2019版高考化学一轮精选教师用书苏教专用：专题84第三单元　盐类的水解

第三单元　盐类的水解


　盐类的水解及其规律

[知识梳理]
1．盐类的水解

2．盐类水解的规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的
类型
实例
是否
水解
水解的
离子
溶液的
酸碱性
溶液
的pH
强酸
强碱
盐
NaCl、KNO3
否

中性
pH＝7
强酸
弱碱
盐
NH4Cl、
Cu(NO3)2
是
NH__、Cu2＋
酸性
pH<7
弱酸
强碱
盐
CH3COONa、
Na2CO3
是
CH3COO－、
CO__
碱性
pH>7
3.表示方法——水解离子方程式
(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。例如：Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋；NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。
(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。例如：Na2CO3水解反应的离子方程式为CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－。
(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成，如FeCl3溶液中：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。
(4)水解分别显酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”等。例如：NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的离子方程式：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
[自我检测]
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)酸式盐溶液不一定呈酸性。(　　)
(2)离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性。(　　)
(3)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比前者pH大；同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液相比后者pH小。(　　)
(4)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同。(　　)
(5)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同。(　　)
答案：(1)√　(2)×　(3)√　(4)√　(5)×
2．相同温度下，等物质的量浓度的下列溶液中，pH由小到大的顺序为______________(填序号)。
①NH4Cl　　　　　　　 ②NH4HCO3
③NH4HSO4　　　　　 ④(NH4)2SO4
答案：③<④<①<②

盐溶液酸碱性的判断
(1)判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。
(2)盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。例如：NaCl溶液呈中性，是因为NaCl是强酸强碱盐，不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性，是因为CH3COO－和NH的水解程度相当，即水解过程中H＋和OH－消耗量相等，所以CH3COONH4溶液仍呈中性。

　(2017·洛阳模拟)常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如下表所示：
序号
①
②
③
④
溶液
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
下列说法正确的是(　　)
A．四种溶液中，水的电离程度：①＞②＞④＞③
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同
C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO
D．Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)　
[解析]　A．四种盐溶液均促进了水的电离，根据越弱越水解，水解显碱性，水解程度越大，pH越大，则四种溶液中，水的电离程度：③＞④＞②＞①，A错误；B.Na2CO3和NaHCO3溶液中都存在着H＋、OH－、CO、HCO、H2CO3、Na＋、H2O，B正确；C.醋酸的酸性强于次氯酸，在物质的量浓度相等的情况下，pH小的是醋酸，C错误；D.根据物料守恒，Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，D错误。
[答案]　B

(1)上述例题中等体积的③与④溶液中阴离子个数比______1∶1(填“大于”“等于”或“小于”)。
(2)若将上述例题中①溶液加热，则c(CH3COO－)________(填“增大”或“减小”，下同)，pH________。
解析：(1)CO的水解使阴离子数目增多(CO＋H2OHCO＋OH－)，而ClO－水解后溶液中阴离子数目变化不大(ClO－＋H2OHClO＋OH－)，故等体积等浓度的Na2CO3溶液与NaClO溶液的阴离子个数比大于1∶1。
(2)因盐类水解吸热，故加热后促进水解，CH3COO－的水解程度增大，c(CH3COO－)减小，c(OH－)增大，pH增大。
答案：(1)大于　(2)减小　增大

　规范书写盐类水解离子方程式
1．下列各式表示水解反应的是(　　)
A．HCO＋H2OH3O＋＋CO
B．HS－＋H2OH2S＋OH－
C．H2PO＋H2OHPO＋H3O＋
D．HCO＋OH－H2O＋CO
解析：选B。A项和C项是电离方程式，D项是HCO与OH－发生的离子反应。
2．按要求书写离子方程式。
(1)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合：________________________________。
(2)制备Al(OH)3胶体：____________________________________________。
(3)NaHS溶液呈碱性，原因：____________________________________________。
(4)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是_________________；
若pH<7，其原因是_______________________________________________。
解析：(4)pH大于7是由于酸根离子水解呈碱性，pH小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。
答案：(1)Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
(2)Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋
(3)HS－＋H2OH2S＋OH－
(4)Rn－＋H2OHR(n－1)－＋OH－
Mm＋＋mH2OM(OH)m＋mH＋
　盐类水解的实质及规律
3．(教材改编)盐MN溶于水的过程如图所示：

下列说法不正确的是(　　)
A．MN是强电解质
B．N－结合H＋的能力一定比OH－强
C．该过程中c(OH－)>c(H＋)
D．溶液中存在c(HN)＝c(OH－)－c(H＋)
解析：选B。由图中看出MN完全电离成M＋和N－，为强电解质，N－水解生成弱酸HN，溶液呈碱性，根据质子守恒c(OH－)＝c(H＋)＋c(HN)，即c(HN)＝c(OH－)－c(H＋)，故A、C、D三项正确。
4．等物质的量浓度的下列稀溶液：①CH3COONa溶液；②Na2CO3溶液；③X溶液；④Ba(OH)2溶液。它们的pH依次增大，则X溶液不可能是(　　)
A．氨水
B．硅酸钠溶液
C．NaOH溶液
D．NaHCO3溶液
解析：选D。因几种酸的酸性强弱为CH3COOH>H2CO3>H2SiO3，故等物质的量浓度的盐溶液的pH大小为CH3COONa
盐类水解规律及酸式盐溶液酸碱性分析
(1)“谁弱谁水解，越弱越水解”，如酸性：HCNCH3COONa。
(2)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性，如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。
(3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
①若电离程度小于水解程度，则溶液呈碱性，如NaHCO3溶液中：HCOH＋＋CO(次要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。
②若电离程度大于水解程度，则溶液显酸性，如NaHSO3溶液中：HSOH＋＋SO(主要)，HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。
　影响盐类水解平衡的因素

