－
B．对比Ⅰ、Ⅲ，说明Na2CO3溶液能破坏铝表面的保护膜
C．推测出现白色浑浊的原因：AlOeq \\al(－,2)＋HCOeq \\al(－,3)＋H2O===Al(OH)3↓＋COeq \\al(2－,3)
D．加热和H2逸出对COeq \\al(2－,3)水解平衡移动方向的影响是相反的
[解析] 溶液中碳酸根发生水解，COeq \\al(2－,3)结合水电离出来的氢离子生成碳酸氢根，A项正确；实验Ⅰ和Ⅱ均没有气泡，说明有氧化膜的保护，实验Ⅲ中却有气泡，说明氧化膜被破坏，B项正确；Na2CO3溶液呈碱性，铝片在碱性溶液中发生反应2Al＋2OH－＋2H2O===2AlOeq \\al(－,2)＋3H2↑，AlOeq \\al(－,2)能和HCOeq \\al(－,3)反应生成氢氧化铝沉淀，C项正确；COeq \\al(2－,3)的水解是吸热的，加热可以促进水解。产生H2的原因是Al与COeq \\al(2－,3)水解生成的OH－反应生成H2。H2逸出有利于Al和OH－的反应，OH－减少，从而促进碳酸根水解，加热和H2逸出对COeq \\al(2－,3)水解平衡移动方向的影响是相同的，D项错误。
4.(2021·福建四校高三联考)常温下，用0.1 ml·L－1的HCl溶液滴定10.00 mL 0.1 ml·L－1ROH溶液，其滴定曲线如图所示。AG＝lgeq \f(cH＋,cOH－)，下列分析不正确的是( B )
A．ROH为弱碱
B．若a＝8，从A到B的过程中，水的电离程度逐渐减小
C．A点溶液c(Cl－)＝c(R＋)
D．若b＝15，溶液中存在eq \f(1,3)c(Cl－)＋c(ROH)＋c(OH－)＝c(H＋)
[解析] 0.1 ml·L－1ROH溶液中，eq \f(cH＋,cOH－)＝10－7.2，即eq \f(cH＋·cOH－,c2OH－)＝10－7.2，c2(OH－)＝eq \f(10－14,10－7.2)，c(OH－)＝10－3.4ml·L－1，ROH为弱碱，故A项正确，RCl是强酸弱碱盐，水解使溶液呈酸性，A点呈中性，没有达到恰好完全反应的点，故从A到B的过程中，水的电离程度先增大后减小，故B项错误；由电荷守恒：A点溶液c(OH－)＋c(Cl－)＝c(R＋)＋c(H＋)，A点c(OH－)＝c(H＋)，故C项正确；若b＝15，溶液中RCl与HCl物质的量比为2︰1，任何电解质溶液中都存在电荷守恒、物料守恒，根据电荷守恒c(R＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，根据物料守恒得3[c(R＋)＋c(ROH)]＝2c(Cl－)，所以可得eq \f(1,3)c(Cl－)＋c(ROH)＋c(OH－)＝c(H＋)，故D项正确。
二、非选择题(本题包括2小题，共24分)
5．(2021·河南新乡调研)NH4Al(SO4)2、NH4HSO4用途广泛。请回答下列问题：
(1)常温时，0.1 ml·L－1NH4Al(SO4)2溶液的pH＝3。则溶液中c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O) ＝ c(Al3＋)＋c[Al(OH)3](填“>”“<”或“＝”)；2c(SOeq \\al(2－,4))－c(NHeq \\al(＋,4))－3c(Al3＋)＝ 1.0×10－3(或1.0×10－3－1.0×10－11) ml·L－1(填数值)。
(2)80 ℃时，0.1 ml·L－1NH4Al(SO4)2溶液的pH小于3，分析导致pH随温度变化的原因： Al3＋、NHeq \\al(＋,4)存在水解平衡：Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋、NHeq \\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋，升高温度水解程度增大，c(H＋)增大，pH减小 。(用离子方程式并结合文字叙述回答)。
(3)常温时，向100 mL 0.1 ml·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1 ml·L－1NaOH溶液，得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示，向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液到a点的过程中，发生反应的离子方程式为 H＋＋OH－===H2O 。
(4)浓度均为0.1 ml·L－1的NH4Al(SO4)2溶液和NH4HSO4溶液，其中 NH4HSO4 溶液中c(NHeq \\al(＋,4))大。
[解析] (1)根据物料守恒，以及化学式NH4Al(SO4)2，推出c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Al3＋)＋c[Al(OH)3]；根据电荷守恒，c(NHeq \\al(＋,4))＋3c(Al3＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SOeq \\al(2－,4))，因此有2c(SOeq \\al(2－,4))－c(NHeq \\al(＋,4))－3c(Al3＋)＝c(H＋)－c(OH－)＝(10－3－10－11)ml·L－1。
(2)NH4Al(SO4)2溶液显酸性，因为存在NHeq \\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋、Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，盐类水解是吸热反应，升高温度，促进水解，c(H＋)增大，pH减小。
