专题30 营养物质+有机合成与推断-【知识清单】最新高考化学一轮复习知识点一览表

这是一份专题30 营养物质+有机合成与推断-【知识清单】最新高考化学一轮复习知识点一览表，共43页。学案主要包含了典例01，典例02，典例03，典例04，典例05，典例06，典例07，典例08等内容，欢迎下载使用。
2.精练高考真题，明确方向。以下三点：一是主干知识考查“集中化”，二是基础知识新视角，推陈出新，三是能力考查“综合化”。
3.摸清问题所在，对症下药。要提高后期的备考质量，还要真正了解学生存在的问题，只有如此，复习备考才能更加科学有效。所以，必须加大信息反馈，深入总结学情，明确备考方向，对症开方下药，才能使学生的知识结构更加符合高考立体网络化要求，才能实现基础→能力→分数的转化。
4.切实回归基础，提高能力。复习训练的步骤包括强化基础，突破难点，规范作答，总结方法，通过这样的总结，学生印象深刻，应用更加灵活。
知识清单30 营养物质 有机合成与推断
知识点01 油脂
1．油脂的组成和结构
（1）组成：油脂是由高级脂肪酸与甘油形成的酯，属于酯类物质
（2）结构
①单甘油酯：R＝R'＝R''
②混甘油酯：R、R'、R''不完全相同
③天然油脂都是多种混甘油酯的混合物。
（3）常见的高级脂肪酸
2．分类
3．物理性质
4．化学性质
（1）水解反应
①酸性水解：制备甘油和高级脂肪酸
②碱性水解（皂化反应）：制备甘油和肥皂
（2）加成反应－－不饱和油脂的特性
①溴水：液态油能够使溴水褪色（鉴别植物油和动物油）。
②氢化反应：液态油与氢气的加成反应，又叫油脂的硬化。这样制得的油脂叫人造脂肪，又叫硬化油。
+3H2。
5．油脂的应用
6．油脂和矿物油的比较
【典例01】下列说法正确的是
A．油脂氢化的目的是提高油脂的熔点和稳定性
B．油脂是高级脂肪酸和甘油所生成的酯
C．油脂在酸性条件下的水解反应也叫皂化反应
D．油和脂肪属于同系物
【答案】AB
【解析】油脂氢化可以提高油脂的饱和程度，增强稳定性和提高熔点；高级脂肪酸甘油酯在碱性条件下的水解反应叫做皂化反应；油是不饱和高级脂肪酸甘油酯，脂肪是饱和高级脂肪酸甘油酯，不可能是同系物，故A、B正确。
【典例02】糖类、油脂和蛋白质是食物中的主要营养物质，对人类的生命、生活和生产都有及其重大的意义。
(一)某油脂常温下呈液态，其中一种成分的结构简式为。
(1)天然油脂是 (填“纯净物”或“混合物”)；该油脂能否使溴水褪色？ (填“能”或“不能”)；为了促进该油脂的水解，可以采取的最有效的措施是 (填字母，下同)。
A．加浓硫酸并加热 B．加稀硫酸并加热 C．加热 D．加入NaOH溶液并加热
(2)1ml该油脂要完全水解，需要消耗NaOH的物质的量为 ml。
(二)大米、小麦是富含淀粉的农作物。现按以下路径对农作物米麦进行转化利用：
已知E是一种具有香味的液体，酸性条件下重铬酸钾()的还原产物是。回答下列问题：
(3)B分子中含有的官能团的名称为 ；写出C→D的反应的离子方程式为 ；
(4)下列说法正确的是 。
a．A属于天然高分子化合物
b．B在酸性、加热条件下，能与银氨溶液反应析出银
c．D不能与新制悬浊液反应
d．E可以发生取代反应
(5)E的同分异构体中，属于酯类的有 种。
(三)蛋白质是病毒、细菌等的重要组成成分。
(6)医院里常用高温蒸煮、紫外线照射、喷杀消毒剂、在伤口中涂抹医用酒精等方法来消毒、杀菌。回答这样做的依据 。
【答案】(1)混合物 能 D
(2)3
(3) 羟基、醛基
(4)ad
(5)3
(6)细菌、病毒等都含有蛋白质，高温蒸煮、紫外线照射以及消毒剂都可以使蛋白质变性