[知识梳理]
1．内因
形成盐的酸或碱的强弱。盐对应的酸或碱越弱，就越易发生水解。如酸性：CH3COOH>H2CO3相同条件下相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为pH(NaHCO3)>pH(CH3COONa)。
2．外因
(1)温度、浓度
条件
移动方向
水解程度
水解产生的
离子浓度
升高温度
右移
增大
增大
反应物
浓度
增大
右移
减小
增大
减小(稀释)
右移
增大
减小
(2)外加物质：外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。
①外加酸、碱

外加
物质
水解程度
弱酸阴离子
弱碱阳离子
酸
增大
减小
碱
减小
增大
②外加能水解的盐

[自我检测]
1．不同条件对FeCl3水解平衡：Fe3＋＋3H2O3H＋＋Fe(OH)3有何影响？请完成下面表格。
条件
移动方向
H＋数
pH
现象
(1)升温
　　　　
增多
减小
　　　　
(2)通HCl
　　　　
增多
减小
　　　　
(3)加H2O
　　　　
增多
增大
　　　　
(4)加NaHCO3
　　　　
减少
增大
　　　　
答案：(1)向右　溶液颜色变深
(2)向左　溶液颜色变浅
(3)向右　溶液颜色变浅
(4)向右　生成红褐色沉淀，放出气体
2．向三份0.1 mol/L CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固体(忽略溶液体积变化)，则CH3COO－浓度的变化依次为(　　)
A．减小、增大、减小　　　　 B．增大、减小、减小
C．减小、增大、增大 D．增大、减小、增大
解析：选A。CH3COONa溶液中存在CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－的水解平衡，加入的NH4NO3和FeCl2水解显酸性，故促进其平衡正向移动，则CH3COO－浓度减小；加入的Na2SO3水解显碱性，对其平衡有抑制作用，故CH3COO－浓度增大。

(1)稀释溶液过程中，盐的浓度减小，水解程度增大，但由于溶液中离子浓度是减小的，故溶液酸性(或碱性)减弱。
(2)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。

　(2015·高考天津卷)室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是(　　)
加入的物质
结论
A.50 mL 1 mol·L－1 H2SO4
反应结束后，
c(Na＋)＝c(SO)
B.0.05 mol CaO
溶液中增大
C.50 mL H2O
由水电离出的
c(H＋)·c(OH－)不变
D.0.1 mol NaHSO4固体
反应完全后，溶液
pH减小，c(Na＋)不变
[解析]　A．Na＋的物质的量为0.1 mol，而SO的物质的量为0.05 mol，混合溶液中Na＋与SO的浓度不可能相等。B.加入0.05 mol CaO后，会生成Ca(OH)2，Ca(OH)2与Na2CO3反应生成CaCO3沉淀和NaOH，溶液中c(OH－)增大，CO水解产生的HCO减少，故溶液中增大。 C．加入H2O后，c(Na2CO3)减小，CO水解产生的c(OH－)减小，溶液中的OH－来源于水的电离，因水电离产生的c(OH－)＝c(H＋)，故由水电离出的c(H＋)·c(OH－)减小。D.加入0.1 mol NaHSO4固体，溶液体积变化不大，但n(Na＋)变为原来的2倍，故c(Na＋)增大。
[答案]　B

NaHSO3溶液呈酸性，则溶液中Na＋、HSO、SO、H2SO3浓度由大到小的顺序为______________________________________________；
NaHCO3溶液中Na＋、HCO、CO、H2CO3浓度由大到小的顺序为___________________。
答案：c(Na＋)>c(HSO)>c(SO)>c(H2SO3)
c(Na＋)>c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)

盐类水解平衡移动的判断规律
盐类水解平衡仍然遵循化学平衡规律，其不受压强影响，所以只要从温度、浓度方面去考虑便能作出正确判断。还需注意，要学会抓主要矛盾，不要与弱电解质的电离平衡混淆，使之发生冲突。例如：在NH4Cl的溶液中，通入少量氨气，c(NH3·H2O)的浓度增大是主要的，正确的结论是体系中c(NH3·H2O)增大，抑制了水解，会使平衡NH＋H2ONH3·H2O＋H＋左移，而不是与氢离子反应导致水解平衡右移。

　水解平衡的定向移动及结果判断
1．(2018·黔江一模)为了配制NH与Cl－的浓度之比为1∶1的纯净溶液，可在NH4Cl溶液中加入适量的下列物质：①盐酸　②NaCl　③氨水　④NaOH　⑤CH3COONa，其中正确的是(　　)
A．①②　　　　　　　　　　 B．③
C．③④ D．④⑤
解析：选B。NH4Cl溶液中，NH水解使溶液显酸性，则c(NH) 2．在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－。下列说法正确的是(　　)
A．稀释溶液，水解平衡常数增大
B．通入CO2，平衡向正反应方向移动
C．升高温度，减小
D．加入NaOH固体，溶液pH减小
解析：选B。水解平衡常数只受温度的影响，A错误；通入的CO2与OH－反应，使平衡向正反应方向移动，B正确；温度升高，CO的水解程度增大，c(HCO)增大，c(CO)减小，C错误；加入NaOH固体，溶液的pH增大，D错误。
3．如图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 mol·L－1 CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH4NO3晶体，烧杯②中不加任何物质。