(3)NH4HSO4的电离方程式为NH4HSO4===NHeq \\al(＋,4)＋H＋＋SOeq \\al(2－,4)，H＋结合OH－能力强于NHeq \\al(＋,4)，在a点时加入NaOH溶液的体积为100 mL，恰好中和NH4HSO4电离出的H＋，因此离子反应方程式为H＋＋OH－===H2O。
(4)Al3＋、H＋都抑制NHeq \\al(＋,4)的水解，H＋抑制NHeq \\al(＋,4)水解能力强，即NH4HSO4溶液中c(NHeq \\al(＋,4))大。
6．(2020·天津七校联考)盐溶液受盐的水解影响，导致性质具有一定的复杂性。
Ⅰ.在0.1 ml·L－1的重铬酸钾(K2Cr2O7)溶液中存在如下平衡：
Cr2Oeq \\al(2－,7)＋H2O2HCrOeq \\al(－,4)2CrOeq \\al(2－,4)＋2H＋
(1)重铬酸钾溶液呈 酸 性，在强碱溶液中，铬元素的主要存在形式为 CrOeq \\al(2－,4) (填离子符号)，向重铬酸钾溶液中加入适量稀硫酸，溶液中eq \f(cCr2O\\al(2－,7),cCrO\\al(2－,4))将 增大 (填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)向K2Cr2O7溶液中加入AgNO3溶液，发生离子互换反应，生成砖红色沉淀且溶液pH减小，则生成的砖红色沉淀的化学式为 Ag2CrO4 。
Ⅱ.某研究性学习小组的同学对NaHCO3饱和溶液进行加热并测量溶液在不同温度下的pH，所得的结果如下(忽略溶液体积的变化及可能蒸发的溶剂)。
(1)甲同学认为：该溶液的pH升高的原因是HCOeq \\al(－,3)随着温度的升高其水解程度增大，故碱性增强，该水解反应的离子方程式为 HCOeq \\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－ 。
(2)乙同学认为：溶液pH的升高是因为NaHCO3受热分解，生成了Na2CO3，并推断Na2CO3的水解程度 大于 (填“大于”或“小于”)NaHCO3。
(3)丙同学认为甲、乙两位同学的判断都不准确，丙认为：
①只要在加热煮沸的溶液中加入足量的试剂X，若产生沉淀，则 乙 (填“甲”或“乙”)判断正确。试剂X是 B (填序号)。
A．Ba(OH)2溶液 B．BaCl2溶液
C．NaOH溶液 D．澄清的石灰水
②将加热后的溶液冷却到10 ℃；若溶液的pH 等于 (填“高于”“低于”或“等于”)8.3，则 甲(或高于 乙) (填“甲”或“乙”)判断正确。
[解析] Ⅰ.(1)由题述平衡式知Cr2Oeq \\al(2－,7)能水解，其相应的盐呈酸性；根据平衡移动原理知，在强碱溶液中有利于平衡向右移动，此时铬元素主要以CrOeq \\al(2－,4)的形式存在，在强酸溶液中，有利于平衡向左移动，eq \f(cCr2O\\al(2－,7),cCrO\\al(2－,4))增大。
(2)pH减小，即c(H＋)增大，平衡向右移动，故生成的沉淀是Ag2CrO4。
Ⅱ.(2)因溶液pH升高，故溶液中c(OH－)增大，即COeq \\al(2－,3)结合H＋的能力强于HCOeq \\al(－,3)，故COeq \\al(2－,3)的水解能力强于HCOeq \\al(－,3)。
(3)若乙观点正确，则溶液中COeq \\al(2－,3)的浓度较大，遇到钡盐或钙盐就可形成沉淀。若甲观点正确，则加入钡盐或钙盐后不会产生沉淀。但因HCOeq \\al(－,3)可与OH－作用转化为COeq \\al(2－,3)，故所加的试剂不能为碱，否则就无法确定形成沉淀的COeq \\al(2－,3)是加热时分解生成的还是加碱后生成的。若加热的过程中NaHCO3不分解，则恢复到10 ℃时溶液的性质与加热前相同，若加热过程中NaHCO3发生了分解，则因生成了水解能力较强的COeq \\al(2－,3)，溶液的pH>8.3。
B组 能力提升题(60分)
一、选择题(本题包括4小题，每题6分，共24分)
1．(2021·山西太原月考)实验室现有以下4种溶液，下列有关说法不正确的是(均在室温下)( B )
已知：室温下，0.1 ml·L－1NH4Cl溶液的pH＝5。
A．溶液①中c(OH－)<1×10－9 ml·L－1
B．溶液②的pH<5，因为加水稀释，促进水解平衡正向移动，c(H＋)变大
C．溶液③的pH<5，且c(Cl－)>3c(AI3＋)
D．若溶液④的pH＝7，则电离常数：K(CH3COOH)＝K(NH3·H2O)
[解析] 本题考查盐类的水解及影响因素、电离常数等。0.1 ml·L－1(NH4)2SO4、NH4Cl溶液中c(NHeq \\al(＋,4))分别约为0.2 ml·L－1、0.1 ml·L－1，c(NHeq \\al(＋,4))越大，其水解产生的c(H＋)越大，由已知信息，室温下0.1 ml·L－1 NH4Cl溶液的pH＝5，则0.1 ml·L－1 (NH4)2SO4溶液的pH<5，c(OH－)<1×10－9 ml·L－1，A正确；加水稀释，促进NHeq \\al(＋,4)的水解平衡正向移动，但c(H＋)减小，溶液的pH>5，B错误；NH3·H2O的碱性强于Al(OH)3，等浓度的Al3＋的水解程度大于NHeq \\al(＋,4)，则溶液③的pH<5，溶液中c(H＋)>c(OH－)，结合电荷守恒可得c(Cl－)>3c(Al3＋)，C正确；CH3COONH4溶液的pH＝7，说明CH3COO－和NHeq \\al(＋,4)的水解程度相同，则电离常数：K(CH3COOH)＝K(NH3·H2O)，D正确。
