2022版高考化学选考山东专用一轮总复习集训：专题十四盐类水解和沉淀溶解平衡 专题综合检测

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【3年模拟】
时间:40分钟　分值:76分

一、选择题(本题共8小题,每小题2分,共12分。每小题只有一个选项符合题意。)
1.常温下,下列溶液浓度均为0.1 mol·L-1,有关叙述正确的是 (　　)
A.碳酸氢钠溶液中c(H2CO3)>c(CO32-)
B.碳酸钠溶液比碳酸氢钠溶液的pH小
C.碳酸钠溶液中c(OH-)=c(H+)+c(H2CO3)+c(CO32-)
D.碳酸钠溶液中滴加盐酸至pH=7,所得溶液的溶质只有NaCl
答案　A　A项,碳酸氢钠溶液呈弱碱性,说明碳酸氢根离子的水解程度大于电离程度,因此水解产生的H2CO3浓度比电离产生的碳酸根离子浓度大,正确;B项,碳酸钠水解程度比碳酸氢钠水解程度大,相同浓度的碳酸钠溶液比碳酸氢钠溶液的pH大,错误;C项,碳酸钠溶液中存在物料守恒:c(Na+)=2c(HCO3-)+2c(CO32-)+2c(H2CO3),也存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-),联立得质子守恒:c(OH-)=c(HCO3-)+2c(H2CO3)+c(H+),错误;D项,碳酸钠溶液中滴加盐酸至pH=7,所得溶液的溶质除了氯化钠外,还有碳酸氢钠和碳酸,错误。
思路梳理　判断电解质溶液中粒子浓度间的关系时,正确利用电解质溶液都遵循的“三大守恒”规律,即物料守恒、电荷守恒和质子守恒。
2.已知Ksp(CaCO3)=2.8×10-9,Ka1(H2CO3)=4.2×10-7、Ka2(H2CO3)=5.6×10-11。溶洞是碳酸盐类岩石受到溶有CO2的流水长年累月的溶蚀而形成的,反应的原理可表示为CaCO3+H2CO3 Ca2++2HCO3-,该反应的平衡常数为 (　　)
A.3.7×10-13　　B.6.7×10-3　　C.5×10-3　　D.2.1×10-5
答案　D　K=c2(HCO3-)×c(Ca2+)c(H2CO3)=c2(HCO3-)×c(Ca2+)c(H2CO3)×c(H+)×c(CO32-)c(H+)×c(CO32-)=Ka1KspKa2=4.2×10-7×2.8×10-95.6×10-11=2.1×10-5,答案为D。
3.298 K时,将0.1 mol·L-1的两种钠盐NaX、NaY溶液加水稀释,溶液的pH与稀释倍数的对数lg VV0的关系如图所示。下列说法不正确的是 (　　)

A.酸性:HY>HX
B.298 K时,K(HX)/K(HY)=1/100
C.lg VV0=2时,c(HX)+c(X-)=c(HY)+c(Y-)
D.相同浓度时,NaX和NaY两溶液中离子总浓度相等
答案　D　从图像看,同温同浓度的钠盐,NaX溶液的pH较大,说明X-水解程度较大,则HX酸性较弱,A项正确;0.1 mol·L-1的NaX溶液中,c(X-)≈0.1 mol·L-1,c(OH-)=c(HX)=1×10-4 mol·L-1,K(HX)=c(H+)·c(X-)c(HX)=KW·c(X-)c(OH-)·c(HX)=KW·c(X-)c2(OH-),同理可推知HY的平衡常数表达式,则K(HX)/K(HY)=1/100,B项正确;根据物料守恒,c(HX)+c(X-)=c(HY)+c(Y-),C项正确;根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH-)、c(Na+)+c(H+)=c(Y-)+c(OH-),NaY溶液的c(H+)浓度较大,故NaY溶液中离子总浓度较大,D项错误。
4.常温下,用0.1 mol·L-1稀盐酸分别滴定体积均为20 mL、浓度均为0.1 mol·L-1的NaOH溶液和AOH溶液,溶液的pH随加入稀盐酸体积变化如图所示,下列说法错误的是 (　　)