(1)含酚酞的0.01 mol·L－1 CH3COONa溶液显浅红色的原因为__________________。
(2)实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是________。
A．水解反应为放热反应
B．水解反应为吸热反应
C．NH4NO3溶于水时放出热量
D．NH4NO3溶于水时吸收热量
(3)向0.01 mol·L－1 CH3COONa溶液中分别加入NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4固体，CH3COO－水解平衡移动的方向分别为________、________、________。(填“左”“右”或“不移动”)
解析：(1)CH3COONa中CH3COO－水解使溶液显碱性，酚酞溶液遇碱显红色。
(2)生石灰与水剧烈反应放出大量热，根据烧瓶①中溶液红色变深，判断水解平衡向右移动，说明水解反应是吸热反应，同时烧瓶③中溶液红色变浅，则NH4NO3溶于水时吸收热量。
(3)碱抑制CH3COO－的水解；CO水解显碱性，与CH3COO－的水解相互抑制；Fe2＋水解显酸性，与CH3COO－的水解相互促进。
答案：(1)CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，使溶液显碱性　(2)BD　(3)左　左　右
　K(电离平衡常数)、Kw、Kh(水解平衡常数)三者的关系及其应用
4．已知：CH3COOHCH3COO－＋H＋达到电离平衡时，电离平衡常数可以表示为Ka＝；CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－达到水解平衡时，水解平衡常数可以表示为Kh＝。(式中各粒子浓度均为平衡时浓度)
(1)对于某些弱电解质来讲，其电离平衡常数K、对应离子的水解常数Kh以及水的离子积常数Kw的关系是______________________，由此可以推断，弱电解质的电离程度越小，其对应离子的水解程度____________。
(2)由于CH3COOH的电离程度很小，计算时可将CH3COOH的平衡浓度看成是CH3COOH的初始浓度，则c mol·L－1的CH3COOH溶液中c(H＋)＝__________(不为0，用c和Ka表示)。
(3)现用某未知浓度(设为c′)的CH3COOH溶液及其他仪器、药品，通过实验测定一定温度下CH3COOH的电离平衡常数，需测定的数据有(用简要的文字说明)：
①实验时的温度；
②____________；
③通过____________(填一种实验方法)测定溶液浓度c′。
解析：(2)中强调c(H＋)不为0是为了防止有的学生从“计算时可将CH3COOH的平衡浓度看成是CH3COOH的初始浓度”得到“CH3COOH不电离”的错误结论。由于CH3COOH电离出的CH3COO－与H＋浓度近似相等，平衡时c(CH3COOH)又可看成是CH3COOH的初始浓度c mol·L－1，则Ka＝c2(H＋)/c，c(H＋)＝ mol·L－1。(3)要测定Ka，则必须用pH换算c(H＋)和用酸碱中和滴定的方法测定c′。
答案：(1)K·Kh＝Kw　越大　(2) mol·L－1　(3)②溶液的pH　③酸碱中和滴定

从定性、定量两角度理解影响盐类水解的因素
(1)盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。
(2)水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，它与电离平衡常数(K)、水的离子积(Kw)存在一定关系。
　盐类水解的应用

[知识梳理]
应用
原理解释
热的纯碱溶液去污能力强
加热促进了盐的水解，氢氧根离子浓度增大
泡沫灭火器灭火
Al3＋与HCO的水解相互促进的结果
明矾净水
铝离子水解生成的氢氧化铝胶体可用来净水
物质提纯
如除去氯化铜溶液中的氯化铁，可以加入氧化铜或氢氧化铜反应掉部分H＋，促进铁离子的水解，使Fe3＋转化为氢氧化铁沉淀而除去
配制易水解的盐溶液
配制FeCl3、FeCl2、SnCl2、AlCl3等溶液时，常将它们溶于较浓的盐酸中，然后再加水稀释；目的是抑制铁离子、亚铁离子、锡离子、铝离子的水解
草木灰不能与铵态氮肥混合施用
铵根离子与碳酸根离子相互促进水解，使生成的氨气逸出而降低了氮肥肥效
硫化铝、氮化镁的制备
硫化铝、氮化镁在水溶液中强烈水解，只能通过单质间化合反应才能制得
比较盐溶液中离子浓度的大小
如Na2S溶液中离子浓度大小的顺序为c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)> c(HS－)>c(H＋)
判断弱电解质的相对强弱
如等物质的量浓度的醋酸钠溶液、碳酸氢钠溶液的碱性后者强于前者，则碳酸的酸性弱于醋酸
证明某些电解质是弱酸或弱碱
CH3COONa的溶液能使酚酞试液变红，证明该溶液显碱性，说明CH3COOH是弱酸
判断盐溶液蒸干灼烧后的产物
FeCl3溶液蒸干并灼烧产物为Fe2O3
盐溶液除锈
氯化铵溶液除去金属表面的氧化物，因为NH水解显酸性，可与金属氧化物反应
[自我检测]
(教材改编)下列说法正确的是(　　)
A．AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分相同
B．配制FeCl3溶液时，将FeCl3固体溶解在硫酸中，然后再用水稀释到所需的浓度
C．用加热的方法可除去NaCl溶液中混有的FeCl3
D．泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝
解析：选C。A项，AlCl3与Al2(SO4)3溶液的水解方程式分别为AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，Al2(SO4)3＋6H2O2Al(OH)3＋3H2SO4，加热促进水解，由于盐酸为挥发性酸，硫酸为难挥发性酸，故前者最终产物为Al2O3，后者最终产物为Al2(SO4)3，不正确；B项，将FeCl3固体溶解在硫酸中，会引入杂质SO，应溶解在盐酸中，不正确；C项，由于Fe3＋水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加热会促进水解，HCl逸出，进而使其水解完全，从而除去FeCl3，正确；D项，为了加快产生CO2的速率，泡沫灭火器中常使用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3，Al3＋与HCO相互促进水解，比与Na2CO3反应产生CO2的速率快，不正确。

　物质的量浓度相同的下列溶液中，按pH由小到大的顺序排列的是(　　)
A．Na2CO3、NaHCO3、NaCl、NH4Cl
B．Na2CO3、NaHCO3、NH4Cl、NaCl
C．(NH4)2SO4、NH4Cl、NaNO3、Na2S
D．NH4Cl、(NH4)2SO4、Na2S、NaNO3
[解析]　(NH4)2SO4、NH4Cl溶液因NH水解而呈酸性，(NH4)2SO4中的NH浓度大于NH4Cl溶液的，故前者pH小；NaNO3溶液呈中性(pH＝7)；Na2S溶液因S2－水解而呈碱性(pH>7)，故C正确。
[答案]　C

(1)相同温度下，等物质的量浓度的下列溶液中：a.(NH4)2SO4、b.(NH4)2CO3、c.(NH4)2Fe(SO4)2 ，c(NH)大小关系为______________。(填字母，下同)
(2)相同温度下，下列三种溶液中c(NH )浓度相同，a.(NH4)2SO4、b.(NH4)2CO3、c.(NH4)2Fe(SO4)2，则a、b、c溶液浓度大小关系为______________。
答案：(1)c>a>b　(2)b>a>c