【解析】（1）组成天然油脂的烃基不同，所得油脂结构不同，则一般天然油脂是混合物；根据该油脂的结构简式可知，形成该油脂的三种高级脂肪酸中存在不饱和高级脂肪酸，可以发生加成反应，使溴水褪色；加入的氢氧化钠能中和油脂水解生成的酸，从而使水解程度更大，故为了促进该油脂的水解，可以采取的最有效的措施是加入NaOH溶液并加热，故选D。
（2）1ml该油脂含3ml酯基，完全水解需要消耗NaOH的物质的量为3 ml。
（3）A为淀粉，淀粉水解生成B为葡萄糖，葡萄糖在酒化酶的作用下生成C为乙醇，乙醇被重铬酸钾氧化生成D为乙酸，乙醇与乙酸发生酯化反应生成E为乙酸乙酯。
B为葡萄糖，含有的官能团的名称为羟基、醛基；重铬酸钾将乙醇氧化为乙酸，自身被还原为，则C→D的反应的离子方程式为。
（4）a．淀粉属于天然高分子化合物，故A正确；
b．葡萄糖在碱性、加热条件下，能与银氨溶液反应析出银，故B错误；
c．乙酸能与新制悬浊液发生酸碱中和反应，故C错误；
d．乙酸乙酯能够发生水解反应，水解反应属于取代反应，故d正确；
故选ad。
（5）E为乙酸乙酯，分子式为C4H8O2，其同分异构体中，属于酯类的有甲酸正丙酯，甲酸异丙酯，丙酸甲酯，共3种。
（6）细菌、病毒等都含有蛋白质，高温蒸煮、紫外线照射以及消毒剂都可以使蛋白质变性，丧失生理活性，起到杀菌消毒的作用。
知识点02 糖类
一、糖类的组成和分类
1．概念和组成
（1）定义：多羟基醛、多羟基酮和它们的脱水缩合物。
（2）组成：由C、H、O三种元素组成
（3）组成通式：Cn（H2O）m，曾用名碳水化合物
①大多数糖类可用通式Cn（H2O）m表示，脱氧核糖（C5H10O4）、鼠李糖（C6H12O5）不符合；
②少数符合糖类通式的物质不是糖类，如乙酸（CH3COOH）、甲酸甲酯（HCOOCH3）
③糖类分子中并不存在水分子。
2．分类
二、单糖
1．葡萄糖
（1）组成和结构
（2）化学性质
①生理氧化：C6H12O6+6O26CO2+6H2O
②发酵反应：C6H12O62C2H5OH+2CO2
③酯化反应：CH2OH（CHOH）4CHO +5CH3COOH CH3COOCH2（CHOH）4CHO+5H2O
④银镜反应：CH2OH（CHOH）4CHO+2［Ag（NH3）2］OHCH2OH（CHOH）4COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O
⑤与新制Cu（OH）2反应：CH2OH（CHOH）4CHO+2Cu（OH）2+NaOHCH2OH（CHOH）4COONa+Cu2O↓+3H2O
⑥与H2加成：CH2OH（CHOH）4CHO+H2CH2OH（CHOH）4CH2OH
2．其他常见单糖
三、二糖
1．组成、结构和用途
2．水解反应
（1）蔗糖：C12H22O11（蔗糖）+H2OC6H12O6（葡萄糖）+C6H12O6（果糖）
（2）麦芽糖：C12H22O11（麦芽糖）+H2O2C6H12O6（葡萄糖）
3．蔗糖水解产物性质实验探究
（1）步骤
①在一支试管中加入20%蔗糖溶液1mL，加入稀硫酸，水浴加热；
②然后用NaOH溶液中和呈弱碱性；
③再加入新制的Cu（OH）2悬浊液加热
（2）现象：有砖红色沉淀生成
（3）结论：蔗糖水解产物中有还原性糖。
四、多糖
1．组成和结构
2．水解反应
（1）淀粉：（C6H10O5）n（淀粉）+nH2OnC6H12O6（葡萄糖）
（2）纤维素：（C6H10O5）n（纤维素）+nH2OnC6H12O6（葡萄糖）
（3）水解难易程度：纤维素比淀粉难水解
3．淀粉水解程度的实验探究
（1）实验步骤
（2）实验现象及结论
【典例03】下列说法不正确的是
A．淀粉、纤维素水解的最终产物均为葡萄糖
B．麦芽糖既可以与银氨溶液反应，又可以与新制氢氧化铜悬浊液反应
C．糖类、油脂、蛋白质都是高分子化合物，都能发生水解反应
D．核酸分为DNA和RNA，属于高分子化合物
【答案】C