A.ACl水解平衡常数约为10-5
B.Y点:c(AOH)-c(A+)>c(H+)-c(OH-)
C.将X点和Z点溶液混合后,呈碱性
D.向Z点溶液中逐滴加入NaOH溶液至pH=7:c(Cl-)>c(AOH)=c(Na+)>c(A+)
答案　C　题图中,上方曲线对应滴定NaOH溶液,下方曲线对应滴定AOH溶液,且AOH的电离平衡常数Kb=10-5×10-50.1=10-9,ACl的水解平衡常数Kh=10-5,故A正确;根据电荷守恒可知:c(Cl-)-c(A+)=c(H+)-c(OH-),Y点存在等物质的量的ACl和AOH且Y点溶液的pH小于7,所以Y点ACl的水解程度大于AOH的电离程度,故c(AOH)>c(Cl-),B正确;X点和Z点溶液混合后,溶液中ACl和AOH的物质的量相等,由Y点可知,溶液中AOH和ACl的物质的量相等时,溶液呈酸性,故C错误;向Z点溶液中,逐滴加入NaOH溶液至pH=7,由电荷守恒可知:c(Na+)+c(A+)=c(Cl-),由物料守恒可知:c(Cl-)=c(A+)+c(AOH),所以c(Cl-)>c(AOH)=c(Na+)>c(A+),故D正确。
5.25 ℃时,FeS和ZnS的饱和溶液中,金属阳离子与S2-的物质的量浓度的负对数关系如图所示。下列说法正确的是 (　　)

A.溶解度S(FeS) B.a点表示FeS的不饱和溶液,且c(Fe2+)>c(S2-)
C.向b点对应溶液中加入Na2S溶液,可转化为c点对应的溶液
D.向c点对应的溶液中加入Na2S溶液,ZnS的Ksp增大
答案　B　由题图可知ZnS的溶度积远小于FeS,又因为FeS和ZnS是相同类型的化合物,故溶解度S(FeS)>S(ZnS),A项错误;a点FeS的离子浓度积小于其溶度积,故为不饱和溶液,根据图中数据知c(Fe2+)>c(S2-),B项正确;向b点对应溶液中加入Na2S溶液,c(S2-)增大,而b点到c点c(S2-)减小,C项错误;Ksp只与温度有关,向c点对应的溶液中加入Na2S溶液,ZnS的Ksp不变,D项错误。
6.砷(As)是一些工厂和矿山废水中的污染元素。常温下,H3AsO4水溶液中含砷的各微粒的分布分数(平衡时某微粒的浓度占各微粒浓度之和的分数)与pH的关系如图所示(已知:pKa=-lgKa),下列说法错误的是 (　　)

A.Na2HAsO4溶液显碱性
B.H3AsO4溶液pKa2为2.2
C.m点对应溶液中由水电离出的c(OH-)为10-2.5 mol·L-1
D.n点对应溶液中离子浓度关系为:c(HAsO42-)=c(H2AsO4-)>c(H+)=c(OH-)
答案　B　根据图像分析可知,Na2HAsO4溶液的pH大于7,溶液显碱性,A项正确;H3AsO4的Ka2=c(H+)c(HAsO42-)c(H2AsO4-),pH=7时c(HAsO42-)=c(H2AsO4-),则Ka2=10-7,pKa2=7,B项错误;m点对应溶液为HAsO42-和AsO43-的混合溶液,溶液显碱性,盐类水解促进水的电离,m点溶液的pH=11.5,则对应溶液中由水电离出的c(OH-)为10-2.5 mol·L-1,C项正确;n点对应溶液pH=7,溶液中c(HAsO42-)=c(H2AsO4-)>c(H+)=c(OH-),D项正确。
二、选择题(每小题4分,共16分。每小题有一个或两个选项符合题意。)
7.某温度下,向10 mL 0.1 mol·L-1NaCl溶液和10 mL 0.1 mol·L-1 K2CrO4溶液中分别滴加0.1 mol·L-1 AgNO3溶液。滴加过程中pM[-lgc(Cl-)或-lgc(CrO42-)]与所加AgNO3溶液体积之间的关系如图所示。已知Ag2CrO4为红棕色沉淀。下列说法错误的是(　　)