比较溶液pH的方法
比较溶液的pH时，先将电解质溶液按酸性、中性、碱性分组。不同组之间pH(酸性溶液) (1)酸性溶液
①同浓度强酸，元数越大，c(H＋)越高，pH越小；②同浓度强酸与弱酸，强酸的c(H＋)大，pH小；③同浓度同元弱酸，酸越弱，c(H＋)越小，pH越大；④同浓度强酸弱碱盐，水解生成的碱越弱，溶液酸性越强，pH越小；⑤同浓度的强酸与强酸弱碱盐比较，由于盐水解程度一般很小，故强酸弱碱盐溶液的c(H＋)较小，pH较大；⑥强酸的同种弱碱盐溶液，阳离子浓度越大，水解生成的H＋浓度越大，酸性就越强，如同浓度的(NH4)2SO4溶液和NH4NO3溶液，前者的酸性强些，溶液的pH小；⑦同浓度强酸弱碱盐，阳离子电荷数越高，水解程度越大，酸性一般越强，如同浓度的SnCl4、FeCl3、MgCl2、NH4Cl溶液的酸性依次减弱。
(2)碱性溶液
比较方法类同酸性溶液。
(3)难溶性的酸、碱或盐，其溶液中c(H＋)、c(OH－)均很低，不能按上述方法比较，如Mg(OH)2、CaCO3、H2SiO3等溶液接近中性。

　与水解有关的离子共存问题
1．无色透明溶液中能大量共存的离子组是(　　)
A．Na＋、Al3＋、HCO、NO
B．AlO、Cl－、Mg2＋、K＋
C．NH、Na＋、CH3COO－、NO
D．Na＋、NO、ClO－、I－
解析：选C。A项，Al3＋因与HCO发生相互促进水解反应不能大量共存；B项，AlO与Mg2＋反应生成Mg(OH)2 和Al(OH)3沉淀不能大量共存；C项，NH与CH3COO－虽能发生相互促进的水解反应，但能大量共存；D项，ClO－与I－能发生氧化还原反应不能大量共存。
2．下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是(　　)
A．pH＝1的溶液中：NH、Na＋、Fe3＋、SO
B．含有大量AlO的溶液中：Na＋、K＋、HCO、NO
C．中性溶液中：K＋、Al3＋、Cl－、SO
D．Na2S溶液中：SO、K＋、Cu2＋、Cl－
解析：选A。A项，酸性条件下，H＋抑制NH、Fe3＋的水解，能大量共存；B项，AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO，不能大量共存；C项，Al3＋水解呈酸性，因而在中性溶液中不存在；D项，Cu2＋＋S2－===CuS↓，不能大量共存。
　盐类水解的综合应用
3．(1)碳酸钾的水溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因是________________。
(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因是______________________。
(3)碳酸氢钠溶液蒸干得到的固体物质是_________________________，原因是
______________________。
(4)亚硫酸钠溶液蒸干得到的固体物质是_____________________________________，原因是___________________________________。
(5)盐酸与硫酸各1 mol·L－1的混合酸10 mL，加热浓缩至1 mL，最后的溶液为________，原因是_______________。
答案：(1)K2CO3　尽管加热过程促进水解，但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3
(2)KAl(SO4)2·12H2O　尽管Al3＋水解，但由于H2SO4为难挥发性酸，最后仍然为结晶水合物(注意温度过高，会脱去结晶水)
(3)Na2CO3　2NaHCO3Na2CO3＋CO2↑＋H2O
(4)Na2SO4　2Na2SO3＋O22Na2SO4
(5)H2SO4溶液　HCl易挥发
4．在空气中直接加热CuCl2·2H2O晶体得不到纯的无水CuCl2，原因是______________________________________
(用化学方程式表示)。由CuCl2·2H2O晶体得到纯的无水CuCl2的合理方法是___________________________________________。
解析：CuCl2易发生水解反应，在空气中直接加热CuCl2·2H2O，发生反应：2(CuCl2·2H2O)Cu(OH)2·CuCl2＋2HCl＋2H2O。为防止CuCl2水解，可将CuCl2·2H2O在干燥的HCl气流中加热，失去结晶水得到无水CuCl2。
答案：2(CuCl2·2H2O)Cu(OH)2·CuCl2＋2HCl＋2H2O[主要产物写成Cu(OH)2、Cu(OH)Cl、CuO均可]
在干燥的HCl气流中加热脱水

1．熟记下列因水解相互促进不能大量共存的离子组合
(1)Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。
(2)Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。
(3)NH与SiO、AlO。
(4)NH与CH3COO－、HCO虽能发生水解相互促进的反应，但能大量共存。
2．盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)CuSO4(s)。盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如FeCl3(aq) Fe(OH)3Fe2O3。
(2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。
(3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4固体受热易分解，因此蒸干后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3、NaHCO3―→Na2CO3、KMnO4―→K2MnO4＋MnO2。
(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化，如Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。
　溶液中的粒子浓度关系

[知识梳理]
一、溶液中粒子浓度大小比较的理论依据
1．电离理论
(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3·H2O、NH、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NH)。
(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)，如H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)＞c(H＋)＞c(HS－)＞c(S2－)。
2．水解理论
(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(相互促进水解反应除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度，如NH4Cl溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)。
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)＞c(HCO)＞c(H2CO3)。
二、溶液中粒子浓度的三大定量关系
1．电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数，如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。
2．物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的，如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。
3．质子守恒规律
如Na2S水溶液中的质子转移图示如下：

