2019版高考化学一轮精选教师用书苏教专用：选修有机化学基础7模块综合检测（选修　有机化学基础）

模块综合检测(选修　有机化学基础) (时间：60分钟；满分：90分)1．(15分)(2017·高考全国卷Ⅲ)氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下： 回答下列问题：(1)A的结构简式为______________。C的化学名称是____________。(2)③的反应试剂和反应条件分别是____________，该反应的类型是__________。(3)⑤的反应方程式为___________________________________。吡啶是一种有机碱，其作用是_____________________________。(4)G的分子式为______________。(5)H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有________种。(6)4­甲氧基乙酰苯胺()是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚()制备4­甲氧基乙酰苯胺的合成路线：___________________________(其他试剂任选)。解析：(1)根据B的分子式可知A是含有7个碳原子的芳香烃，A是甲苯。是甲苯分子中甲基上的3个氢原子被3个氟原子取代的产物，名称是三氟甲苯。(2)反应③在苯环上引入了硝基，所用试剂是浓硫酸与浓硝酸的混合物，反应条件是加热。该反应的实质是硝基取代了苯环上的一个氢原子，所以是取代反应。(3)观察G的结构简式可知，反应⑤是E中氨基上的氢原子与中的氯原子结合成HCl，同时生成F，据此可写出反应⑤的化学方程式。该反应中有HCl生成，而吡啶是一种有机碱，可与HCl反应，因而能够促使上述反应正向进行，提高原料的利用率。(4)G的分子式为C11H11F3N2O3。(5)G的苯环上有3个不同的取代基，不妨设为—X、—Y、—Z。可以先确定—X、—Y在苯环上的相对位置，得到邻、间、对3种同分异构体，再将—Z分别取代上述3种同分异构体中苯环上的氢原子，分别得到4种、4种、2种同分异构体，共有10种，则H可能的结构有9种。(6)对比原料和目标产物，目标产物在苯甲醚的对位引入了—NHCOCH3。结合题干中合成路线的信息，运用逆合成分析法，首先在苯甲醚的对位引入硝基，再将硝基还原为氨基，最后与发生取代反应即可得到目标产物。吸收反应产生的HCl，提高反应转化率(4)C11H11F3N2O3　(5)92．(15分)化合物H是一种用于合成γ­分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下：(1)C中的含氧官能团名称为________和________。 (2)D→E 的反应类型为________。 (3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：__________________。 ①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；②能发生水解反应，水解产物之一是α­氨基酸，另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢。(4)G 的分子式为C12H14N2O2 ，经氧化得到H，写出G的结构简式：__________________。(5)已知： (R代表烃基，R′代表烃基或H) 请写出以 和(CH3)2SO4为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。解析：(1)C中含有的“—C—O—C—”为醚键，“—COO—”为酯基。(2)D中N原子上的H原子被BrCH2COCH3中的—CH2COCH3取代，故D→E发生的是取代反应。(3)能水解，说明含有酯基；产物之一为α­氨基酸，即含有；对比C的结构简式知，除以上结构和苯环外，还有一个碳原子和一个氧原子；另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的H原子，则符合条件的C的同分异构体中苯环上的两个取代基应处于对位，且其水解产物之一具有对称结构，由此写出其结构简式为。(4)对比F和H的结构简式可知，F中的酯基转变成了醛基。已知G经氧化得到H，则G中含有醇羟基，由此写出G的结构简式为。(5)与HBr发生取代反应生成 ，模仿A→B的反应可知：可转化成，硝基被还原生成氨基，氨基上的H原子与 中的Br原子结合生成HBr，另一产物即为。答案：(1)醚键　酯基(2)取代反应(3) (4)(5) 3．(15分)(2016·高考全国卷Ⅰ)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：回答下列问题：(1)下列关于糖类的说法正确的是______(填标号)。a．糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式b．麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c．