A.该温度下,Ksp(Ag2CrO4)=4×10-8
B.a1、b、c三点所示溶液中c(Ag+):a1>b>c
C.若将上述NaCl溶液浓度改为0.2 mol·L-1,则a1点会平移至a2点
D.用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时,可用K2CrO4溶液作指示剂
答案　AB　向10 mL 0.1 mol·L-1 NaCl溶液和10 mL 0.1 mol·L-1 K2CrO4溶液中分别滴加0.1 mol·L-1 AgNO3溶液,当加入10 mL AgNO3溶液时,NaCl恰好完全反应,加入20 mL AgNO3溶液时,K2CrO4恰好完全反应,因此a1点所在曲线表示NaCl溶液中的变化曲线,b、c点所在曲线表示K2CrO4溶液中的变化曲线。b点时恰好反应生成Ag2CrO4,由题图可知,此时-lgc(CrO42-)=4.0,则溶液中c(CrO42-)=1×10-4 mol·L-1,c(Ag+)=2×10-4 mol·L-1,该温度下,Ksp(Ag2CrO4)=c(CrO42-)×c2(Ag+)=4×10-12,故A错误。a1点时恰好反应生成AgCl,由题图可知,此时-lgc(Cl-)=4.9,则溶液中c(Cl-)=1×10-4.9 mol·L-1,c(Ag+)=1×10-4.9 mol·L-1;b点时溶液中c(Ag+)=2×10-4 mol·L-1;c点时K2CrO4过量,充分反应后溶液中c(CrO42-)约为原溶液的14,则c(CrO42-)≈0.025 mol·L-1,c(Ag+)=4×10-120.025 mol·L-1=1.6×10-5 mol·L-1,所以b点溶液中的c(Ag+)最大,故B错误。温度不变,氯化银的溶度积不变,若将题述NaCl溶液浓度改为0.2 mol·L-1,平衡时,-lgc(Cl-)=4.9,但需要的硝酸银溶液的体积变成原来的2倍,因此a1点会平移至a2点,故C正确。由上述分析可知,当溶液中同时存在Cl-和CrO42-时,加入硝酸银溶液,Cl-先沉淀,因此用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时,可用K2CrO4溶液作指示剂,滴定至终点时,会生成红棕色沉淀Ag2CrO4,故D正确。
思路点拨　由反应Cl-+Ag+ AgCl↓和CrO42-+2Ag+ Ag2CrO4↓分析,10 mL 0.1 mol·L-1 NaCl和10 mL 0.1 mol·L-1Na2CrO4溶液中分别滴加等浓度的AgNO3浓液。10 mL时,Cl-恰好完全沉淀,20 mL时,CrO42-沉淀完全,据此分析反应对应曲线。
8.常温下,下列有关叙述正确的是 (　　)
A.向0.1 mol·L-1Na2CO3溶液中通入适量CO2气体后:c(Na+)=2[c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)]
B.常温下,pH=6的NaHSO3溶液中:c(SO32-)-c(H2SO3)=9.9×10-7 mol·L-1
C.等物质的量浓度、等体积的Na2CO3和NaHCO3混合:c(HCO3-)c(H2CO3) D.0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L-1 盐酸等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
答案　B　向0.1 mol·L-1Na2CO3溶液中通入适量CO2气体后,溶质为碳酸钠和碳酸氢钠或只有碳酸氢钠,根据物料守恒可知:c(Na+)<2[c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)],A项错误;常温下,pH=6的NaHSO3溶液中,由电荷守恒知c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(SO32-)+c(HSO3-),由物料守恒知c(Na+)=c(HSO3-)+c(SO32-)+c(H2SO3),由两个守恒关系式可得c(SO32-)-c(H2SO3)=c(H+)-c(OH-)=1×10-6 mol·L-1-1×10-8 mol·L-1=9.9×10-7 mol·L-1,B项正确;根据H2CO3、HCO3-的电离平衡常数可得:c(HCO3-)c(H2CO3)=Ka(H2CO3)c(H+)、c(CO32-)c(HCO3-)=Ka(HCO3-)c(H+),同一溶液中H+浓度相同,根据H2CO3的电离平衡常数大于HCO3-的电离平衡常数可知,c(HCO3-)c(H2CO3)>c(CO32-)c(HCO3-),C项错误;0.1 mol·L-1Na2C2O4溶液与0.1 mol·L-1盐酸等体积混合(H2C2O4为二元弱酸),由电荷守恒可知2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),D项错误。
9.已知:pOH=-lgc(OH-)。常温下,某弱酸的钠盐(Na2XO3)溶液中微粒浓度的变化关系如下图所示。下列说法正确的是 (　　)