由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示如下：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。
[自我检测]
1．0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液中各离子浓度的关系：
(1)离子浓度大小关系：______________________________。
(2)物料守恒：_____________________________________。
(3)电荷守恒：______________________________________。
(4)质子守恒：________________________________。
解析：Na2CO3===2Na＋＋CO(完全电离)；CO＋H2OHCO＋OH－(主要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(次要)，H2OH＋＋OH－(极微弱)。
答案：(1)c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)　
(2)c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
(4)c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)
2．0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中各离子浓度的关系：
(1)离子浓度大小关系：_________________________________________。
(2)质子守恒：________________________________________________。
解析：NaHCO3===Na＋＋HCO(完全电离)；HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)，HCOH＋＋CO(次要)；H2OH＋＋OH－(极微弱)。
答案：(1)c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO)　
(2)c(OH－)＋c(CO)＝c(H2CO3)＋c(H＋)
3．比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。
(1)CH3COOH和NaOH等浓度等体积混合：________________________________。
(2)NaOH和CH3COOH等浓度按1∶2体积比混合后pH<7：____________________。
(3)pH＝2的CH3COOH与pH＝12的NaOH等体积混合：_______________________。
答案：(1)c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
(2)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
(3)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)

(1)混合溶液呈酸性或碱性主要取决于电离平衡和水解平衡的相对强弱。
(2)质子守恒式可由电荷守恒式和物料守恒式推导获得。

　(2016·高考四川卷)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01 mol 选项
n(CO2)/mol
溶液中离子的物质的量浓度
A
0
c(Na＋)>c(AlO)＋c(OH－)
B
0.01
c(Na＋)>c(AlO)> c(OH－)>c(CO)
C
0.015
c(Na＋)>c(HCO)> c(CO)>c(OH－)
D
0.03
c(Na＋)>c(HCO)> c(OH－)>c(H＋)
[解析]　当n(CO2)＝0 mol时，c(Na＋)c(CO)>c(AlO)>c(OH－)，B项错误；当n(CO2)＝0.015 mol时，溶液中的溶质仅为Na2CO3，则溶液中离子浓度关系为c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)，C项错误；当n(CO2)＝0.03 mol时，溶液中的溶质仅为NaHCO3，则溶液中离子浓度关系为c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)，D项正确。
[答案]　D

(2015·高考江苏卷)室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH＝7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．向0.10 mol·L－1 NH4HCO3溶液中通CO2：c(NH)＝c(HCO )＋c(CO)
B．向0.10 mol·L－1 NaHSO3溶液中通NH3：c(Na＋)>c(NH )>c(SO)
C．向0.10 mol·L－1 Na2SO3溶液中通SO2：c(Na＋)＝2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]
D．向0.10 mol·L－1 CH3COONa溶液中通HCl：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)
解析：选D。A选项，由电荷守恒知：c(NH)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，当c(H＋)＝c(OH－)时，上式变为c(NH)＝c(HCO)＋2c(CO)，所以错误；B选项，由电荷守恒知c(NH)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，由物料守恒知c(Na＋)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)，两者相减得c(NH)＋c(H＋)＝c(SO)－c(H2SO3) ＋c(OH－)，当c(H＋)＝c(OH－)时，上式变为c(NH)＋c(H2SO3)＝c(SO)，因此c(NH)＜c(SO)，所以错误；C选项，由物料守恒知，在亚硫酸钠溶液中即存在该守恒式，当通入二氧化硫后，硫原子个数增多，因此原等式肯定不成立，所以错误；D选项，由电荷守恒知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，由物料守恒知，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，两式相减得c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)＋c(Cl－)，当c(H＋)＝c(OH－)时，上式变为c(CH3COOH)＝c(Cl－)，而溶液中的c(Na＋)＞c(CH3COOH)，因此c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)，所以正确。

溶液中粒子浓度大小比较


　单一溶液中粒子浓度关系
1．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是(　　)
A.Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)
B.Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)　
C.Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)　
D．0.1 mol·L－1的NaHA溶液，其pH＝4：c(HA－)＞c(H＋)＞c(H2A)＞c(A2－)
解析：选B。A.Na2S溶液中微粒浓度关系为c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)，A错误。
B．Na2C2O4溶液中，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)①
由物料守恒得：c(Na＋)＝2c(C2O)＋2c(HC2O)＋2c(H2C2O4)②
由①－②得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)，B正确。
C．Na2CO3溶液中，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，C错误。
D．NaHA溶液显酸性，判断HA－的电离程度大于水解程度，所以c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(H2A)，D错误。
2．(2017·高考全国卷Ⅱ，12，6分)改变 0.1 mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝]。下列叙述错误的是(　　)

A．pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)
B．lg [K2(H2A)]＝－4.2
C．pH＝2.7时，c(HA－)＞c(H2A)＝c(A2－)
D．pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)
解析：选D。从图像中可以看出pH＝1.2时，δ(H2A)＝δ(HA－)，则c(H2A)＝c(HA－)，A项正确；根据HA－H＋＋A2－，可确定K2(H2A)＝，从图像中可以看出pH＝4.2时，δ(HA－)＝δ(A2－)，则c(HA－)＝c(A2－)，即lg [K2(H2A)]＝lg c(H＋)＝－4.2，B项正确；从图像中可以看出pH＝2.7时，δ(HA－)>δ(H2A)＝δ(A2－)，则c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)，C项正确；从图像中可以看出pH＝4.2时，δ(HA－)＝δ(A2－)，则c(HA－)＝c(A2－)≈0.05 mol·L－1，而c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，D项错误。
　混合溶液中粒子浓度关系
3．(2016·高考天津卷)室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是(　　)