2.(2021·山东滨州高三检测)常温下，将Na2A和NaHA溶液分别进行稀释，若－lgc(Na＋)＝pNa、－lgc(OH－)＝pOH，则测得两种溶液中pNa与pOH的关系曲线如图。下列说法正确的是( D )
A．X点所在的直线表示NaHA溶液的稀释
B．在Y点加入适量NaOH固体可以达到X点
C．将X和Y点溶液等体积混合，则有c(Na＋)>c(A2－)>c(HA－)>c(OH－)>c(H＋)
D．常温下，H2A的Ka1数量级为10－5
[解析] 浓度相同的Na2A和NaHA溶液中，NaHA的水解程度小，溶液碱性弱，故Y点所在的直线表示NaHA溶液的稀释，A项错误；X点和Y点处pNa相同，即c(Na＋)相同，在Y点加入适量NaOH固体，c(Na＋)增大，故不可能达到X点，B项错误；pNa＝2时，c(Na＋)＝10－2ml·L－1，故X点Na2A的浓度为0.5×10－2ml·L－1，Y点NaHA的浓度为1×10－2ml·L－1，A2－水解程度强于HA－，故c(HA－)>c(A2－)，C项错误；根据Y点所在曲线，pNa＝1，pOH＝5，可知c(Na＋)＝10－1ml·L－1(近似为NaHA的浓度)，c(OH－)＝10－5ml·L－1，根据HA－＋H2O===H2A＋OH－，则HA－的水解常数Kh＝eq \f(10－5×10－5,0.1)≈10－9，则H2A的电离常数Ka1＝eq \f(KW,Kh)≈10－5，可知数量级为10－5，D项正确。
3. (2021·宁夏银川—中月考)若用AG表示溶液的酸度，其表达式为AG＝lgeq \f(cH＋,cOH－)。室温下，用0.1 ml·L－1的盐酸滴定10 mL 0.1 ml·L－1 MOH溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( C )
A．MOH为强碱
B．C点时加入盐酸的体积等于10 mL
C．若B点加入的盐酸体积为5 mL，所得溶液中：
c(M＋)＋2c(H＋)＝c(MOH)＋2c(OH－)
D．滴定过程中从A点到D点溶液中水的电离程度：A[解析] 本题考查酸碱中和滴定图像分析，涉及电解质的强弱判断、水的电离、粒子浓度的关系等。由题图可知，V(盐酸)＝0时，AG＝－8，则有eq \f(cH＋,cOH－)＝10－8，结合室温下KW＝c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14推知0.1 ml·L－1 MOH溶液中，c(OH－)＝1×10－3 ml·L－1，则MOH是弱碱，A错误。C点AG＝0，此时c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性；而加入10 mL盐酸时，二者恰好完全反应生成MCl，由于M＋发生水解而使溶液呈酸性，故C点加入盐酸的体积小于10 mL，B错误。若B点加入的盐酸体积为5 mL，所得溶液为等浓度的MCl和MOH的混合液，根据电荷守恒可得c(M＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)；根据物料守恒可得c(M＋)＋c(MOH)＝2c(Cl－)，综合上述两式可得c(M＋)＋2c(H＋)＝c(MOH)＋2c(OH－)，C正确。滴定过程中从A点到恰好中和生成MCl的过程，水的电离程度逐渐增大，而盐酸过量时，过量的盐酸会抑制水的电离，随后水的电离程度逐渐减小，则从A点到D点溶液中水的电离程度不是逐渐增大，D错误。
4. (2020·山东等级考模拟)25 ℃时，向10 mL 0.10 ml·L－1的一元弱酸HA(Ka＝1.0×10－3)中逐滴加入0.10 ml·L－1NaOH溶液，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化关系如图所示。下列说法正确的是( A )
A．a点时，c(HA)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
B．溶液在a点和b点时水的电离程度相同
C．b点时，c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)＋c(OH－)
D．V＝10 mL时，c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(HA)
[解析] A选项正确：a点时，pH＝3，c(H＋)＝10－3ml·L－1，因为Ka＝1.0×10－3，所以c(HA)＝c(A－)，根据电荷守恒c(A－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)和c(HA)＝c(A－)即得A选项；B选项错误：a点溶质为HA和NaA，pH＝3，水电离出的c(OH－)＝10－11ml·L－1；b点溶质为NaOH和NaA，pH＝11，c(OH－)＝10－3ml·L－1，OH－是由NaOH电离和水电离出两部分之和组成的，推断出由水电离出的c(OH－)<10－3ml·L－1，那么水电离的c(H＋)>10－11ml·L－1，所以B错；C.根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)可得c(Na＋)＝c(A－)＋c(OH－)－c(H＋)，假设C选项成立，则c(A－)＋c(OH－)－c(H＋)＝c(HA)＋c(A－)＋c(OH－)，推出c(HA)＋c(H＋)＝0，故假设不成立，C错；D.V＝10 mL时，HA与NaOH恰好完全反应生成NaA，A－＋H2OHA＋OH－，水解后溶液显碱性，c(OH－)>c(H＋)，即c(HA)>c(H＋)，故D错误。
二、非选择题(本题包括2小题，共36分)
5．(2021·福建惠安高三检测)在室温下，下列五种溶液：
