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    专题19 工艺流程题-三年高考(2015-2017)化学试题分项版解析 Word版含解析

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    专题19 工艺流程题-三年高考(2015-2017)化学试题分项版解析 Word版含解析

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    这是一份专题19 工艺流程题-三年高考(2015-2017)化学试题分项版解析 Word版含解析,共33页。试卷主要包含了【2017新课标1卷】,【2017新课标3卷】等内容,欢迎下载使用。
    
    1.【2017新课标1卷】(14分)
    Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备,工艺流程如下:

    回答下列问题:
    (1)“酸浸”实验中,铁的浸出率结果如下图所示。由图可知,当铁的浸出率为70%时,所采用的实验条件为___________________。

    (2)“酸浸”后,钛主要以形式存在,写出相应反应的离子方程式__________________。
    (3)TiO2·xH2O沉淀与双氧水、氨水反应40 min所得实验结果如下表所示:
    温度/℃
    30
    35
    40
    45
    50
    TiO2·xH2O转化率%
    92
    95
    97
    93
    88
    分析40 ℃时TiO2·xH2O转化率最高的原因__________________。
    (4)Li2Ti5O15中Ti的化合价为+4,其中过氧键的数目为__________________。
    (5)若“滤液②”中,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍),使恰好沉淀完全即溶液中,此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成? (列式计算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为。
    (6)写出“高温煅烧②”中由FePO4制备LiFePO4的化学方程式 。
    【答案】(1)100℃、2h,90℃,5h (2)FeTiO3+ 4H++4Cl− = Fe2++ + 2H2O
    (3)低于40℃,TiO2·xH2O转化反应速率随温度升高而增加;超过40℃,双氧水分解与氨气逸出导致TiO2·xH2O转化反应速率下降 (4)4
    (5)Fe3+恰好沉淀完全时,c()=mol·L−1=1.3×10–17 mol·L−1,c3(Mg2+)×c2()=(0.01)3×(1.3×10–17)2=1.7×10–40<Ksp ,因此不会生成Mg3(PO4)2沉淀。
    (6)2FePO4 + Li2CO3+ H2C2O42LiFePO4+ H2O↑+ 3CO2↑
    (4)Li2Ti5O15中Li为+1价,O为–2价,Ti为+4价,过氧根()中氧元素显–1价,设过氧键的数目为x,根据正负化合价代数和为0,可知(+1)×2+(+4)×5+(–2)×(15–2x)+(–1)×2x=0,解得:x=4;
    (5)Ksp=c(Fe3+)×c()=1.3×10–2,则c()==1.3×10–17 mol/L,Qc=c3(Mg2+)×c2()=(0.01)3×(1.3×10–17)2=1.69×10–40<1.0×10–24,则无沉淀。
    (6)高温下FePO4与Li2CO3和H2C2O4混合加热可得LiFePO4,根据电子守恒和原子守恒可得此反应的化学方程式为2FePO4 + Li2CO3+ H2C2O42LiFePO4+ H2O↑+ 3CO2↑。
    【名师点睛】工艺流程题,就是将化工生产过程中的主要生产阶段即生产流程用框图形式表示出来,并根据生产流程中有关的化学知识步步设问,形成与化工生产紧密联系的化工工艺试题。制备类工艺流程题一般由多步连续的操作组成,每一步操作都有其具体的目标、任务。审题的重点要放在与题设有关操作的目标、任务上,分析时要从成本角度(原料是否廉价易得)、环保角度(是否符合绿色化学的要求)、现实角度等方面考虑;解答时要看框内,看框外,里外结合;边分析,边思考,易处着手;先局部,后全盘,逐步深入。而且还要看清问题,不能答非所问。要求用理论回答的试题应采用“四段论法”:本题改变了什么条件(或是什么条件)→根据什么理论→所以有什么变化→结论。
    2.【2017新课标3卷】(15分)
    重铬酸钾是一种重要的化工原料,一般由铬铁矿制备,铬铁矿的主要成分为FeO·Cr2O3,还含有硅、铝等杂质。制备流程如图所示:

    回答下列问题:
    (1)步骤①的主要反应为:FeO·Cr2O3+Na2CO3+NaNO3 Na2CrO4+ Fe2O3+CO2+ NaNO2
    上述反应配平后FeO·Cr2O3与NaNO3的系数比为_______。该步骤不能使用陶瓷容器,原因是_____。
    (2)滤渣1中含量最多的金属元素是_______,滤渣2的主要成分是__________及含硅杂质。
    (3)步骤④调滤液2的pH使之变____________(填“大”或“小”),原因是_____________(用离子方程式表示)。
    (4)有关物质的溶解度如图所示。向“滤液3”中加入适量KCl,蒸发浓缩,冷却结晶,过滤得到K2Cr2O7固体。冷却到___________(填标号)得到的K2Cr2O7固体产品最多。

    a.80℃ b.60℃ c.40℃ d.10℃
    步骤⑤的反应类型是___________________。
    (5)某工厂用m1 kg 铬铁矿粉(含Cr2O3 40%)制备K2Cr2O7,最终得到产品 m2 kg,产率为_____________。
    【答案】(1)2∶7 陶瓷在高温下会与Na2CO3反应 (2)铁 Al(OH)3
    (3)小 2+2H++H2O (4)d 复分解反应 (5)×100%
    【解析】(1)FeO·Cr2O3是还原剂,氧化产物为Na2CrO4和Fe2O3,每摩转移7 mol电子,而NaNO3是氧化剂,还原产物为NaNO2,每摩转移2 mol电子,根据电子守恒可知,FeO·Cr2O3和NaNO3的系数比为2∶7;陶瓷在高温下会与Na2CO3反应,则熔融时不能使用陶瓷容器。
    (2)熔块中氧化铁不溶于水,过滤后进入滤渣1,则滤渣1中含量最多的金属元素是铁;滤液1中含有AlO2-、SiO32-及CrO42-,调节溶液pH并过滤后得滤渣2为Al(OH)3及含硅杂质。
    (5)样品中Cr2O3的质量为m1×40% kg,则生成K2Cr2O7的理论质量为m1×40% kg×,则所得产品的产率为m2 kg÷(m1×40% kg×)×100%=×100%。
    【名师点睛】考查无机制备的工艺流程,涉及氧化还原反应、离子方程式配平、盐类水解的应用及混合物的分离与提纯等,解题时要求对整个流程进行认识分析,对流程中每一个反应的原理和操作的目的要理解清楚。
    3.【2017北京卷】(13分)TiCl4是由钛精矿(主要成分为TiO2)制备钛(Ti)的重要中间产物,制备纯TiCl4的流程示意图如下:

    资料:TiCl4及所含杂质氯化物的性质
    化合物
    SiCl4
    TiCl4
    AlCl3
    FeCl3
    MgCl2
    沸点/℃
    58
    136
    181(升华)
    316
    1412
    熔点/℃
    −69
    −25
    193
    304
    714
    在TiCl4中的溶解性
    互溶
    ——
    微溶
    难溶
    (1)氯化过程:TiO2与Cl2难以直接反应,加碳生成CO和CO2可使反应得以进行。
    已知:TiO2(s)+2 Cl2(g)= TiCl4(g)+ O2(g) ΔH1=+175.4 kJ·mol-1
    2C(s)+O2(g)=2CO(g) ΔH2=-220.9 kJ·mol-1
    ① 沸腾炉中加碳氯化生成TiCl4(g)和CO(g)的热化学方程式:_______________________。
    ② 氯化过程中CO和CO2可以相互转化,根据如图判断:CO2生成CO反应的ΔH_____0(填“>”“<”或“=”),判断依据:_______________。

    ③ 氯化反应的尾气须处理后排放,尾气中的HCl和Cl2经吸收可得粗盐酸、FeCl3溶液,则尾气的吸收液依次是__________________________。
    ④ 氯化产物冷却至室温,经过滤得到粗TiCl4混合液,则滤渣中含有_____________。
    (2)精制过程:粗TiCl4经两步蒸馏得纯TiCl4。示意图如下:

    物质a是______________,T2应控制在_________。
    【答案】(1)①TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(g)+2CO(g) △H=-45.5 kJ/mol
    ②> 随温度升高,CO含量增大,说明生成CO的反应是吸热反应
    ③H2O、FeCl2溶液、NaOH溶液 ④MgCl2、AlCl3、FeCl3
    (2)SiCl4 高于136℃,低于181℃

    【名师点睛】本题以钛精矿制备纯TiCl4的流程为素材,主要考查盖斯定律和热化学方程式、化学平衡移动、HCl及Cl2尾气的利用和吸收、制备流程中物质关系、过滤、蒸馏实验等基础化学知识,考查考生对化学反应原理知识的综合应用能力和对已知信息的综合应用能力。制备类工艺流程题一般由多步连续的操作组成,每一步操作都有其具体的目标、任务。审题的重点要放在与题设有关操作的目标、任务上,分析时要从成本角度(原料是否廉价易得)、环保角度(是否符合绿色化学的要求)、现实角度等方面考虑;解答时要看框内,看框外,里外结合;边分析,边思考,易处着手;先局部,后全盘,逐步深入。而且还要看清问题,不能答非所问。要求用理论回答的试题应采用“四段论法”:本题改变了什么条件(或是什么条件)→根据什么理论→所以有什么变化→结论。另外需要注意题干信息的提取和筛选,例如本题中:①溶解性决定溶液中溶质及沉淀的成分,表格中信息则可以得到TiCl4液体中溶解的溶质及同时存在的沉淀成分。②工业过程中有毒、有污染的尾气都需要进行处理防止污染。
    4.【2017江苏卷】(12分)铝是应用广泛的金属。以铝土矿(主要成分为Al2O3,含SiO2和Fe2O3等杂质)为原料制备铝的一种工艺流程如下:

    注:SiO2在“碱溶”时转化为铝硅酸钠沉淀。
    (1)“碱溶”时生成偏铝酸钠的离子方程式为_____________________。
    (2)向“过滤Ⅰ”所得滤液中加入NaHCO3溶液,溶液的pH_________ (填“增大”、“不变”或“减小”)。
    (3)“电解Ⅰ”是电解熔融Al2O3,电解过程中作阳极的石墨易消耗,原因是___________。
    (4)“电解Ⅱ”是电解Na2CO3溶液,原理如图所示。阳极的电极反应式为_____________________,阴极产生的物质A的化学式为____________。

    (5)铝粉在1000℃时可与N2反应制备AlN。在铝粉中添加少量NH4Cl固体并充分混合,有利于AlN的制备,其主要原因是_____________________。
    【答案】(1)Al2O3+2OH−=2AlO2-+H2O (2)减小(3)石墨电极被阳极上产生的O2氧化
    (4)4CO32-+2H2O−4e−=4HCO3-+O2↑ H2
    (5)NH4Cl分解产生的HCl能够破坏Al表面的Al2O3薄膜
    【解析】结合流程及题中信息可知,铝土矿在碱溶时,其中的氧化铝和二氧化硅可与强碱溶液反应,过滤后,滤液中偏铝酸钠与碳酸氢钠反应生成氢氧化铝沉淀和碳酸钠,氢氧化铝经灼烧后分解为氧化铝,最后电解熔融的氧化铝得到铝。碳酸钠溶液经电解后可以再生成碳酸氢钠和氢氧化钠进行循环利用。
    (1)氧化铝为两性氧化物,可溶于强碱溶液生成偏铝酸钠和水,离子方程式为Al2O3+2OH−=2AlO2-+H2O。
    (4)由图中信息可知,生成氧气的为阳极室,溶液中水电离的OH−放电生成氧气,破坏了水的电离平衡,碳酸根结合H+转化为HCO3-,所以电极反应式为4CO32-+2H2O−4e−=4HCO3-+O2↑,阴极室氢氧化钠溶液浓度变大,说明水电离的H+放电生成氢气而破坏水的电离平衡,所以阴极产生的物质A为H2。
    (5)铝在常温下就容易与空气中的氧气反应生成一层致密的氧化膜。氯化铵受热分解产生的氯化氢能够破坏铝表面的氧化铝薄膜,所以加入少量的氯化铵有利于AlN的制备。
    【名师点睛】本题通过化工流程考查了课本上学过的从铝土矿提取铝的元素化合物的知识,在问题中又结合原料的循环利用考查了电解原理。制备类工艺流程题一般由多步连续的操作组成,每一步操作都有其具体的目标、任务。审题的重点要放在与题设有关操作的目标、任务上,分析时要从成本角度(原料是否廉价易得)、环保角度(是否符合绿色化学的要求)、现实角度等方面考虑;解答时要先看框内,后看框外,里外结合;边分析,边思考,易处着手;先局部,后全盘,逐步深入。而且还要看清问题,不能答非所问。要求用理论回答的试题应采用“四段论法”:本题改变了什么条件(或是什么条件)→根据什么理论或性质→所以有什么变化→结论,如本题最后一个问题,只要注意了铝表面易生成氧化膜和氯化铵受热易分解这两条性质,即可想到分解产物对氧化膜的作用,所以备考时,要多看课本上元素化合物方面内容,知道学了哪些,大多数的试题的根都在课本上。
    5.【2017江苏卷】(15分)某科研小组采用如下方案回收一种光盘金属层中的少量Ag(金属层中其他金属含量过低,对实验的影响可忽略)。