A．三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHD
B．滴定至P点时，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－) 　
C．pH＝7时，三种溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)
D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)
解析：选C。三种酸的浓度相等，根据图像，在滴定前HA溶液的pH最小，酸性最强，HD溶液的pH最大，酸性最弱，说明HA的电离程度最大，电离常数最大，A项正确；P点溶液中含有等物质的量的NaB与HB，此时溶液显酸性，说明HB的电离程度大于B－的水解程度，所以c(B－)>c(HB)，由物料守恒：2c(Na＋)＝c(HB)＋c(B－)知，c(Na＋)介于c(B－)、c(HB)之间，B项正确；每种溶液中均存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)，X－代表A－、B－、D－，在pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，c(Na＋)＝c(X－)，而pH＝7时，三种酸所消耗的NaOH的物质的量不相等，故三种溶液中c(Na＋)不相等，则c(X－)也不相等，C项错误；中和百分数为100%的三种溶液，其溶质分别是NaA、NaB、NaD，混合后溶液中的电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(D－)＋c(OH－)①，此式中c(Na＋)＝c(Na＋)[NaA]＋c(Na＋)[NaB]＋c(Na＋)[NaD]，混合前的三种溶液中存在物料守恒：c(Na＋)[NaA]＝c(A－)＋c(HA)，c(Na＋)[NaB]＝c(B－)＋c(HB)，c(Na＋)[NaD]＝c(D－)＋c(HD)，消去①式中的c(Na＋)和c(A－)、c(B－)、c(D－)，得c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，D项正确。
4．下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．0.1 mol/L NaHCO3溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(HCO)＞c(OH－)
B．20 mL 0.1 mol/L CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)
C．室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH)＋c(OH－)
D．0.1 mol/L CH3COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH－)＞c(H＋)＋c(CH3COOH)　
解析：选B。A.等浓度等体积的NaHCO3与NaOH混合时，两者恰好反应生成Na2CO3，在该溶液中CO能进行两级水解：CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－，故溶液中c(OH－)>c(HCO)，该项错误；B.CH3COONa与HCl混合时反应后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl，因溶液显酸性，故溶液中CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，该项正确；C.在混合前两溶液的pH之和为14，则氨水过量，所得溶液为少量NH4Cl和过量NH3·H2O的混合溶液，则c(Cl－) 　不同溶液中同一粒子浓度的比较
5．(2018·保定高三质检)有4种混合溶液分别由等体积0.1 mol·L－1的两种溶液混合而成：①NH4Cl与CH3COONa　②NH4Cl与HCl③NH4Cl 与NaCl　④NH4Cl与NH3·H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是(　　)
A．pH：②<①<③<④
B．溶液中c(H＋)：①<③<②<④
C．c(NH)：①<③<②<④
D．c(NH3·H2O)：①<③<④<②
解析：选C。A项，④呈碱性，①呈中性，③呈弱酸性，②呈强酸性，pH：②<③<①<④。B项，溶液中c(H＋)：④<①<③<②。D项，c(NH3·H2O)：②<③<①<④。
6．比较下列几组溶液中指定粒子浓度的大小。(填序号)
(1)物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液：①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是__________________________。c(H2S)从大到小的顺序是________________________。
(2)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的顺序是______________________。
答案：(1)③>②>④>①　④>①>②>③
(2)②>①>③

粒子浓度比较的三个注意事项
(1)比较时紧扣两个微弱
①弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。　
②弱酸阴离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀CH3COONa溶液中c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。　
(2)多元弱酸的强碱正盐溶液：弱酸根离子水解以第一步为主。例如，硫化钠溶液中：c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋)。
(3)规避等量关系中的两个易失分点
①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如Na2CO3的电荷守恒式中，2c(CO)的系数“2”代表一个CO带2个负电荷，不可漏掉。
②物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]的系数“2”表示c(Na＋)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。
[课后达标检测]
一、选择题
1．下列离子方程式中，属于水解反应的是(　　)
A．HCOOH＋H2OHCOO－＋H3O＋
B．H2CO3HCO＋H＋
C．CO＋H2OHCO＋OH－
D．HS－＋H2OS2－＋H3O＋
解析：选C。因为水解是弱酸阴离子(或弱碱阳离子)结合水电离出的H＋(或OH－)，破坏了水的电离平衡，从而使盐溶液呈现碱性(或酸性)，由此可判断C项正确；A、B项为弱酸的电离，D项为弱酸的酸式酸根离子的电离方程式，皆与题意不符，故A、B、D项错误。
2．常温下，稀释0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液，下图中的横坐标表示加水的量，则纵坐标可以表示的是(　　)

A．NH水解的平衡常数　　　 B．溶液的pH
C．溶液中NH数 D．溶液中c(NH)
解析：选B。温度不变，NH水解的平衡常数不变，故A项不符合题意；NH4Cl水解呈酸性，加水稀释，水解程度增大，但酸性减弱，溶液的pH将增大，溶液中NH数将减少，c(NH)也减小，故B项符合题意，C、D项不符合题意。
3．相同温度、相同浓度下的六种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中①②③代表的物质可能分别为(　　)