①0.1 ml·L－1NH4Cl溶液
②0.1 ml·L－1CH3COONH4溶液
③0.1 ml·L－1NH4HSO4溶液
④0.1 ml·L－1NH3·H2O和0.1 ml·L－1NH4Cl混合液
⑤0.1 ml·L－1氨水
请根据要求填写下列空白：
(1)溶液①呈 酸 (填“酸”“碱”或“中”)性，其原因是 NHeq \\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋ (用离子方程式表示)。
(2)溶液②③中c(NHeq \\al(＋,4))的大小关系是② < (填“>”“<”或“＝”)③。
(3)在溶液④中 Cl－ (离子)的浓度为0.1 ml·L－1；NH3·H2O和 NHeq \\al(＋,4) (离子)的浓度之和为0.2 ml·L－1。
(4)室温下，测得溶液②的pH＝7，则说明CH3COO－的水解程度 ＝ (填“>”“<”或“＝”，下同)NHeq \\al(＋,4)的水解程度，CH3COO－与NHeq \\al(＋,4)浓度的大小关系是c(CH3COO－) ＝ c(NHeq \\al(＋,4))。
(5)常温下，某水溶液M中存在的离子有Na＋、A2－、HA－、H＋、OH－，存在的分子有H2O、H2A。
①写出酸H2A的电离方程式： H2AH＋＋HA－，HA－H＋＋A2－ 。
②若溶液M由10 mL 2 ml·L－1NaHA溶液与10 mL 2 ml·L－1NaOH溶液混合而得，则溶液M的pH > (填“>”“<”或“＝”)7。
[解析] (1)NH4Cl为强酸弱碱盐，根据“谁弱谁水解，谁强显谁性”的原则，NH4Cl溶液显酸性。
(2)CH3COONH4溶液中，醋酸根离子促进铵根离子的水解，而NH4HSO4溶液中NH4HSO4电离出来的氢离子抑制铵根离子的水解，所以后者中铵根离子浓度大。
(3)因为氯离子在溶液中不变化，所以其浓度为0.1 ml·L－1；根据原子守恒可知，含氮原子微粒的总物质的量浓度为0.2 ml·L－1，而氮原子的存在形式为NH3·H2O和NHeq \\al(＋,4)。
(4)溶液②的pH＝7，说明CH3COO－水解生成的OH－的物质的量等于NHeq \\al(＋,4)水解生成的H＋的物质的量，即二者水解程度相同；根据电荷守恒得：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)，因为c(H＋)＝c(OH－)，故c(CH3COO－)＝c(NHeq \\al(＋,4))。
(5)①由溶液中存在的微粒可知，H2A为二元弱酸，分步电离。②NaHA和NaOH恰好反应生成Na2A，溶液显碱性。
6．(2021·经典习题选萃)(1)NaHSO3溶液中存在哪些平衡关系？试一一写出： H2OH＋＋OH－、HSOeq \\al(－,3)H＋＋SOeq \\al(2－,3)、HSOeq \\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－ 。
(2)Na2SO3溶液呈 碱 性，其原因是什么？ SOeq \\al(2－,3)＋H2OHSOeq \\al(－,3)＋OH－ (用离子方程式表示)。
(3)NaHSO3溶液中存在哪些离子？写出溶液中的电荷守恒式。 Na＋、HSOeq \\al(－,3)、SOeq \\al(2－,3)、H＋、OH－；c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,3)) 。
(4)Na2SO3溶液中存在哪些离子？并将其浓度按由大到小的顺序排列出来。 Na＋、SOeq \\al(2－,3)、HSOeq \\al(－,3)、H＋、OH－；c(Na＋)>c(SOeq \\al(2－,3))>c(OH－)>c(HSOeq \\al(－,3))>c(H＋) 。
(5)Na2SO3溶液中c(HSOeq \\al(－,3))、c(SOeq \\al(2－,3))和c(H2SO3)三者之和与c(Na＋)间有何关系？ c(HSOeq \\al(－,3))＋c(SOeq \\al(2－,3))＋c(H2SO3)＝eq \f(1,2)c(Na＋) 。请写出Na2SO3溶液中的质子守恒关系式： c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(H2SO3) 。
无明显现象
铝片表面产
生细小气泡
出现白色浑浊，产生大量气泡(经检验为H2和CO2)
温度( ℃)
10
20
30
加热煮沸后冷却到50 ℃
pH
8.3
8.4
8.5
8.8
溶液
①
②
③
④
溶质
(NH4)2SO4
NH4Cl
AlCl3
CH3COONH4
浓度
0.1 ml·L－1
0.01 ml·L－1
0.1 ml·L－1
0.1 ml·L－1
第23讲 盐类的水解
A组 基础必做题(40分)
一、选择题(本题包括4小题，每题4分，共16分)
1．(2021·江西七校一联)下列叙述正确的是( C )
A．0.1 ml·L－1pH为4的NaHB溶液中：c(HB－)>c(H2B)>c(B2－)
B．常温下，pH＝2的CH3COOH溶液和H2SO4溶液、pH＝12的氨水和NaOH溶液，四种溶液中由水电离出的c(H＋)不相等
C．常温下，将浓度为0.1 ml·L－1的HF溶液加水不断稀释，溶液中c(H＋)/c(HF)的值始终保持增大
D．常温下，0.1 ml·L－1的①NH4Fe(SO4)2、②NH4Cl、③NH3·H2O、④CH3COONH4溶液中，c(NHeq \\al(＋,4))由大到小的顺序是②>①>④>③