用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d．淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物(2)B生成C的反应类型为____________。(3)D生成E的反应类型为____________。(4)由F生成G的化学方程式为______________________________________。(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2，W共有________种(不含立体异构)，其中1H核磁共振谱为三组峰的结构简式为________________________________________。(6)参照上述合成路线，以(反，反)­2，4­己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选)，设计制备对苯二甲酸的合成路线：___________________________________。解析：(1)糖类不一定具有甜味，不一定符合CnH2mOm的通式，a项错误；麦芽糖水解生成葡萄糖，而蔗糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖，b项错误；用碘水检验淀粉是否完全水解，用银氨溶液可以检验淀粉是否发生水解，c项正确；淀粉、纤维素都是多糖类天然有机高分子化合物，d项正确。(2)B→C发生酯化反应，又叫取代反应。(3)D生成E，增加两个碳碳双键，说明发生消去反应。(4)F为己二酸，己二酸与1，4­丁二醇在一定条件下合成聚酯，注意高聚物中聚合度n不可漏写。(5)W具有一种官能团，不是一个官能团；W是二取代芳香族化合物，则苯环上有两个取代基，0.5 mol W与足量碳酸氢钠反应生成44 g CO2，说明W分子中含有2个羧基，则有4种情况：①—CH2COOH，—CH2COOH；②—COOH，—CH2CH2COOH；③—COOH，—CH(CH3)COOH；④—CH3，—CH(COOH)COOH。每组取代基在苯环上有邻、间、对三种位置关系，W共有12种结构。在1H核磁共振谱上只有3组峰，说明分子是对称结构，结构简式为。(6)流程图中有两个新信息反应原理：一是C与乙烯反应生成D，是生成六元环的反应；二是D→E，在Pd/C、加热条件下脱去H2增加不饱和度。结合这两个反应原理可得出合成路线。答案：(1)cd　(2)取代反应(酯化反应)(3)消去反应4．(15分)(2016·高考天津卷)反­2­己烯醛(D)是一种重要的合成香料，下列合成路线是制备D的方法之一。根据该合成路线回答下列问题：已知：(1)A的名称是________；B分子中的共面原子数目最多为________；C分子中与环相连的三个基团中，不同化学环境的氢原子共有________种。(2)D中含氧官能团的名称是________，写出检验该官能团的化学反应方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)E为有机物，能发生的反应有________。a．聚合反应　　　　　　　　 b．加成反应c．消去反应   d．取代反应(4)以D为主要原料制备己醛(目标化合物)，在方框中将合成路线的后半部分补充完整。(5)问题(4)的合成路线中第一步反应的目的是__________________________。解析：(1)碳碳双键两端的碳原子以及与之相连的原子均共面，单键可旋转，从而使氧原子、乙基上的两个碳原子都可能位于同一平面上，乙基上最多有一个氢原子位于上述平面内，故B分子中的共面原子数目最多为9。C分子中与环相连的三个基团都不等效，所以三个基团中共有8种碳原子，即有8种氢原子。(2)D中含氧官能团的名称是醛基，检验醛基可用银氨溶液，也可用新制氢氧化铜悬浊液。(3)结合“已知”信息及C→D＋A＋E可知，E为乙醇。乙醇能发生消去反应，也能发生取代反应，故c、d项正确；乙醇不能发生聚合反应和加成反应，故a、b项错误。(4)由D制备己醛，碳碳双键变成了碳碳单键，发生了加成反应，但醛基未发生变化。第一步反应中醛基与CH3OH发生加成反应，生成物中含有—CH(OCH3)2结构，根据“已知”信息，该结构在酸性条件下水解即可重新得到醛基。所以第二步可与氢气发生加成反应，以将碳碳双键变为碳碳单键，最后一步发生酸性水解，即可达到目的。(5)根据上述分析，第一步反应的目的是为了保护醛基，使其不与氢气发生加成反应。答案：(1)正丁醛(或丁醛)　9　8(2)醛基(3)cdCH3(CH2)4CHO(5)保护醛基(或其他合理答案)5．(15分)(2018·郑州高三检测)香料G的一种合成工艺如图所示：1H核磁共振谱显示A有两种峰，其强度之比为1∶1。(1)A的结构简式为____________，G中官能团的名称为____________________。(2)检验M已完全转化为N的实验操作是_____________________________________________________________________________________________________________。