A．NH4Cl　(NH4)2SO4　CH3COONa
B．(NH4)2SO4　NH4Cl　CH3COONa
C．(NH4)2SO4　NH4Cl　NaOH
D．CH3COOH　NH4Cl　(NH4)2SO4
解析：选B。(NH4)2SO4比NH4Cl溶液中的铵根离子浓度大，水解生成的氢离子浓度大；醋酸钠水解溶液显碱性，且其碱性比Na2CO3溶液要弱。
4．下列说法正确的是(　　)
A．将FeCl3溶液和Fe2(SO4)3溶液分别加热、蒸干、灼烧，所得固体成分相同
B．配制FeSO4溶液时，将FeSO4固体溶于稀盐酸中，然后稀释至所需浓度
C．用加热的方法可以除去K2SO4溶液中的Fe3＋
D．洗涤油污常用热的碳酸钠溶液
解析：选D。A项，氯化铁溶液加热、蒸干、灼烧后得到氧化铁，而硫酸铁溶液加热、蒸干、灼烧后得到的仍是硫酸铁，不正确；B项，所加酸应是稀硫酸，不能引入新杂质，不正确；C项，加热法不能除去K2SO4溶液中的Fe3＋，不正确。
5．25 ℃时，某一元酸(HB)对应的盐NaB的水溶液呈碱性，下列叙述正确的是(　　)
A．HB的电离方程式为HB===H＋＋B－
B．NaB溶液中：c(Na＋)>c(B－)>c(H＋)>c(OH－)
C．NaB溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HB)＋c(B－)
D．0.1 mol/L NaB溶液中水电离出的OH－浓度大于10－7 mol/L
解析：选D。NaB的水溶液呈碱性，说明HB是弱酸，A项中的电离方程式中应用“”；B项应为c(Na＋)>c(B－)>c(OH－)>c(H＋)；C项应为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(B－)；D项中B－水解促进了水的电离，故水电离出的OH－浓度大于10－7 mol/L。
6．(2018·大连高三模拟)常温下，下列电解质溶液的有关叙述错误的是(　　)
A．NH4Cl溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均增大
B．在NaHC2O4溶液中：c(OH—)＋c(C2O)＝c(H＋)＋c(H2C2O4)
C．pH＝4的CH3COOH溶液和pH＝4的NH4Cl溶液中，c(H＋)相等
D．0.1 mol/L 的NaOH溶液和CH3COOH溶液等体积混合，则c(Na＋) >c(CH3COO－)>c(OH－) > c(H＋)
解析：选A。A项，Kw只与温度有关，温度一定，Kw为定值，错误；B项，根据物料守恒有c(Na＋)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，将两式相减可得：c(OH—)＋c(C2O)＝c(H＋)＋c(H2C2O4)，正确；C项，pH＝－lg c(H＋)，两种溶液的pH相等，则其c(H＋)相等，正确；D项，0.1 mol/L 的NaOH和CH3COOH溶液等体积混合后，溶液中溶质为CH3COONa，CH3COO－水解使溶液呈碱性，各离子浓度大小关系为c(Na＋) >c(CH3COO－)>c(OH－) >c(H＋)，正确。
7．(2018·咸阳高三模拟)某化学研究性学习小组对电解质溶液作如下的归纳总结(均在常温下)。其中正确的是(　　)
①pH＝2的强酸溶液1 mL，加水稀释至100 mL后，溶液pH＝4
②2 L 0.25 mol·L－1NH4Cl溶液与1 L 0.50 mol·L－1NH4Cl溶液含NH物质的量前者大
③pH＝8.3的NaHCO3溶液中存在：HCO＋H2OH3O＋＋CO
④CH3COOH、CH3COONa等体积混合，一定存在c(CH3COO－)＋c(OH－)＞c(CH3COOH)＋ c(H＋)
A．①②　　　　　　　　 B．②③
C．①③ D．②④
解析：选C。①常温下，强酸稀释100 倍，pH增加2，正确；②两溶液中均存在NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，前者浓度小，相当于稀释，促进水解，即水解程度大，NH物质的量小，错误；③NaHCO3溶液中既存在HCO的水解，也存在HCO的电离，正确；④由电荷守恒有c(CH3COO－)＋ c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，c(Na＋)不一定大于c(CH3COOH)，错误。
8．(2015·高考四川卷)常温下，将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是(　　)
A.<1.0×10－7 mol/L
B．c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
C．c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
D．c(Cl－)>c(NH)>c(HCO)>c(CO)
解析：选C。滤液中溶质的主要成分为NH4Cl和NaHCO3 的混合物。A.滤液pH<7，则c(H＋)>1.0×10－7 mol/L，常温下Kw＝1.0×10－14，所以<1.0×10－7 mol/L，A项正确；B.由于开始加入等物质的量的NH4HCO3与NaCl，根据物料守恒可知，B项正确；C.析出部分NaHCO3晶体后，在滤液中根据电荷守恒得c(H＋)＋c(NH)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，C项错误；D.开始时NH4HCO3与NaCl等物质的量，由于析出了一部分NaHCO3晶体，故c(Cl－)与c(NH)都大于c(HCO)和c(Na＋)，少量的NH、HCO发生水解，极少量的HCO发生电离，所以 c(Cl－)>c(NH)>c(HCO)>c(CO)，D项正确。
9．(2015·高考山东卷)室温下向10 mL 0.1 mol·L－1NaOH溶液中加入0.1 mol·L－1的一元酸HA，溶液pH的变化曲线如下所示。下列说法正确的是(　　)

A．a点所示溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(HA)
B．a、b两点所示溶液中水的电离程度相同
C．pH＝7时，c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)
D．b点所示溶液中c(A－)>c(HA)
解析：选D。A.a点所示溶液中NaOH和HA恰好反应生成NaA，溶液的pH＝8.7，呈碱性，则HA为弱酸，A－水解，则溶液中的粒子浓度：c(Na＋)>c(A－)>c(HA)>c(H＋)。B.b点时为NaA和HA的溶液，a点NaA发生水解反应，促进了水的电离，b点HA抑制了水的电离，所以a点所示溶液中水的电离程度大于b点。C.pH＝7时，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(A－)。D.b点酸过量，溶液呈酸性，HA的电离程度大于NaA的水解程度，故c(A－)>c(HA)。
10．(2017·高考全国卷Ⅰ)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)