[解析] A项，NaHB溶液pH＝4，说明HB－电离程度大于水解程度，则c(B2－)>c(H2B)，错误；B项，常温下，pH＝2的CH3COOH溶液和H2SO4溶液中的氢离子和pH＝12的氨水和NaOH溶液中的氢氧根离子浓度相等，水中存在H2OH＋＋OH－，等浓度的H＋或OH－对水的电离程度影响相同，则四种溶液中由水电离出的c(H＋)相等，错误；C项，加水不断稀释，溶液中n(H＋)增大，n(HF)减小，则eq \f(nH＋,nHF)增大，又eq \f(cH＋,cHF)＝eq \f(nH＋,nHF)，所以溶液中eq \f(cH＋,cHF)的值始终保持增大，正确；D项，NH4Fe(SO4)2中NHeq \\al(＋,4)和Fe3＋水解相互抑制，c(NHeq \\al(＋,4))：①>②，一水合氨是弱电解质，CH3COONH4中CH3COO－和NHeq \\al(＋,4)水解相互促进，c(NHeq \\al(＋,4))的顺序是①>②>④>③，D错误。
2．(2021·辽宁抚顺六校联考)常温下，一定量的醋酸溶液与氢氧化钠溶液发生中和反应。下列说法正确的是( C )
A．当溶液中c(CH3COO－)＝c(Na＋)时，醋酸与氢氧化钠恰好完全反应
B．当溶液中c(CH3COO－)＝c(Na＋)时，一定是氢氧化钠过量
C．当溶液中c(CH3COO－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)时，一定是醋酸过量
D．当溶液中c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)时，一定是氢氧化钠过量
[解析] 当溶液中c(CH3COO－)＝c(Na＋)时，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，可得c(H＋)＝c(OH－)，即醋酸稍过量，A、B项错误，C项正确；当氢氧化钠与醋酸恰好完全反应时，D项中关系式也符合，D项错误。
3．(2021·北京朝阳区模拟)探究铝片与Na2CO3溶液的反应。
下列说法不正确的是( D )
A．Na2CO3溶液中存在水解平衡：COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－
B．对比Ⅰ、Ⅲ，说明Na2CO3溶液能破坏铝表面的保护膜
C．推测出现白色浑浊的原因：AlOeq \\al(－,2)＋HCOeq \\al(－,3)＋H2O===Al(OH)3↓＋COeq \\al(2－,3)
D．加热和H2逸出对COeq \\al(2－,3)水解平衡移动方向的影响是相反的
[解析] 溶液中碳酸根发生水解，COeq \\al(2－,3)结合水电离出来的氢离子生成碳酸氢根，A项正确；实验Ⅰ和Ⅱ均没有气泡，说明有氧化膜的保护，实验Ⅲ中却有气泡，说明氧化膜被破坏，B项正确；Na2CO3溶液呈碱性，铝片在碱性溶液中发生反应2Al＋2OH－＋2H2O===2AlOeq \\al(－,2)＋3H2↑，AlOeq \\al(－,2)能和HCOeq \\al(－,3)反应生成氢氧化铝沉淀，C项正确；COeq \\al(2－,3)的水解是吸热的，加热可以促进水解。产生H2的原因是Al与COeq \\al(2－,3)水解生成的OH－反应生成H2。H2逸出有利于Al和OH－的反应，OH－减少，从而促进碳酸根水解，加热和H2逸出对COeq \\al(2－,3)水解平衡移动方向的影响是相同的，D项错误。
4.(2021·福建四校高三联考)常温下，用0.1 ml·L－1的HCl溶液滴定10.00 mL 0.1 ml·L－1ROH溶液，其滴定曲线如图所示。AG＝lgeq \f(cH＋,cOH－)，下列分析不正确的是( B )
A．ROH为弱碱
B．若a＝8，从A到B的过程中，水的电离程度逐渐减小
C．A点溶液c(Cl－)＝c(R＋)
D．若b＝15，溶液中存在eq \f(1,3)c(Cl－)＋c(ROH)＋c(OH－)＝c(H＋)
[解析] 0.1 ml·L－1ROH溶液中，eq \f(cH＋,cOH－)＝10－7.2，即eq \f(cH＋·cOH－,c2OH－)＝10－7.2，c2(OH－)＝eq \f(10－14,10－7.2)，c(OH－)＝10－3.4ml·L－1，ROH为弱碱，故A项正确，RCl是强酸弱碱盐，水解使溶液呈酸性，A点呈中性，没有达到恰好完全反应的点，故从A到B的过程中，水的电离程度先增大后减小，故B项错误；由电荷守恒：A点溶液c(OH－)＋c(Cl－)＝c(R＋)＋c(H＋)，A点c(OH－)＝c(H＋)，故C项正确；若b＝15，溶液中RCl与HCl物质的量比为2︰1，任何电解质溶液中都存在电荷守恒、物料守恒，根据电荷守恒c(R＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，根据物料守恒得3[c(R＋)＋c(ROH)]＝2c(Cl－)，所以可得eq \f(1,3)c(Cl－)＋c(ROH)＋c(OH－)＝c(H＋)，故D项正确。
二、非选择题(本题包括2小题，共24分)
5．(2021·河南新乡调研)NH4Al(SO4)2、NH4HSO4用途广泛。请回答下列问题：
(1)常温时，0.1 ml·L－1NH4Al(SO4)2溶液的pH＝3。则溶液中c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O) ＝ c(Al3＋)＋c[Al(OH)3](填“>”“<”或“＝”)；2c(SOeq \\al(2－,4))－c(NHeq \\al(＋,4))－3c(Al3＋)＝ 1.0×10－3(或1.0×10－3－1.0×10－11) ml·L－1(填数值)。