(3)有学生建议，将M→N的转化用KMnO4 (H＋)代替O2，老师认为不合理，原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)写出下列转化的化学方程式，并标出反应类型：K→L_________________________________，反应类型________。(5)F是M的同系物，比M多一个碳原子。满足下列条件的F的同分异构体有________种。(不考虑立体异构)①能发生银镜反应②能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应③苯环上有2个对位取代基(6)以丙烯和NBS试剂为原料制备甘油(丙三醇)，请设计合成路线(其他无机原料任选)。请用以下方式表示：AB……目标产物解析：G由与 通过酯化反应获得。K→L条件为CH3CHO、稀碱可知发生题给信息反应，M含有—CHO，N含有—COOH，所以N为，M为E为 ，由反应条件可推知D为 ，C为 ，B为，A为。(5)M为，所以F中除苯环外还有4个碳原子，1个氧原子，2个不饱和度。能发生银镜反应，说明有—CHO，能与溴的四氯化碳溶液加成，说明有碳碳双键，另外还有1个饱和碳原子。2个取代基可以是—CHO 与—CH===CHCH3、—CH2CH===CH2、—C(CH3)===CH2；—CH2CHO与—CH===CH2；—CH===CH—CHO与—CH3；—C(CHO)===CH2与—CH3，共6 种。答案：(1)　碳碳双键、酯基　(2)取少量反应后的溶液于试管中，滴加稀NaOH至溶液呈碱性，再加新制Cu(OH)2悬浊液加热，若没有砖红色沉淀产生，说明M已完全转化为N(其他合理操作均可)　(3)KMnO4(H＋)在氧化醛基的同时，还可以氧化碳碳双键6．(15分)(2018·铜川高三模拟)以乙炔或苯为原料可合成有机酸H2MA，并进一步合成高分子化合物PMLA。Ⅰ.用乙炔等合成烃C(1)A分子中的官能团名称是________、__________。(2)A的一种同分异构体属于乙酸酯，其结构简式是__________________________。(3)B转化为C的化学方程式是____________________________________________，其反应类型是________________________________________________________________________。Ⅱ.用烃C或苯合成PMLA的路线如下：已知：R—CH2OHR—COOH(4)1 mol有机物H与足量NaHCO3溶液反应生成标准状况下的CO2 44.8 L，H有顺反异构，其反式结构的结构简式是__________________________。(5)E的结构简式是______________________________。(6)G与NaOH溶液在加热条件下反应的化学方程式是__________________________________________________________________________________________________。(7)聚酯PMLA有多种结构，写出由H2MA制PMLA的化学方程式(任写一种)：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析：Ⅰ.由A的分子式及结合已知信息，可知2分子甲醛与1分子乙炔发生加成反应生成A，则A的结构简式为HOCH2C≡CCH2OH，A与氢气发生加成反应生成B为HOCH2CH2CH2CH2OH，B在浓硫酸作用下发生消去反应生成C为CH2===CHCH===CH2。(1)A的结构简式为HOCH2C≡CCH2OH，含有官能团为羟基、碳碳叁键。(2)A的一种同分异构体属于乙酸酯，根据酯的构成，醇的部分应是乙烯醇，所以其结构简式为CH3COOCH===CH2。(3)B应为1，4­丁二醇，在浓硫酸催化下发生消去反应，化学方程式为CH2===CH—CH===CH2＋2H2O。Ⅱ.1 mol有机物H与足量NaHCO3溶液反应生成标准状况下的CO2 44.8 L，即生成2 mol CO2，说明H分子中有2个羧基，H有顺反异构，所以H中含有碳碳双键，则H为HOOC—CH===CH—COOH。由H、H2MA的分子式可知，H与水发生加成反应生成H2MA，则H2MA为，H2MA发生缩聚反应得到PMLA，从G到H2MA发生水解、酸化，故 G为，由D到G中官能团的变化可知，D为ClCH2CH===CHCH2Cl，D在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成E为，E与HCl发生加成反应生成F为，F与琼斯试剂反应得到G。(4)H为HOOC—CH===CH—COOH，其反式结构的结构简式是。(5)由上述分析可知，E的结构简式为。(6)G中羧基、氯原子均与氢氧化钠发生反应，G与氢氧化钠溶液反应的化学方程式为＋3NaOH＋NaCl＋2H2O。(7)由H2MA制PMLA发生脱水缩合反应，化学方程式为答案：Ⅰ.(1)羟基　碳碳叁键(2)CH3COOCH===CH2(3) CH2===CH—CH===CH2＋2H2O　消去反应Ⅱ.(4)