    已知:①NaClO溶液在受热或酸性条件下易分解,如:3NaClO2NaCl+NaClO3
    ②AgCl可溶于氨水:AgCl+2NH3·H2O Ag(NH3) 2++ Cl− +2H2O
    ③常温时N2H4·H2O(水合肼)在碱性条件下能还原Ag(NH3)2+:
    4Ag(NH3) 2++N2H4·H2O4Ag↓+N2↑+4NH4++4NH3↑+H2O
    (1)“氧化”阶段需在80℃条件下进行,适宜的加热方式为__________________。
    (2)NaClO溶液与Ag反应的产物为AgCl、NaOH和O2,该反应的化学方程式为________________。 HNO3也能氧化Ag,从反应产物的角度分析,以HNO3代替NaClO的缺点是____________________。
    (3)为提高Ag的回收率,需对“过滤Ⅱ”的滤渣进行洗涤,并_______________________。
    (4)若省略“过滤Ⅰ”,直接向冷却后的反应容器中滴加10%氨水,则需要增加氨水的用量,除因过量NaClO与NH3·H2O反应外(该条件下NaClO3与NH3·H2O不反应),还因为_____________________。
    (5)请设计从“过滤Ⅱ”后的滤液中获取单质Ag的实验方案:________________________(实验中须使用的试剂有:2 mol·L−1水合肼溶液,1 mol·L−1H2SO4)。
    【答案】(1)水浴加热 (2)4Ag+4NaClO+2H2O4AgCl+4NaOH+O2↑
    会释放出氮氧化物(或 NO、NO2 ),造成环境污染 (3)将洗涤后的滤液合并入过滤Ⅱ的滤液中
    (4)未过滤掉的溶液会稀释加入的氨水,且其中含有一定浓度的Cl−,不利于AgCl与氨水反应
    (5)向滤液中滴加2 mol·L−1水合肼溶液,搅拌使其充分反应,同时用1 mol·L−1 H2SO4溶液吸收反应中放出的NH3,待溶液中无气泡产生,停止滴加,静置,过滤、洗涤,干燥。
    (2)因为已知NaClO 溶液与 Ag 反应的产物为 AgCl、NaOH 和 O2 ,用化合价升降法即可配平,该反应的化学方程式为4Ag+4NaClO+2H2O4AgCl+4NaOH+O2↑。 HNO3也能氧化Ag,硝酸做氧化剂时通常被还原为有毒的氮的氧化物而污染环境,所以以HNO3代替NaClO的缺点是会释放出氮氧化物(或 NO、NO2 ),造成环境污染。
    (3)为提高Ag的回收率,需对“过滤Ⅱ”的滤渣进行洗涤,洗涤的目的是为了把滤渣表面残存的银氨配离子洗涤下来,并将洗涤后的滤液合并入过滤Ⅱ的滤液中。
    (4)若省略“过滤Ⅰ”,直接向冷却后的反应容器中滴加10%氨水,则需要增加氨水的用量,除因过量NaClO与NH3·H2O反应外,还因为未过滤掉的溶液会稀释加入的氨水,氨水的浓度变小,且其中含有一定浓度的Cl−,不利于AgCl与氨水发生AgCl+2NH3·H2OAg(NH3) 2++ Cl− +2H2O反应 ,使得银的回收率变小。

    【名师点睛】本题以回收一种光盘金属层中的少量Ag的实验流程为载体,将实验原理的理解、实验试剂和仪器的选用、实验条件的控制、实验操作规范、实验方案的设计等融为一体,重点考查学生对实验流程的理解、实验装置的观察、信息的加工、实验原理和方法运用、实验方案的设计和评价等能力,也考查学生运用比较、分析等科学方法解决实际问题的能力和逻辑思维的严密性。解题的关键是能读懂实验流程,分析实验各步骤的原理、目的、实验条件等。设计实验方案时,根据限定必须使用的试剂,结合题中所给信息,注意反应条件的控制以及实验试剂的量的控制,按照“核心转化→尾气处理→产品分离→产品提纯”思路,对细节进行耐心的优化,直至得到完美方案。
    6.【2016新课标1卷】NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等,其一种生产工艺如下:

    回答下列问题:
    (1)NaClO2中Cl的化合价为_______。
    (2)写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式_______。
    (3)“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成,精制时,为除去Mg2+和Ca2+,要加入的试剂分别为________、________。“电解”中阴极反应的主要产物是______。
    (4)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2。此吸收反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为________,该反应中氧化产物是_________。
    (5)“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力,其定义是:每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量为____。(计算结果保留两位小数)
    【答案】(1)+3;(2)2NaClO3+SO2+H2SO4=2ClO2+2NaHSO4;
    (3)NaOH溶液 ;Na2CO3溶液 ;ClO2−(或NaClO2);(4)2:1; O2; (5)1.57。
    可见“电解”中阴极反应的主要产物是NaClO2;(4)根据图示可知:利用含有过氧化氢的NaOH溶液吸收ClO2气体,产物为NaClO2,则此吸收反应中,氧化剂为ClO2,还原产物为NaClO2,还原剂是H2O2,氧化产物是O2,每1 mol的H2O2转移2 mol电子,反应方程式是:
    2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+O2+2H2O,可知氧化剂和还原剂的物质的量之比为2:1,该反应中氧化产物为O2。(5)每克NaClO2的物质的量n(NaClO2)=1g÷90.5 g/mol= mol,其获得电子的物质的量是n(e−)= mol×4=4/90.5 mol,1 mol Cl2获得电子的物质的量是2 mol,根据电子转移数目相等,可知其相对于氯气的物质的量为n=mol×4÷2=mol,则氯气的质量为mol×71 g/mol=1.57 g。
    【考点定位】考查混合物的分离与提纯、氧化还原反应的分析及电解原理的应用等知识。
    【名师点睛】化合价是元素形成化合物时表现出来的性质,在任何化合物中,所有元素正负化合价的代数和等于0,掌握常见元素的化合价,并根据元素吸引电子能力大小及化合物中所有元素正负化合价的代数和等于0的原则判断元素的化合价。有元素化合价变化的反应是氧化还原反应,元素化合价升高,失去电子,该物质作还原剂,变为氧化产物;元素化合价降低,获得电子,该物质作氧化剂,变为还原产物,元素化合价升降总数等于反应过程中电子转移的数目;可利用最小公倍数法配平氧化还原反应方程式,对于离子反应,同时还要符合电荷守恒及原子守恒。
    7.【2016新课标3卷】以硅藻土为载体的五氧化二钒(V2O5)是接触法生成硫酸的催化剂。从废钒催化剂中回收V2O5既避免污染环境又有利于资源综合利用。废钒催化剂的主要成分为:
    物质
    V2O5
    V2O4
    K2SO4
    SiO2
    Fe2O3
    Al2O3
    质量分数/%
    2.2~2.9
    2.8~3.1
    22~28
    60~65
    1~2
    <1
    以下是一种废钒催化剂回收工艺路线:

    回答下列问题:
    (1)“酸浸”时V2O5转化为VO2+,反应的离子方程式为___________,同时V2O4转成VO2+。“废渣1”的主要成分是__________________。
    (2)“氧化”中欲使3 mol的VO2+变为VO2+,则需要氧化剂KClO3至少为______mol。
    (3)“中和”作用之一是使钒以V4O124−形式存在于溶液中。“废渣2”中含有_______。
    (4)“离子交换”和“洗脱”可简单表示为:4ROH+ V4O124− R4V4O12+4OH−(ROH为强碱性阴离子交换树脂)。为了提高洗脱效率,淋洗液应该呈_____性(填“酸”、“碱”或“中”)。
    (5)“流出液”中阳离子最多的是________。
    (6)“沉钒”得到偏钒酸铵(NH4VO3)沉淀,写出“煅烧”中发生反应的化学方程式____________。
    【答案】(1)V2O5+2H+=2VO2++H2O;SiO2;(2)0.5;(3)Fe(OH)3、Al(OH)3;(4)碱;(5)K+;(6)2NH4VO3V2O5+H2O+2NH3↑。

    【考点定位】考查物质制备工艺流程图分析
    【名师点睛】本题是工艺流程问题,涉及氧化还原反应方程式的书写、步骤的分析、氧化还原反应的计算、元素及其化合物的性质等知识,旨在发挥理论对实践的指导作用,将其应用于实践来解决实际问题,达到学以致用的目的。本题充分体现了“源于教材又不拘泥于教材”的指导思想,在一定程度上考查了学生的知识的灵活运用能力和分析问题解决问题的能力。书写离子反应方程式,首先找出反应物和生成物,然后判断此反应是否属于氧化还原反应,最后根据原子守恒、反应前后电荷守恒配平其他。工艺流程中充分把握题目所给数据,如本题中SiO2的质量分数在60%~65%,因此滤渣1的主要成分是SiO2,因为SiO2属于酸性氧化物,不与硫酸反应。氧化还原反应实质是电子的得失或偏移,即得失电子数目守恒,氧化还原反应的计算常常采用得失电子数目守恒进行计算,即氧化剂的物质的量×变价原子个数×化合价的变化值=还原剂的物质的量×变价原子个数×化合价的变化值,本题是3×1×1=n(KClO3)×1×6,解得x=0.5mol;化学平衡原理适用于任何化学平衡,如果改变影响平衡的一个条件,化学平衡会向能够减弱这种改变的方向移动。本题难度适中。
    8.【2016北京卷】以废旧铅酸电池中的含铅废料(Pb、PbO、PbO2、PbSO4及炭黑等)和H2SO4为原料,制备高纯PbO,实现铅的再生利用。其工作流程如下:
    (1)过程Ⅰ中,在Fe2+催化下,Pb和PbO2反应生成PbSO4的化学方程式是__________。
    (2)过程Ⅰ中,Fe2+催化过程可表示为:
    i:2Fe2++ PbO2+4H++SO42−=2Fe3++PbSO4+2H2O
    ii: ……
    ①写出ii的离子方程式:________________。
    ②下列实验方案可证实上述催化过程。将实验方案补充完整。
    a.向酸化的FeSO4溶液中加入KSCN溶液,溶液几乎无色,再加入少量PbO2,溶液变红。
    b.______________。
    (3)PbO溶解在NaOH溶液中,存在平衡:PbO(s)+NaOH(aq)NaHPbO2(aq),其溶解度曲线如图所示。

    ①过程Ⅱ的目的是脱硫。滤液1经处理后可在过程Ⅱ中重复使用,其目的是____(选填序号)。
    A.减少PbO的损失,提高产品的产率
    B.重复利用氢氧化钠,提高原料的利用率
    C.增加Na2SO4浓度,提高脱硫效率
    ②过滤Ⅲ的目的是提纯,综合上述溶解度曲线,简述过程Ⅲ的操作___________。
    【答案】(1)Pb + PbO2 + 2H2SO42PbSO4+ 2H2O。
    (2)①2Fe3++Pb+SO42—==PbSO4+2Fe2+;
    ②取a中红色溶液少量,加入过量Pb,充分反应后,红色褪去。
    (3)①A、B;②将粗PbO溶解在一定量35%NaOH溶液中,加热至110℃,充分溶解后,趁热过滤,冷却结晶,过滤、洗涤并干燥得到PbO固体。
    【解析】
    试题分析:(1)根据题给化学工艺流程知,过程Ⅰ中,在Fe2+催化下,Pb、PbO2和H2SO4反应生成PbSO4和水,化学方程式为Pb + PbO2 + 2H2SO42PbSO4+ 2H2O。
    (2)①催化剂通过参加反应,改变反应历程,降低反应的活化能,加快化学反应速率,而本身的质量和化学性质反应前后保持不变。根据题给信息知反应i中Fe2+被PbO2氧化为Fe3+,则反应ii中Fe3+被Pb还原为Fe2+,离子方程式为2Fe3++Pb+SO42—==PbSO4+2Fe2+;
    ②a实验证明发生反应i,则b实验需证明发生反应ii,实验方案为取a中红色溶液少量,加入过量Pb,充分反应后,红色褪去。

    【考点定位】本题主要是考查化学工艺流程分析,催化剂,离子方程式书写,化学实验方案的设计,物质的分离、提纯,平衡移动原理的应用等。
    【名师点晴】化学高考试题的发展趋势必然是重视与生产、生活的紧密联系,但不管如何灵活多变,工业生产离不开反应原理中的方向、速率和限度问题。该题以铅的再生利用为载体,考查了陌生方程式书写、元素化合物性质、速率平衡、转化率等问题,综合性较强。第(3)的②问不太好分析,需要结合图像及题目的前后信息来解决。
    9.【2016海南卷】KAl(SO4)2·12H2O(明矾)是一种复盐,在造纸等方面应用广泛。实验室中,采用废易拉罐(主要成分为Al,含有少量的Fe、Mg杂质)制备明矾的过程如下图所示。回答下列问题:

    (1)为尽量少引入杂质,试剂①应选用___(填标号)。
    a.HCl溶液 b.H2SO4溶液 c.氨水 d.NaOH溶液
    (2)易拉罐溶解过程中主要反应的化学方程式为________。
    (3)沉淀B的化学式为___;将少量明矾溶于水,溶液呈弱酸性,其原因是_____。
    (4)已知:Kw=1.0×10-14,Al(OH)3AlO2-+H++H2O K=2.0×10-13。Al(OH)3溶于NaOH溶液反应的平衡常数等于_________。
    【答案】(1)d (2分)
    (2)2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑ (2分)
    (3)Al(OH)3 Al3+水解,使溶液中H+浓度增大(每空1分,共2分)
    (4)20 (2分)
    溶液呈弱酸性,其原因是该盐是强酸弱碱盐,Al3+发生水解反应,消耗水电离产生的OH-,当最终达到平衡时溶液中c(H+)>c(OH-),所以溶液显酸性。(4)已知:Kw=1.0×10-14,Al(OH)3AlO2-+H++H2O K=2.0×10-13。Al(OH)3溶于NaOH溶液反应的平衡常数
    K=。
    考点:考查铝的性质及物质制备工艺流程的知识。
    【名师点睛】工艺流程题,就是将化工生产过程中的主要生产阶段即生产流程用框图形式表示出来,并根据生产流程中有关的化学知识步步设问,形成与化工生产紧密联系的化工工艺试题。制备类工艺流程题一般由多步连续的操作组成,每一步操作都有其具体的目标、任务。审题的重点要放在与题设有关操作的目标、任务上,分析时要从成本角度(原料是否廉价易得)、环保角度(是否符合绿色化学的要求)、现实角度等方面考虑;解答时要看框内,看框外,里外结合;边分析,边思考,易处着手;先局部,后全盘,逐步深入。而且还要看清问题,不能答非所问。要求用理论回答的试题应采用“四段论法”:本题改变了什么条件(或是什么条件)→根据什么理论→所以有什么变化→结论。
    10.【2016江苏卷】以电石渣为原料制备KClO3的流程如下:

    (1)氯化过程控制电石渣过量,在75℃左右进行。氯化时存在Cl2与Ca(OH)2作用生成Ca(ClO)2的反应,Ca(ClO)2进一步转化为Ca(ClO3)2,少量Ca(ClO)2 分解为CaCl2和O2。
    ①生成Ca(ClO)2的化学方程式为 。
    ②提高Cl2转化为Ca(ClO3)2的转化率的可行措施有 (填序号)。
    A.适当减缓通入Cl2速率
    B.充分搅拌浆料
    C.加水使Ca(OH)2完全溶解
    (2)氯化过程中Cl2 转化为Ca(ClO3)2的总反应方程式为
    6Ca(OH)2+6Cl2=Ca(ClO3)2+5CaCl2+6H2O
    氯化完成后过滤。

    ①滤渣的主要成分为 (填化学式)。
    ②滤液中Ca(ClO3)2与CaCl2的物质的量之比n∶n 1∶5(填“>”、“<”或“=”)。
    (3)向滤液中加入稍过量KCl固体可将Ca(ClO3)2转化为KClO3,若溶液中KClO3的含量为100g▪L-1,从该溶液中尽可能多地析出KClO3固体的方法是 。
    【答案】(1)①2Cl2+2Ca(OH)2=Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O ②AB (2)①CaCO3、Ca(OH)2 ②<
    (3)蒸发浓缩、冷却结晶
    (2)①碳酸钙不溶于水,与氯气不反应,氢氧化钙微溶,因此滤渣的主要成分为CaCO3、Ca(OH)2。
    ②由于氯气还能与氢氧化钙反应生成次氯酸钙、氯化钙和水,因此滤液中Ca(ClO3)2与CaCl2的物质的量之比n∶n<1∶5。
    (3)根据图像可知氯酸钾的溶解度受温度影响最大,因此从该溶液中尽可能多地析出KClO3固体的方法是蒸发浓缩、冷却结晶。
    【考点定位】本题主要是考查物质制备工艺流程分析
    【名师点晴】无机工业流程题能够以真实的工业生产过程为背景,体现能力立意的命题为指导思想,能够综合考查学生各方面的基础知识及将已有知识灵活应用在生产实际中解决问题的能力,所以这类题成为近年来高考的必考题型。流程题的解题思路为:明确整个流程及每一部分的目的→仔细分析每步反应发生的条件以及得到的产物的物理或化学性质→结合基础理论与实际问题思考→注意答题的模式与要点。解决本类题目的基本方法和步骤为:(1)从题干中获取有用信息,了解生产的产品。(2)然后整体浏览一下流程,基本辨别出预处理、反应、提纯、分离等阶段。(3)分析流程中的每一步骤,从以下几个方面了解流程:①反应物是什么;②发生了什么反应;③该反应造成了什么后果,对制造产品有什么作用。抓住一个关键点:一切反应或操作都是为获得产品而服务。
    11.【2016江苏卷】实验室以一种工业废渣(主要成分为MgCO3、Mg2SiO4和少量Fe、Al的氧化物)为原料制备MgCO3·3H2O。实验过程如下:

    (1)酸溶过程中主要反应的热化学方程式为
    MgCO3(s)+2H+(aq)===Mg2+(aq)+CO2(g)+H2O(l) ΔH=-50.4 kJ·mol–1
    Mg2SiO4(s)+4H+(aq)===2 Mg2+(aq)+H2SiO3(s)+H2O(l) ΔH=-225.4 kJ·mol–1
    酸溶需加热的目的是______;所加H2SO4不宜过量太多的原因是_______。
    (2)加入H2O2氧化时发生发应的离子方程式为___________。
    (3)用下图所示的实验装置进行萃取分液,以除去溶液中的Fe3+。

    ①实验装置图中仪器A的名称为_______。
    ②为使Fe3+尽可能多地从水相转移至有机相,采取的操作:向装有水溶液的仪器A中加入一定量的有机萃取剂,______、静置、分液,并重复多次。
    (4)请补充完整由萃取后得到的水溶液制备MgCO3·3H2O的实验方案:边搅拌边向溶液中滴加氨水,______,过滤、用水洗涤固体2~3次,在50℃下干燥,得到MgCO3·3H2O。

    【答案】(1)加快酸溶速率 避免制备MgCO3时消耗更多的碱
    (2)H2O2+2Fe2++2H+===2Fe3++2H2O (3)①分液漏斗 ②充分振荡
    (4)至5.0<pH<8.5,过滤,边搅拌边向滤液中滴加Na2CO3溶液至有大量沉淀生成,静置,向上层清液中滴加Na2CO3溶液,若无沉淀生成
    (3)①实验装置图中仪器A的名称为分液漏斗。
    ②为使Fe3+尽可能多地从水相转移至有机相,采取的操作:向装有水溶液的仪器A中加入一定量的有机萃取剂,充分振荡、静置、分液,并重复多次。
    (4)根据氢氧化镁和氢氧化铝沉淀的pH可知,滴加氨水的同时必须控制溶液的pH不能超过8.5,且也不能低于5.0,所以边搅拌边向溶液中滴加氨水,至5.0<pH<8.5,过滤,边搅拌边向滤液中滴加Na2CO3溶液至有大量沉淀生成,静置,向上层清液中滴加Na2CO3溶液,若无沉淀生成,过滤、用水洗涤固体2~3次,在50℃下干燥,得到MgCO3·3H2O。
    【考点定位】本题主要是考查物质制备工艺流程图分析,涉及反应条件控制、仪器识别、氧化还原反应方程式书写、物质的分离与提纯等化学实验基本操作
    【名师点晴】分离提纯型探究实验评价题一般以物质的制备、分离、提纯为基础,考查基本的实验原理、实验方法和实验基本操作。在解题过程中需要注意题目提供信息的应用,特别是新物质的制备过程中,有一些特殊的性质(如易水解、熔沸点等),要善于联系课本相关的物质的性质和实验方法运用于解题。在复习备考中要对元素及化合物的性质进行梳理,从理论的角度进行升入分析,迁移和应用,要重视物质的性质,实验基本操作,物质的分离提纯。电化学类试题具有很强的规律性和策略性,在解题过程中需要不断总结,归纳。工艺流程中的实验分析:工艺流程的命题来源很广,与各个知识模块的结合点较多,因此分析工业生产工艺流程题时,应将流程路线,试题设问和理论知识有机结合起来,它常常结合工艺流程考查基本化学实验问题,可以说它是无机框图题的创新。流程的呈现形式有:①操作流程;②物质变化流程;③装置流程。解题时首先要明确原料和产品(包括副产品),即箭头进出方向,其次依据流程图分析反应原理,紧扣信息,搞清流程中每一步发生了什么反应——知其然,弄清有关反应原理,明确目的(如沉淀反应、除杂、分离)——知其所以然,最后联系储存的知识,有效地进行信息的利用,准确表述和工整书写。由于工艺流程常与溶液的配制、物质的分离及定量测定等基本操作有机结合起来,所以只有复习时牢固掌握实验基础知识,才能有效结合题中的信息,准确答题。
    12.【2016四川卷】资源的高效利用对保护环境、促进经济持续健康发展具有重要作用。磷尾矿主要含Ca5(PO4)3F和CaCO3·MgCO3 。某研究小组提出了磷尾矿综合利用的研究方案,制备具有重要工业用途的CaCO3、Mg(OH)2、P4和H2,其简化流程如下:

    已知:①Ca5(PO4)3F在950℃不分解;
    ②4Ca5(PO4)3F+18SiO2+30C2CaF2+30CO+18CaSiO3+3P4
    请回答下列问题:
    (1)950℃煅烧磷尾矿生成气体的主要成分是___________。
    (2)实验室过滤所需的玻璃仪器是_____________。
    (3)NH4NO3溶液能从磷矿Ⅰ中浸取出Ca2+的原因是__________。
    (4)在浸取液Ⅱ中通入NH3,发生反应的化学方程式是____________。
    (5)工业上常用磷精矿和硫酸反应制备磷酸。已知25℃,101kPa时:
    CaO(s)+H2SO4(l)=CaSO4(s)+H2O(l) ΔH=-271kJ/mol
    5 CaO(s)+3H3PO4(l)+HF(g)= Ca5(PO4)3F (s)+5H2O(l) ΔH=-937kJ/mol
    则Ca5(PO4)3F和硫酸反应生成磷酸的热化学方程式是_________________。
    (6)在一定条件下CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g),当CO与H2O(g)的起始物质的量之比为1:5,达平衡时,CO转化了。若a kg含Ca5(PO4)3F(相对分子质量为504)的质量分数为10%的磷尾矿,在上述过程中有b%的Ca5(PO4)3F转化为P4,将产生的CO与H2O(g)按起始物质的量之比1:3混合,则相同条件下达平衡时能产生H2________kg。
    【答案】(1)CO2
    (2)漏斗、烧杯、玻璃棒
    (3)NH4+ 水解使溶液呈酸性,与CaO、Ca(OH)2反应生成Ca2+
    (4)MgSO4+2NH3+2H2O===Mg(OH)2↓+(NH4)2SO4
    (5)Ca5(PO4)3F (s)+ 5H2SO4(l)=5CaSO4(s) +H3PO4(l)+HF(g) ΔH =-418kJ/mol
    (6)
    (4)根据化学工艺流程判断浸取液II的主要成分为硫酸镁溶液,通入NH3,发生反应的化学方程式是MgSO4+2NH3+2H2O===Mg(OH)2↓+(NH4)2SO4 。
    (5)已知25℃,101kPa时:
    ①CaO(s)+H2SO4(l)=CaSO4(s)+H2O(l) ΔH =-271kJ/mol
    ②5 CaO(s)+3H3PO4(l)+HF(g)= Ca5(PO4)3F (s)+5H2O(l) ΔH =-937kJ/mol
    根据盖斯定律:①×5-②得Ca5(PO4)3F和硫酸反应生成磷酸的热化学方程式是Ca5(PO4)3F (s)+ 5H2SO4(l)=5CaSO4(s) +H3PO4(l)+HF(g) ΔH =-418kJ/mol 。
    (6)根据题给数据利用三段式分析。设CO的起始浓度为1 mol/L,则水蒸气的起始浓度为5 mol/L
    CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)
    起始浓度(mol/L)1 5 0 0
    转化浓度(mol/L)5/6 5/6 5/6 5/6
    平衡浓度(mol/L)1/6 25/6 5/6 5/6
    则K=c(CO2)c(H2)/c(CO)c(H2O)=1。相同条件下当CO与H2O(g)的起始物质的量之比为1:3,平衡常数不变,设转化的CO为x mol。
    CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)
    起始浓度(mol/L)1 3 0 0
    转化浓度(mol/L)x x x x
    平衡浓度(mol/L)(1-x) (3-x) x x
    则x2/(1-x)(3-x)=1,解得x=3/4,即达平衡时,CO转化了3/4 mol。转化为P4的Ca5(PO4)3F质量为a×10%×b%kg,根据反应4Ca5(PO4)3F+18SiO2+30C2CaF2+30CO+18CaSiO3+3P4知生成CO的质量为(30×28×a×10%×b%)/(4×504)kg,则转化的CO的质量为3(30×28×a×10%×b%)/4(4×504)kg,根据反应:CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)知相同条件下达平衡时能产生H2的质量为
    3(30×28×a×10%×b%)/56(4×504)kg=kg。
    【考点定位】考查化学工艺流程分析,化学实验基本操作,化学方程式和热化学方程式的书写,盖斯定律,化学平衡和化学计算。
    【名师点睛】本题以磷尾矿的综合利用的化学工艺流程为载体考查化学实验基本操作,化学方程式和热化学方程式的书写,盖斯定律,化学平衡和化学计算。工艺流程题联系生产实际,考查面广,形式灵活,是近几年高考命题的热点题型。它集元素化合物知识,基本概念和基本理论于一体,考查面广、综合性强。它们的主要考查点有:(1)从原料到产品元素不同形式的转化。(2)反应中的原理考查及反应条件控制。(3)物质的除杂、分离与检验。(4)化工生产中的环保、节能、循环利用等生产成本控制。(5)原料投料比及产率计算等。工艺流程题就是将化工生产中的生产流程用框图形式表示出来,并根据生产流程中有关的化学知识步步设问,是无机框图题的创新。解题时首先要明确原料和产品(包括副产品),即箭头进出方向;其次依据流程图分析反应原理,紧扣信息,搞清流程中每一步发生了什么反应,弄清有关反应原理,明确目的(如沉淀反应、除杂、分离);最后联系储存的知识,有效进行信息的利用,准确表述和工整书写。由于工艺流程常与溶液的配制、物质的分离及定量测定等基本操作有机结合起来,需要复习时牢固掌握实验基础知识,才能有效结合题中的信息,准确答题。(5)小题要注意盖斯定律的应用,(6)小题将平衡计算和根据化学方程式计算相结合,题目的思考容量大,计算较繁琐,是本题的失分点。题目较难。
    13.【2015安徽卷】(14分)硼氢化钠(NaBH4)在化工等领域具有重要的应用价值,某研究小组采用偏硼酸钠NaBO2为主要原料制备NaBH4,其流程如下:

    已知:NaBH4常温下能与水反应,可溶于异丙酸(沸点:13℃)。
    (1)在第①步反应加料之前,需要将反应器加热至100℃以上并通入氩气,该操作的目的是_____,原料中的金属钠通常保存在____中,实验室取用少量金属钠需要用到的实验用品有_____,_____,玻璃片和小刀等。
    (2)请配平第①步反应的化学方程式:
    □NaBO2+□SiO2+□Na+□H2==□NaBH4+□Na2SiO3
    (3)第②步分离采用的方法是______;第③步分离(NaBH4)并回收溶剂,采用的方法是______。
    (4)NaBH4(s)与水(l)反应生成NaBO2(s)和氢气(g),在25℃,101KPa下,已知每消耗3.8克NaBH4(s)放热21.6KJ,该反应的热化学方程式是_______。
    【答案】(1)除去反应器中的水蒸气和空气,煤油,镊子、滤纸(2)系数为:1、2、4、2;(3)过滤,蒸馏(4)NaBH4(s)+H2O(l) = NaBO2(s)+H2(g) △H=-216kJ/mol;

    【考点定位】本题属于工艺流程题,重点考查化学实验基础,如物质的保存、取用方法;混合物的分离提纯方法,如过滤,蒸馏等;此题还考查了氧化还原反应的配平和热化学方程式的书写。
    14.【2015新课标1卷】(14分)硼及其化合物在工业上有许多用途。以铁硼矿(主要成分为Mg2B2O5·H2O和Fe3O4,还有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)为原料制备硼酸(H3BO3)的工艺流程如图所示:

    回答下列问题:
    (1)写出Mg2B2O5·H2O与硫酸反应的化学方程式_____________。为提高浸出速率,除适当增加硫酸浓度浓度外,还可采取的措施有_________(写出两条)。
    (2)利用 的磁性,可将其从“浸渣”中分离。“浸渣”中还剩余的物质是______(写化学式)。
    (3)“净化除杂”需先加H2O2溶液,作用是_______。然后再调节溶液的pH约为5,目的是________。
    (4)“粗硼酸”中的主要杂质是 (填名称)。
    (5)以硼酸为原料可制得硼氢化钠(NaBH4),它是有机合成中的重要还原剂,其电子式为_______。
    (6)单质硼可用于生成具有优良抗冲击性能硼钢。以硼酸和金属镁为原料可制备单质硼,用化学方程式表示制备过程___________。
    【答案】(1)Mg2B2O5·H2O+2H2SO42MgSO4+2H3BO3;减小铁硼矿粉粒径、提高反应温度。
    (2)Fe3O4; SiO2和CaSO4;
    (3)将Fe2+氧化为Fe3+;使Al3+与Fe3+形成氢氧化物而除去。
    (4)(七水)硫酸镁
    (5)
    (6)2H3BO3 B2O3+3HO B2O3+3Mg 3MgO+2B
    (3)先将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+,再调节溶液的pH可以除去溶液中的Al3+和Fe3+,这是高三经常训练的除杂方法。
    (4)题中讲到含硫酸镁的母液,应该容易想到硫酸镁也会结晶析出,只是晶体含有七个结晶水不容易想到(从七水硫酸锌,七水硫酸亚铁联想),讲硫酸镁晶体应该也可以。
    (5)硼氢化钠的电子式很不常规,电子式是由离子键和阴离子内部的共价键两部分合成。
    (6)做题时这样想,这个反应的温度应该比较高,所以H3BO3会分解,然后就是置换反应。再将化学方程式配平就好。
    【考点定位】元素及其化合物知识;化学工艺常识;物质结构。本题是以化学工艺为素材,选材冷僻,试题难度为很难等级。
    15.【2015天津卷】(18分)废旧印刷电路板是一种电子废弃物,其中铜的含量达到矿石中的几十倍。湿法技术是将粉碎的印刷电路板经溶解、萃取、电解等操作得到纯铜等产品。某化学小组模拟该方法回收铜和制取胆矾,流程简图如下:

    回答下列问题:
    (1)反应Ⅰ是将Cu转化为Cu(NH3 )42+,反应中H2O2 的作用是 。写出操作①的名称: 。
    (2)反应II是铜氨溶液中的Cu(NH3 )42+与有机物RH反应,写出该反应的离子方程式: 。操作②用到的主要仪器名称为 ,其目的是(填序号) 。
    a.富集铜元素
    b.使铜元素与水溶液中的物质分离
    c.增加Cu2+在水中的溶解度
    (3)反应Ⅲ是有机溶液中的CuR2与稀硫酸反应生成CuSO4和 。若操作③使用下图装置,图中存在的错误是 。

    (4)操作④以石墨作电极电解CuSO4 溶液。阴极析出铜,阳极产物是 。操作⑤由硫酸铜溶液制胆矾的主要步骤是 。
    (5)流程中有三次实现了试剂的循环使用,已用虚线标出两处,第三处的试剂是 。循环使用的NH4Cl在反应Ⅰ中的主要作用是 。
    【答案】(1)作氧化剂 过滤
    (2)Cu(NH3 )42++2RH=2NH4++2NH3+CuR2 分液漏斗 a b
    (3)RH 分液漏斗尖端未紧靠烧杯内壁 液体过多
    (4)O2 H2SO4 加热浓缩 冷却结晶 过滤
    (5)H2SO4 防止由于溶液中的c(OH-)过高,生成Cu(OH)2沉淀

    (4)以石墨作电极电解CuSO4 溶液。阴极析出铜,则阳极为阴离子氢氧根放电,生成氧气,导致氢离子浓度增大,所以阳极的产物有O2 、H2SO4;由溶液得到晶体的操作步骤一般为加热浓缩 冷却结晶 过滤;
    (5)操作④中得到的硫酸可用在反应III中,所以第三种循环的试剂为H2SO4 ;氯化铵溶液为酸性,可降低溶液中氢氧根离子的浓度,防止由于溶液中的c(OH-)过高,生成Cu(OH)2沉淀。
    【考点定位】本题主要考查物质的制备流程的分析判断,离子方程式的书写,基本操作的判断等
    16.【2015四川卷】(16分)为了保护环境,充分利用资源,某研究小组通过如下简化流程,将工业制硫酸的硫铁矿烧渣(铁主要以Fe2O3存在)转变成重要的化工原料FeSO4(反应条件略)。