(2)80 ℃时，0.1 ml·L－1NH4Al(SO4)2溶液的pH小于3，分析导致pH随温度变化的原因： Al3＋、NHeq \\al(＋,4)存在水解平衡：Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋、NHeq \\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋，升高温度水解程度增大，c(H＋)增大，pH减小 。(用离子方程式并结合文字叙述回答)。
(3)常温时，向100 mL 0.1 ml·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1 ml·L－1NaOH溶液，得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示，向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液到a点的过程中，发生反应的离子方程式为 H＋＋OH－===H2O 。
(4)浓度均为0.1 ml·L－1的NH4Al(SO4)2溶液和NH4HSO4溶液，其中 NH4HSO4 溶液中c(NHeq \\al(＋,4))大。
[解析] (1)根据物料守恒，以及化学式NH4Al(SO4)2，推出c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Al3＋)＋c[Al(OH)3]；根据电荷守恒，c(NHeq \\al(＋,4))＋3c(Al3＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SOeq \\al(2－,4))，因此有2c(SOeq \\al(2－,4))－c(NHeq \\al(＋,4))－3c(Al3＋)＝c(H＋)－c(OH－)＝(10－3－10－11)ml·L－1。
(2)NH4Al(SO4)2溶液显酸性，因为存在NHeq \\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋、Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，盐类水解是吸热反应，升高温度，促进水解，c(H＋)增大，pH减小。
(3)NH4HSO4的电离方程式为NH4HSO4===NHeq \\al(＋,4)＋H＋＋SOeq \\al(2－,4)，H＋结合OH－能力强于NHeq \\al(＋,4)，在a点时加入NaOH溶液的体积为100 mL，恰好中和NH4HSO4电离出的H＋，因此离子反应方程式为H＋＋OH－===H2O。
(4)Al3＋、H＋都抑制NHeq \\al(＋,4)的水解，H＋抑制NHeq \\al(＋,4)水解能力强，即NH4HSO4溶液中c(NHeq \\al(＋,4))大。
6．(2020·天津七校联考)盐溶液受盐的水解影响，导致性质具有一定的复杂性。
Ⅰ.在0.1 ml·L－1的重铬酸钾(K2Cr2O7)溶液中存在如下平衡：
Cr2Oeq \\al(2－,7)＋H2O2HCrOeq \\al(－,4)2CrOeq \\al(2－,4)＋2H＋
(1)重铬酸钾溶液呈 酸 性，在强碱溶液中，铬元素的主要存在形式为 CrOeq \\al(2－,4) (填离子符号)，向重铬酸钾溶液中加入适量稀硫酸，溶液中eq \f(cCr2O\\al(2－,7),cCrO\\al(2－,4))将 增大 (填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)向K2Cr2O7溶液中加入AgNO3溶液，发生离子互换反应，生成砖红色沉淀且溶液pH减小，则生成的砖红色沉淀的化学式为 Ag2CrO4 。
Ⅱ.某研究性学习小组的同学对NaHCO3饱和溶液进行加热并测量溶液在不同温度下的pH，所得的结果如下(忽略溶液体积的变化及可能蒸发的溶剂)。
(1)甲同学认为：该溶液的pH升高的原因是HCOeq \\al(－,3)随着温度的升高其水解程度增大，故碱性增强，该水解反应的离子方程式为 HCOeq \\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－ 。
(2)乙同学认为：溶液pH的升高是因为NaHCO3受热分解，生成了Na2CO3，并推断Na2CO3的水解程度 大于 (填“大于”或“小于”)NaHCO3。
(3)丙同学认为甲、乙两位同学的判断都不准确，丙认为：
①只要在加热煮沸的溶液中加入足量的试剂X，若产生沉淀，则 乙 (填“甲”或“乙”)判断正确。试剂X是 B (填序号)。
A．Ba(OH)2溶液 B．BaCl2溶液
C．NaOH溶液 D．澄清的石灰水
②将加热后的溶液冷却到10 ℃；若溶液的pH 等于 (填“高于”“低于”或“等于”)8.3，则 甲(或高于 乙) (填“甲”或“乙”)判断正确。
[解析] Ⅰ.(1)由题述平衡式知Cr2Oeq \\al(2－,7)能水解，其相应的盐呈酸性；根据平衡移动原理知，在强碱溶液中有利于平衡向右移动，此时铬元素主要以CrOeq \\al(2－,4)的形式存在，在强酸溶液中，有利于平衡向左移动，eq \f(cCr2O\\al(2－,7),cCrO\\al(2－,4))增大。
(2)pH减小，即c(H＋)增大，平衡向右移动，故生成的沉淀是Ag2CrO4。
Ⅱ.(2)因溶液pH升高，故溶液中c(OH－)增大，即COeq \\al(2－,3)结合H＋的能力强于HCOeq \\al(－,3)，故COeq \\al(2－,3)的水解能力强于HCOeq \\al(－,3)。