A．K2(H2X)的数量级为10－6
B．曲线N表示pH与lg的变化关系
C．NaHX溶液中c(H＋)＞c(OH－)
D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)＞c(HX－)＞c(X2－)＞c(OH－)＝c(H＋)
解析：选D。H2X的电离方程式为H2XH＋＋HX－，HX－H＋＋X2－。当＝＝1时，即横坐标为0.0时，K1＝c(H＋)，K2＝c′(H＋)，因为K1>K2，故 c(H＋)>c′(H＋)，即pHc(OH－)，C项正确；电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HX－)＋2c(X2－)，中性溶液中存在c(H＋)＝c(OH－)，故有c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)，假设c(HX－)＝c(X2－)或c(HX－)>c(X2－)(见C项分析)，则溶液一定呈酸性，故中性溶液中c(HX－) 二、非选择题
11．现有常温下的0.1 mol·L－1纯碱溶液。
(1)你认为该溶液呈碱性的原因是(用离子方程式表示)
________________________________________________________________________，
为证明你的上述观点，请设计一个简单的实验，简述实验过程：______________________________________________。
(2)同学甲认为该溶液中Na2CO3的水解是微弱的，发生水解的CO不超过其总量的10%。请你设计实验证明该同学的观点是否正确：________________________________________。
(3)同学乙就该溶液中粒子之间的关系写出了下列四个关系式，你认为其中正确的是________。
A．c(Na＋)＝2c(CO)
B．c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H2CO3)
C．c(CO)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1
D．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)
(4)水解反应是典型的可逆反应。水解反应的化学平衡常数称为水解常数(用Kh表示)，请写出Na2CO3第一步水解反应的水解平衡常数的表达式：__________________________。
解析：(1)纯碱是盐不是碱，其溶液呈碱性的原因只能是盐的水解。证明该观点正确与否的方法是把产生水解的离子消耗掉，看在无水解离子的情况下溶液是否仍呈碱性。
(2)可用测溶液pH的方法来测定水解程度。
(3)A项错误，应为c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]；B项，从水解程度大小来看，正确；C项错误，等式左边缺少c(H2CO3)；D项，根据质子守恒可知正确。
(4)CO第一步水解的离子方程式为CO＋H2OHCO＋OH－，先按照化学平衡常数的书写方式得：K＝，再根据水解平衡常数的书写规则：在稀溶液中，水的浓度视为1，得水解平衡常数的表达式：Kh＝。
答案：(1)CO＋H2OHCO＋OH－　向纯碱溶液中滴加数滴酚酞试液后，溶液显红色；然后逐滴加入氯化钙溶液直至过量，若溶液红色逐渐变浅直至消失，则说明上述观点正确　(2)用pH试纸(或pH计)测常温下0.1 mol·L－1纯碱溶液的pH，若pH＜12，则该同学的观点正确；若pH＞12，则该同学的观点不正确　(3)BD
(4)Kh＝
12．常温下，将0.010 mol CH3COONa和0.004 mol HCl溶于水，配制成0.5 L混合液。填写下列空白：
(1)溶液中共有________种微粒。
(2)溶液中有两种微粒的物质的量之和一定等于0.010 mol，它们是________和________。
(3)溶液中n(CH3COO－)＋n(OH－)－n(H＋)＝________mol。
解析：CH3COONa＋HCl ===CH3COOH＋NaCl
0.004 mol 　0.004 mol　0.004 mol　0.004 mol
可知溶于水后，溶液中的溶质为CH3COOH 0.004 mol，NaCl 0.004 mol，CH3COONa 0.006 mol。
(1)溶液中的微粒有H2O、CH3COOH、Na＋、Cl－、CH3COO－、H＋、OH－，共7种。
(2)根据物料守恒有n(CH3COO－)＋n(CH3COOH)＝0.010 mol。
(3)根据电荷守恒有n(Na＋)＋n(H＋)＝n(CH3COO－)＋n(Cl－)＋n(OH－)，则n(CH3COO－)＋n(OH－)－n(H＋)＝n(Na＋)－n(Cl－)＝0.010 mol－0.004 mol＝0.006 mol。
答案：(1)7　(2)CH3COO－　CH3COOH　(3)0.006
13．某溶液中只含有Na＋、H＋、OH－、CH3COO—四种离子，某同学推测其离子浓度的大小顺序有如下四种关系：
①c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
②c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
③c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
④c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
(1)若溶液中只溶解了一种溶质，则该溶质是___________________________________，
上述四种离子浓度大小顺序为__________________________________________(填序号)。
(2)若上述关系中③是正确的，则溶液中的溶质为_______________________。
(3)若该溶液是由体积相等的氢氧化钠和醋酸溶液混合而成，且恰好呈中性，则混合前两溶液的物质的量浓度大小关系为c(NaOH)________c(CH3COOH)(填“大于”“小于”或“等于”，下同)，混合前酸中c(H＋)和碱中c(OH－)的大小关系是c(H＋)________c(OH－)。　
解析：(1)CH3COONa溶液中CH3COO－少部分水解呈碱性，故选①。
(2)③中溶液显酸性且c(CH3COO－)>c(Na＋)，则以CH3COOH的电离平衡为主，CH3COO－的水解平衡为辅，故溶质为CH3COONa和CH3COOH。
(3)混合后溶液呈中性，则反应前CH3COOH稍过量，c(NaOH)小于c(CH3COOH)；由于CH3COOH是弱酸少部分电离，NaOH为强碱完全电离，所以c(OH－)>c(H＋)。
答案：(1)CH3COONa　①　(2)CH3COONa和CH3COOH　(3)小于　小于
14．Ⅰ.常温下，将某一元酸HA(甲、乙、丙、丁代表不同的一元酸)和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的物质的量浓度和混合溶液的pH如表所示：
实验编号
HA的物质的量浓度(mol/L)
NaOH的物质的量浓度(mol/L)
混合后溶液的pH
甲
0.1
0.1
pH＝a
乙
0.12
0.1
pH＝7
丙
0.2
0.1
pH>7
丁
0.1
0.1
pH＝10
(1)从甲组情况分析，如何判断HA是强酸还是弱酸？
________________________________________________________________________。
(2)乙组混合溶液中c(A－)和c(Na＋)的大小关系是________(填编号)。
A．前者大　　　　　　　　B．后者大
C．二者相等 D．无法判断
(3)从丙组实验结果分析，该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是__________________。
(4)分析丁组实验数据，写出该混合溶液中下列算式的精确结果(列式)：c(Na＋)－c(A－)＝________mol/L。
Ⅱ.某二元酸(化学式用H2B表示)在水中的电离方程式是H2B===H＋＋HB－、HB－H＋＋B2－。
(5)在0.1 mol/L的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是________。
A．c(B2－)＋c(HB－)＝0.1 mol/L
B．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol/L
C．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
D．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
解析：(1)一元酸HA与NaOH等物质的量反应，HA的酸性强弱决定完全中和后盐溶液的pH，a＝7时HA为强酸，a>7时HA为弱酸。(2)根据电荷守恒，有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，因c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(A－)。(3)丙为等浓度的HA与NaA的混合溶液，由pH>7知A－水解程度大于HA的电离程度，离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。(4)根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，推导c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝(10－4－10－10)mol/L。(5)注意题干中的电离方程式，一级电离为完全电离。A项为B元素的物料守恒式，C项为溶液中的质子守恒式。
答案：(1)a＝7时，HA是强酸；a>7时，HA是弱酸　(2)C
(3)c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
(4)(10－4－10－10)　(5)AC