    活化硫铁矿还原Fe3+的主要反应为:FeS2+7Fe2(SO4)3+8H2O=15FeSO4+8H2SO4,不考虑其他反应。请回答下列问题:
    (1)第Ⅰ步H2SO4与Fe2O3反应的离子方程式是 。
    (2)检验第Ⅱ步中Fe3+是否完全还原,应选择 (填字母编号)。
    A.KMnO4溶液 B.K3溶液 C.KSCN溶液
    (3)第Ⅲ步加FeCO3调溶液pH到5.8左右,然后在第Ⅳ步通入空气使溶液pH降到5.2,此时Fe2+不沉淀,滤液中铝、硅杂质除尽。通入空气引起溶液pH降低的原因是 。
    (4)FeSO4可转化为FeCO3,FeCO3在空气中加热反应可制得铁系氧化物材料。
    已知25℃,101kPa时:4Fe(s) + 3O2 (g) =2Fe2O3(s) =-1648kJ/mol
    C(s)+O2(g)=CO2(g) =-393kJ/mol
    2Fe(s)+2C(s)+3O2(g)=2FeCO3(s) =-1480kJ/mol
    FeCO3在空气中加热反应生成Fe2O3的热化学方程式是 。
    (5)FeSO4在一定条件下可制得FeS2(二硫化亚铁)纳米材料。该材料可用于制造高容量锂电池,电池放电时的总反应为4Li+ FeS2= Fe +2Li2S,正极反应式是 。
    (6)假如烧渣中的铁全部视为Fe2O3,其含量为50%。将a kg质量分数为b%的硫酸加入到c kg烧渣中浸取,铁的浸取率为96%,其他杂质浸出消耗的硫酸以及调pH后溶液呈微酸性所残留的硫酸忽略不计。按上述流程,第Ⅲ步应加入FeCO3 kg。
    【答案】(1)Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O (2)C (3)Fe2+被氧化为Fe3+,Fe3+水解产生H+。
    (4)4FeCO3(s)+O2(g) =2Fe2O3(s)+ 4CO2(g) =-260kJ/mol。
    (5)FeS2+4e-= Fe +2S2- (6)

    (6)由于最终得到FeSO4,根据元素守恒,n(Fe)=n(S),Fe来自于Fe2O3、FeS2、FeCO3;S来自于FeS2、H2SO4则有:

    则得答案:。
    【考点定位】化学工艺流程 化学反应与能量 元素及化合物 化学计算
    17.【2015山东卷】(19分)毒重石的主要成分BaCO3(含Ca2+、Mg2+、Fe3+等杂质),实验室利用毒重石制备BaCl2·2H2O的流程如下:

    (1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨,目的是 。实验室用37%的盐酸配置15%的盐酸,除量筒外还需使用下列仪器中的 。
    a.烧杯 b.容量瓶 c.玻璃棒 d.滴定管
    (2)

    Ca2+
    Mg2+
    Fe3+
    开始沉淀时的pH
    11.9
    9.1
    1.9
    完全沉淀时的pH
    13.9
    11.1
    3.2
    加入NH3·H2O调节pH=8可除去 (填离子符号),滤渣Ⅱ中含 (填化学式)。加入H2C2O4时应避免过量,原因是 。
    已知:Ksp(BaC2O4)=1.6×10-7,Ksp(CaC2O4)=2.3×10-9
    (3)利用简洁酸碱滴定法可测定Ba2+的含量,实验分两步进行。
    已知:2CrO42—+2H+=Cr2O72—+H20 Ba2++CrO42—=BaCrO4↓
    步骤I:移取xml一定浓度的Na2CrO4溶液与锥形瓶中,加入酸碱指示剂,用b mol·L-1盐酸标准液滴定至终点,测得滴加盐酸体积为V0mL。
    步骤II:移取y mLBaCl2溶液于锥形瓶中,加入x mL与步骤Ⅰ相同浓度的Na2CrO4溶液,待Ba2+完全沉淀后,再加入酸碱指示剂,用b mol·L-1盐酸标准液滴定至终点,测得滴加盐酸的体积为V1mL。
    滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管,“0”刻度位于滴定管的 (填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为 mol·L-1,若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出,Ba2+浓度测量值将 (填“偏大”或“偏小”)。
    【答案】(1)增大接触面积从而使反应速率加快;ac
    (2)Fe3+;Mg(OH)2、Ca(OH)2;H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀,产品的产量减少。
    (3)上方;(V0b—V1b)/y;偏小。
    【解析】(1)充分研磨可以增大反应物的接触面积,增大反应速率;因为配制的盐酸溶液浓度为质量分数,可以计算出浓盐酸的体积和水的体积,所以使用烧杯作为容器稀释,玻璃杯搅拌。

    【考点定位】本题通过化学流程的分析,考查了基本操作和基本仪器、离子的去除、溶液的配制和酸碱中和滴定,包含了实验数据的分析和处理、和误差的分析。
    18.【2015江苏卷】(12分)以磷石膏(只要成分CaSO4,杂质SiO2、Al2O3等)为原料可制备轻质CaCO3。

    (1)匀速向浆料中通入CO2,浆料清液的pH和c(SO42-)随时间变化见由右图。清液pH>11时CaSO4转化的离子方程式________;能提高其转化速率的措施有____(填序号)

    A.搅拌浆料 B.加热浆料至100℃
    C.增大氨水浓度 D. 减小CO2通入速率
    (2)当清液pH接近6.5时,过滤并洗涤固体。滤液中物质的量浓度最大的两种阴离子为______和________(填化学式);检验洗涤是否完全的方法是_________。
    (3)在敞口容器中,用NH4Cl溶液浸取高温煅烧的固体,随着浸取液温度上升,溶液中c(Ca2+)增大的原因___________。
    【答案】(1)CaSO4+2NH3·H2O+CO2=CaCO3+2NH4+或CaSO4+CO32-=CaCO3+SO42-,AC;
    (2)SO42-、HCO3-,取少量最后一次的洗涤过滤液于试管中,向其中滴加盐酸酸化的BaCl2溶液,若不产生白色沉淀,则表明已洗涤完全;(3)浸取液温度上升,溶液中c(H+)增大,促进固体中Ca2+浸出。

    【考点定位】考查工艺流程、影响化学反应速率因素、沉淀洗涤、沉淀转化等方面的知识。
    19.【2015江苏卷】(12分)软锰矿(主要成分MnO2,杂质金属元素Fe、Al、Mg等)的水悬浊液与烟气中SO2反应可制备MnSO4·H2O ,反应的化学方程式为:MnO2+SO2=MnSO4
    (3)右图可以看出,从MnSO4和MgSO4混合溶液中结晶MnSO4·H2O晶体,需控制结晶温度范围为_______。

    【答案】(3)高于60℃;
    【解析】(3)从MnSO4和MgSO4混合溶液中结晶MnSO4·H2O晶体,根据图上信息,高于60℃以后MnSO4·H2O的溶解度减小,而MgSO4·6H2O的溶解度增大,因此控制结晶温度范围是高于60℃,这样可以得到纯净的MnSO4·H2O;

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