A.溶液加水稀释,c(H+)c(HXO3-)先增大后不变
B.在NaHXO3溶液中:c(OH-)·c(H2XO3)c(H+)·c(XO32-)>1
C.向Na2XO3溶液中滴加稀盐酸至溶液显中性时:c(Na+)+2c(H+)=c(HXO3-)+2c(XO32-)+2c(OH-)
D.实线M表示pOH与lgc(HXO3-)c(XO32-)的变化关系
答案　B　Na2XO3为强碱弱酸盐,水解显碱性,分两步水解:XO32-+H2O HXO3-+OH-、HXO3-+H2O H2XO3+OH-;水解的第一步程度较大,因此c(HXO3-)/c(XO32-)的值较大;第二步水解受到第一步的抑制,水解程度较小,相同pOH下c(H2XO3)/c(HXO3-)的值较小;所以实线M表示pOH与lgc(H2XO3)c(HXO3-)的变化关系,D项错误;Na2XO3溶液加水稀释,水解程度增大,但是溶液中c(HXO3-)、c(OH-)均减小,温度不变,KW不变,因此c(H+)增大,c(H+)c(HXO3-)一直增大,A项错误;c(OH-)·c(H2XO3)c(H+)·c(XO32-)=Kh2/Ka2,当lgc(HXO3-)c(XO32-)=0时,溶液的pOH=4,c(H+)=10-10 mol·L-1,Ka2=c(XO32-)·c(H+)c(HXO3-)=10-10,当lgc(H2XO3)c(HXO3-)=0时,pOH=9,c(OH-)=10-9 mol·L-1,Kh2=c(OH-)·c(H2XO3)c(HXO3-)=10-9,所以Kh2/Ka2>1,B项正确;向Na2XO3溶液中滴加稀盐酸至溶液显中性时,溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HXO3-)+2c(XO32-)+c(OH-)+c(Cl-),C项错误。
10.常温下,0.1 mol Na2CO3与盐酸混合所得的一组体积为1 L的溶液中部分微粒与pH的关系如图所示。

下列有关溶液中离子浓度关系叙述正确的是 (　　)
A.W点所示的溶液中:c(Na+)>c(CO32-)=c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)
B.pH=4的溶液中:c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)=0.1 mol/L
C.pH=8的溶液中:c(Na+)>c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(CO32-)
D.pH=11的溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)+c(CO32-)+c(HCO3-)
答案　AC　由题图知,W点所示的溶液中c(CO32-)=c(HCO3-),溶液显碱性,则c(OH-)>c(H+),所以溶液中离子浓度关系为c(Na+)>c(CO32-)=c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+),故A正确;pH=4时,反应中有CO2生成,根据物料守恒可知,c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)<0.1 mol·L-1,故B错误;根据题图知pH=8时,溶液中碳酸氢钠的浓度远远大于碳酸钠的浓度,HCO3-的水解程度大于其电离程度,由图可知,c(H2CO3)>c(CO32-),故c(Na+)>c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(CO32-),故C正确;根据题图知pH=11时,溶液中电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)+2c(CO32-)+c(HCO3-),故D错误。

三、非选择题(共48分。)
11.某含镍(主要成分为NiO)废料中有FeO、Al2O3、MgO、SiO2等杂质,用此废料提取NiSO4的工艺流程如图:

已知:①有关金属离子生成氢氧化物沉淀所需的pH如图。

②25 ℃时,NH3·H2O的电离平衡常数Kb=1.8×10-5;HF的电离平衡常数Ka=7.2×10-4;Ksp (MgF2)=7.4×10-11。
(1)加Na2CO3调节溶液的pH至5,得到废渣2的主要成分是　　　　　　　　　(填化学式)。 
(2)Mg能与饱和NH4Cl溶液反应产生NH3,请用化学平衡移动原理解释(用必要的文字和离子方程式回答): 
 