(3)若乙观点正确，则溶液中COeq \\al(2－,3)的浓度较大，遇到钡盐或钙盐就可形成沉淀。若甲观点正确，则加入钡盐或钙盐后不会产生沉淀。但因HCOeq \\al(－,3)可与OH－作用转化为COeq \\al(2－,3)，故所加的试剂不能为碱，否则就无法确定形成沉淀的COeq \\al(2－,3)是加热时分解生成的还是加碱后生成的。若加热的过程中NaHCO3不分解，则恢复到10 ℃时溶液的性质与加热前相同，若加热过程中NaHCO3发生了分解，则因生成了水解能力较强的COeq \\al(2－,3)，溶液的pH>8.3。
B组 能力提升题(60分)
一、选择题(本题包括4小题，每题6分，共24分)
1．(2021·山西太原月考)实验室现有以下4种溶液，下列有关说法不正确的是(均在室温下)( B )
已知：室温下，0.1 ml·L－1NH4Cl溶液的pH＝5。
A．溶液①中c(OH－)<1×10－9 ml·L－1
B．溶液②的pH<5，因为加水稀释，促进水解平衡正向移动，c(H＋)变大
C．溶液③的pH<5，且c(Cl－)>3c(AI3＋)
D．若溶液④的pH＝7，则电离常数：K(CH3COOH)＝K(NH3·H2O)
[解析] 本题考查盐类的水解及影响因素、电离常数等。0.1 ml·L－1(NH4)2SO4、NH4Cl溶液中c(NHeq \\al(＋,4))分别约为0.2 ml·L－1、0.1 ml·L－1，c(NHeq \\al(＋,4))越大，其水解产生的c(H＋)越大，由已知信息，室温下0.1 ml·L－1 NH4Cl溶液的pH＝5，则0.1 ml·L－1 (NH4)2SO4溶液的pH<5，c(OH－)<1×10－9 ml·L－1，A正确；加水稀释，促进NHeq \\al(＋,4)的水解平衡正向移动，但c(H＋)减小，溶液的pH>5，B错误；NH3·H2O的碱性强于Al(OH)3，等浓度的Al3＋的水解程度大于NHeq \\al(＋,4)，则溶液③的pH<5，溶液中c(H＋)>c(OH－)，结合电荷守恒可得c(Cl－)>3c(Al3＋)，C正确；CH3COONH4溶液的pH＝7，说明CH3COO－和NHeq \\al(＋,4)的水解程度相同，则电离常数：K(CH3COOH)＝K(NH3·H2O)，D正确。
2.(2021·山东滨州高三检测)常温下，将Na2A和NaHA溶液分别进行稀释，若－lgc(Na＋)＝pNa、－lgc(OH－)＝pOH，则测得两种溶液中pNa与pOH的关系曲线如图。下列说法正确的是( D )
A．X点所在的直线表示NaHA溶液的稀释
B．在Y点加入适量NaOH固体可以达到X点
C．将X和Y点溶液等体积混合，则有c(Na＋)>c(A2－)>c(HA－)>c(OH－)>c(H＋)
D．常温下，H2A的Ka1数量级为10－5
[解析] 浓度相同的Na2A和NaHA溶液中，NaHA的水解程度小，溶液碱性弱，故Y点所在的直线表示NaHA溶液的稀释，A项错误；X点和Y点处pNa相同，即c(Na＋)相同，在Y点加入适量NaOH固体，c(Na＋)增大，故不可能达到X点，B项错误；pNa＝2时，c(Na＋)＝10－2ml·L－1，故X点Na2A的浓度为0.5×10－2ml·L－1，Y点NaHA的浓度为1×10－2ml·L－1，A2－水解程度强于HA－，故c(HA－)>c(A2－)，C项错误；根据Y点所在曲线，pNa＝1，pOH＝5，可知c(Na＋)＝10－1ml·L－1(近似为NaHA的浓度)，c(OH－)＝10－5ml·L－1，根据HA－＋H2O===H2A＋OH－，则HA－的水解常数Kh＝eq \f(10－5×10－5,0.1)≈10－9，则H2A的电离常数Ka1＝eq \f(KW,Kh)≈10－5，可知数量级为10－5，D项正确。
3. (2021·宁夏银川—中月考)若用AG表示溶液的酸度，其表达式为AG＝lgeq \f(cH＋,cOH－)。室温下，用0.1 ml·L－1的盐酸滴定10 mL 0.1 ml·L－1 MOH溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( C )
A．MOH为强碱
B．C点时加入盐酸的体积等于10 mL
C．若B点加入的盐酸体积为5 mL，所得溶液中：
c(M＋)＋2c(H＋)＝c(MOH)＋2c(OH－)
D．滴定过程中从A点到D点溶液中水的电离程度：A
4. (2020·山东等级考模拟)25 ℃时，向10 mL 0.10 ml·L－1的一元弱酸HA(Ka＝1.0×10－3)中逐滴加入0.10 ml·L－1NaOH溶液，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化关系如图所示。下列说法正确的是( A )
A．a点时，c(HA)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
B．溶液在a点和b点时水的电离程度相同
C．b点时，c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)＋c(OH－)
D．V＝10 mL时，c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(HA)
[解析] A选项正确：a点时，pH＝3，c(H＋)＝10－3ml·L－1，因为Ka＝1.0×10－3，所以c(HA)＝c(A－)，根据电荷守恒c(A－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)和c(HA)＝c(A－)即得A选项；B选项错误：a点溶质为HA和NaA，pH＝3，水电离出的c(OH－)＝10－11ml·L－1；b点溶质为NaOH和NaA，pH＝11，c(OH－)＝10－3ml·L－1，OH－是由NaOH电离和水电离出两部分之和组成的，推断出由水电离出的c(OH－)<10－3ml·L－1，那么水电离的c(H＋)>10－11ml·L－1，所以B错；C.根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)可得c(Na＋)＝c(A－)＋c(OH－)－c(H＋)，假设C选项成立，则c(A－)＋c(OH－)－c(H＋)＝c(HA)＋c(A－)＋c(OH－)，推出c(HA)＋c(H＋)＝0，故假设不成立，C错；D.V＝10 mL时，HA与NaOH恰好完全反应生成NaA，A－＋H2OHA＋OH－，水解后溶液显碱性，c(OH－)>c(H＋)，即c(HA)>c(H＋)，故D错误。
二、非选择题(本题包括2小题，共36分)
5．(2021·福建惠安高三检测)在室温下，下列五种溶液：
①0.1 ml·L－1NH4Cl溶液
②0.1 ml·L－1CH3COONH4溶液
③0.1 ml·L－1NH4HSO4溶液
④0.1 ml·L－1NH3·H2O和0.1 ml·L－1NH4Cl混合液
⑤0.1 ml·L－1氨水
请根据要求填写下列空白：
(1)溶液①呈 酸 (填“酸”“碱”或“中”)性，其原因是 NHeq \\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋ (用离子方程式表示)。
(2)溶液②③中c(NHeq \\al(＋,4))的大小关系是② < (填“>”“<”或“＝”)③。
(3)在溶液④中 Cl－ (离子)的浓度为0.1 ml·L－1；NH3·H2O和 NHeq \\al(＋,4) (离子)的浓度之和为0.2 ml·L－1。
(4)室温下，测得溶液②的pH＝7，则说明CH3COO－的水解程度 ＝ (填“>”“<”或“＝”，下同)NHeq \\al(＋,4)的水解程度，CH3COO－与NHeq \\al(＋,4)浓度的大小关系是c(CH3COO－) ＝ c(NHeq \\al(＋,4))。
(5)常温下，某水溶液M中存在的离子有Na＋、A2－、HA－、H＋、OH－，存在的分子有H2O、H2A。
①写出酸H2A的电离方程式： H2AH＋＋HA－，HA－H＋＋A2－ 。
②若溶液M由10 mL 2 ml·L－1NaHA溶液与10 mL 2 ml·L－1NaOH溶液混合而得，则溶液M的pH > (填“>”“<”或“＝”)7。
[解析] (1)NH4Cl为强酸弱碱盐，根据“谁弱谁水解，谁强显谁性”的原则，NH4Cl溶液显酸性。
(2)CH3COONH4溶液中，醋酸根离子促进铵根离子的水解，而NH4HSO4溶液中NH4HSO4电离出来的氢离子抑制铵根离子的水解，所以后者中铵根离子浓度大。
(3)因为氯离子在溶液中不变化，所以其浓度为0.1 ml·L－1；根据原子守恒可知，含氮原子微粒的总物质的量浓度为0.2 ml·L－1，而氮原子的存在形式为NH3·H2O和NHeq \\al(＋,4)。
(4)溶液②的pH＝7，说明CH3COO－水解生成的OH－的物质的量等于NHeq \\al(＋,4)水解生成的H＋的物质的量，即二者水解程度相同；根据电荷守恒得：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)，因为c(H＋)＝c(OH－)，故c(CH3COO－)＝c(NHeq \\al(＋,4))。
(5)①由溶液中存在的微粒可知，H2A为二元弱酸，分步电离。②NaHA和NaOH恰好反应生成Na2A，溶液显碱性。
6．(2021·经典习题选萃)(1)NaHSO3溶液中存在哪些平衡关系？试一一写出： H2OH＋＋OH－、HSOeq \\al(－,3)H＋＋SOeq \\al(2－,3)、HSOeq \\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－ 。
(2)Na2SO3溶液呈 碱 性，其原因是什么？ SOeq \\al(2－,3)＋H2OHSOeq \\al(－,3)＋OH－ (用离子方程式表示)。
(3)NaHSO3溶液中存在哪些离子？写出溶液中的电荷守恒式。 Na＋、HSOeq \\al(－,3)、SOeq \\al(2－,3)、H＋、OH－；c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,3)) 。
(4)Na2SO3溶液中存在哪些离子？并将其浓度按由大到小的顺序排列出来。 Na＋、SOeq \\al(2－,3)、HSOeq \\al(－,3)、H＋、OH－；c(Na＋)>c(SOeq \\al(2－,3))>c(OH－)>c(HSOeq \\al(－,3))>c(H＋) 。
(5)Na2SO3溶液中c(HSOeq \\al(－,3))、c(SOeq \\al(2－,3))和c(H2SO3)三者之和与c(Na＋)间有何关系？ c(HSOeq \\al(－,3))＋c(SOeq \\al(2－,3))＋c(H2SO3)＝eq \f(1,2)c(Na＋) 。请写出Na2SO3溶液中的质子守恒关系式： c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(H2SO3) 。
无明显现象
铝片表面产
生细小气泡
出现白色浑浊，产生大量气泡(经检验为H2和CO2)
温度( ℃)
10
20
30
加热煮沸后冷却到50 ℃
pH
8.3
8.4
8.5
8.8
溶液
①
②
③
④
溶质
(NH4)2SO4
NH4Cl
AlCl3
CH3COONH4
浓度
0.1 ml·L－1
0.01 ml·L－1
0.1 ml·L－1
0.1 ml·L－1
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