 
　。 
(3)25 ℃时,1 mol·L-1的NaF溶液中c(OH-)=　　　　　mol·L-1(列出计算式即可)。NH4F溶液呈　　　　(填“酸性”“碱性”或“中性”)。 
(4)已知沉淀前溶液中c(Mg2+)=1.85×10-3mol·L-1,当除镁率达到99%时,溶液中c(F-)=　　　　　　mol·L-1。 
(5)在NaOH溶液中用NaClO与NiSO4反应可得NiO(OH),化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　;NiO(OH)与贮氢的镧镍合金可组成镍氢碱性电池(KOH溶液),工作原理为LaNi5H6+6NiO(OH) LaNi5+6NiO+6H2O,负极的电极反应式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 
答案　(1)Fe(OH)3、Al(OH)3
(2)NH4Cl水解产生H+,NH4++H2O NH3·H2O+H+,Mg与H+反应产生H2,使c(H+)减小,促进上述平衡向右移动,生成的NH3·H2O部分分解产生NH3,即Mg+2NH4+ Mg2++2NH3↑+H2↑
(3)10-147.2×10-4　酸性　(4)2.0×10-3
(5)2NiSO4+NaClO+4NaOH 2Na2SO4+NaCl+2NiO(OH)+H2O　LaNi5H6+6OH--6e- LaNi5+6H2O
解析　(1)浸取液中的金属离子有Fe2+、Al3+、Mg2+、Ni2+,加入H2O2将Fe2+氧化为Fe3+,调节溶液的pH为5,则Al3+、Fe3+形成沉淀。
(3)F-+H2O HF+OH-,水解平衡常数Kh=KW/Ka=c(HF)·c(OH-)c(F-),水解平衡时c(F-)近似取1 mol·L-1,c(HF)=c(OH-),则c(OH-)=10-147.2×10-4。根据电离平衡常数可知,电离能力:HF>NH3·H2O,故水解能力:NH4+>F-,NH4F溶液呈酸性。
(4)c(Mg2+)·c2(F-)=Ksp(MgF2),当沉镁率达到99%时,溶液中c(Mg2+)=1.85×10-5 mol·L-1,则c(F-)=2.0×10-3 mol·L-1。
(5)NaClO与NiSO4反应中,NaClO→NaCl,氯的化合价降低2价,NiSO4→NiO(OH),镍的化合价升高1价,故该反应的化学方程式为2NiSO4+NaClO+4NaOH 2Na2SO4+NaCl+2NiO(OH)+H2O。由电池总反应式可知放电时,NiO(OH)→NiO,发生还原反应,为正极反应;则贮氢合金为负极,其中的氢原子转化为H2O,负极反应式为LaNi5H6+6OH--6e- LaNi5+6H2O。
12.二氧化锰是制造锌锰干电池的基本材料,工业上以软锰矿为原料来制备。某软锰矿主要成分为MnO2,还含有Si(16.27%)、Fe(5.86%)、Al(3.42%)、Zn(2.68%)和Cu(0.86%)等元素的化合物,其处理流程图如下:

化合物
Al(OH)3
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Ksp近似值
1×10-31
1×10-16
1×10-38
(1)硫酸亚铁在酸性条件下将MnO2还原为MnSO4,酸浸时发生的主要反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 
(2)“氨水、搅拌”过程中,“搅拌”不仅能加快反应速率,还能　　　　　　　　　　　　;滤渣A的成分是Fe(OH)3、Al(OH)3,加入氨水需调节pH至少达到　　　　,恰好能使Fe3+、Al3+沉淀完全。(当离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时,认为该离子沉淀完全) 
(3)滤渣B的成分是　　　　　　。 
(4)MnO2也可在MnSO4-H2SO4-H2O为电解液的体系中电解获得,其阳极电极反应式为　　　　　　　　　　。 
(5)工业上采用间接氧化还原滴定法测定MnO2纯度,其操作过程如下:准确称量0.920 0 g该样品,与足量酸性KI溶液充分反应后,配制成100 mL溶液。取出20.00 mL溶液,恰好与25.00 mL 0.080 0 mol·L-1 Na2S2O3溶液反应(I2+2S2O32- 2I-+S4O62-)。计算可得该样品纯度为　　　　%(小数点后保留1位数字)。 
答案　(1)MnO2+2FeSO4+2H2SO4 MnSO4+Fe2(SO4)3+2H2O　(2)充分氧化过量的Fe2+　5.4　(3)CuS、ZnS　(4)Mn2+-2e-+2H2O MnO2+4H+　(5)47.3
解析　(1)MnO2→MnSO4,锰的化合价由+4价降低到+2价,发生还原反应,则Fe2+被氧化为Fe3+,反应的化学方程式为MnO2+2FeSO4+2H2SO4 MnSO4+Fe2(SO4)3+2H2O。
(2)加入氨水的目的是除铁、铝,搅拌可以促使过量的Fe2+被空气中的氧气氧化为Fe3+。Al(OH)3的溶度积较大,故Al3+沉淀完全的pH较大,c3(OH-)=Ksp[Al(OH)3]/c(Al3+)=10-31/10-5,解得c(OH-)=310×10-9 mol·L-1,故此时溶液的pH约为5.4。
(3)加入MnS的作用是将滤液中的Cu2+、Zn2+转化为CuS、ZnS沉淀。
(4)Mn2+→MnO2的转化为氧化反应,故阳极反应为Mn2+-2e-+2H2O MnO2+4H+。
(5)滴定过程中涉及的反应有MnO2+2I-+4H+ Mn2++I2+2H2O、I2+2S2O32- 2I-+S4O62-。存在如下关系:
MnO2　~　2S2O32-
87 g　　2 mol
m(MnO2)　0.08 mol·L-1×0.025 L
m(MnO2)=0.087 g
MnO2的纯度为0.087 g×50.920 0 g×100%≈47.3%。
13.(7分)草酸即乙二酸,是一种有机二元酸,在工业上有重要的作用。草酸在100 ℃开始升华,157 ℃时大量升华,并开始分解。
电离方程式
电离常数
H2C2O4 H++HC2O4-
K1=5.4×10-2
HC2O4- H++C2O42-
K2=5.4×10-5
NH3·H2O NH4++OH-
K=1.8×10-5
(1)(NH4)2C2O4溶液的pH　　7(填“>”“<”或“=”)。 
(2)用惰性电极电解饱和草酸溶液可制得乙醛酸(OHC—COOH),阴极的电极反应式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 
(3)草酸钠是一种重要的还原剂。合成草酸钠的操作如下:
草酸　　草酸钠晶体
①75%酒精的作用是　　　　　　　　　　　　　　　。 
②当草酸与碳酸钠按物质的量之比为2∶1充分混合后,溶液中pH<7。请将该溶液中离子浓度按由大到小的顺序排列:　。 
(4)已知某温度下CaC2O4的Ksp为2.5×10-9。将0.02 mol·L-1澄清石灰水和0.01 mol·L-1H2C2O4溶液等体积混合,所得溶液中C2O42-的物质的量浓度为　　　　　。 
答案　(1)<
(2)HOOC—COOH+2e-+2H+OHC—COOH+H2O
(3)溶解碳酸钠,降低草酸在水中的溶解度　c(Na+)>c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c(H+)>c(OH-)
(4)5.0×10-7 mol·L-1
解析　(1)由表格可知,K2>K,根据越弱越水解的规律知,(NH4)2C2O4中NH4+更弱,水解显酸性,pH<7。(2)用惰性电极电解饱和草酸溶液,草酸在阴极放电,C由+3价降到+1价,得到2个电子,电极反应式为HOOC—COOH+2e-+2H+ OHC—COOH+H2O。(3)②草酸与碳酸钠按物质的量之比为2∶1充分混合后,反应生成NaHC2O4,显酸性,Na+不水解,浓度最大,该溶液中离子浓度按由大到小的顺序排列:c(Na+)>c(HC2O4-)>c(H+)>c(C2O42-)>c(OH-)。(4)0.02 mol·L-1澄清石灰水和0.01 mol·L-1H2C2O4溶液等体积混合后,c(Ca2+)=0.005 mol·L-1,根据CaC2O4的Ksp为2.5×10-9,所得溶液中c(C2O42-)=2.5×10-90.005 mol·L-1=5.0×10-7 mol·L-1。
易错提醒　计算混合后溶液中的c(C2O42-)时,c(Ca2+)不是0.01 mol·L-1,因为C2O42-+Ca2+ CaC2O4↓,Ca2+过量,浓度为0.005 mol·L-1,然后利用Ksp计算溶液中c(C2O42-)。