【解析】A．淀粉、纤维素都属于多糖，水解的最终产物均为葡萄糖，故A正确；
B．麦芽糖含有醛基，既可以与银氨溶液反应，又可以与新制氢氧化铜悬浊液反应，故B正确；
C．糖类中的多糖、蛋白质都是高分子化合物，单糖、二糖等不是高分子，油脂不是高分子化合物，故C错误；
D．核酸的相对分子质量较大，属于高分子化合物，故D正确；
答案选C。
【典例04】聚乳酸(PLA)具有良好的生物相容性，用聚乳酸制成的手术缝线缝合伤口，伤口愈合后不用拆线，缝线能自动降解成乳酸被人体吸收，尤其是体内手术缝合，可以免除二次手术拆线的麻烦。一种制备PLA的流程如下：

(1)淀粉在酶的作用下水解成葡萄糖的反应方程式为 。
(2)乳酸的结构简式为 。
(3)乳酸生成中间体的反应方程式为 。
(4)中间体在一定条件下生成PLA的反应方程式为 。
(5)乳酸的一种同分异构体A，含六元环且核磁共振氢谱只有1组峰，则A的结构简式为 。
(6)乳酸的另一种酯类同分异构体B，核磁共振氢谱也只有1组峰，则B的结构简式为 。
【答案】(1)
(2)
(3)2 +2
(4)n 2
(5)
(6)
【分析】淀粉在淀粉酶作用下水解生成葡萄糖，葡萄糖转化为乳酸，乳酸在浓硫酸加热条件下发生分子间酯化反应生成环状中间体 ， 开环聚合生成PLA，据此分析解答；
【解析】（1）淀粉在酶的作用下水解成葡萄糖的反应方程式为：；
（2）乳酸的结构简式为： ；
（3）乳酸生成中间体的反应方程式为：2 +2；
（4）中间体在一定条件下生成PLA的反应方程式为：n 2 ；
（5）乳酸的一种同分异构体A，含六元环且核磁共振氢谱只有1组峰，则A的结构简式为： ；
（6）乳酸的另一种酯类同分异构体B，核磁共振氢谱也只有1组峰，则B的结构简式为： 。
知识点03 蛋白质
一、氨基酸
1．氨基酸的结构
（1）概念：羧酸分子中烃基上的氢原子被氨基取代形成的取代羧酸。
（2）分子结构
（3）几种常见的氨基酸
2．氨基酸的物理性质
3．氨基酸的化学性质
（1）两性
①与酸反应：HOOC－CH2－NH2+HClHOOC－CH2－NH3Cl
②与碱反应：H2N－CH2COOH+NaOHH2N－CH2COONa+H2O
（2）成肽反应：羧基脱羟基，氨基脱氢，形成肽键（）
4．氨基酸的脱水反应
（1）分子间单分子脱水形成二肽（两种不同的氨基酸可以生成4种二肽）
①H2N－CH2－COOH+H2N－COOH→H2N－CH2COOH+H2O
②H2N－COOH+H2N－CH2－COOH→H2N－CH2－COOH+H2O
③H2N－CH2－COOH+ H2N－CH2－COOH→H2N－CH2CH2－COOH+H2O
④H2N－COOH +H2N－COOH→H2N－COOH+H2O
（2）分子间或分子内缩合成环
①分子间双分子脱水成环肽
②分子内单分子脱水成环肽
（3）脱水缩合生成多肽或蛋白质
+（n－1）H2O
二、蛋白质
1．蛋白质的结构
（1）组成与结构
①蛋白质是由多种氨基酸通过肽键等相互连接形成的一类生物大分子。
②蛋白质主要由C、H、O、N、S等元素组成。
（2）四级结构
2．蛋白质的性质
（1）两性：蛋白质的结构中含有－NH2和－COOH两种官能团，因此既能与酸反应又能与碱反应。
（2）水解
①水解条件：酸、碱或酶催化
②水解过程：蛋白质多肽化合α－氨基酸
（3）盐析
①概念：向蛋白质溶液中加入大量的浓轻金属盐或铵盐溶液，使蛋白质的溶解度降低而从溶液中析出
②现象：试管A中出现白色沉淀，试管B中沉淀消失
③特点：盐析不影响蛋白质的结构和生物活性，属于物理变化，是一个可逆过程
④应用：分离提纯蛋白质
（4）变性
①含义：蛋白质在某些条件下聚沉，失去原有的生理活性
②条件：加热，紫外线，X射线，强酸，强碱，强氧化剂，重金属盐，甲醛、酒精、苯酚等有机物
③特点：不可逆，蛋白质失去原有的生理活性
④实质：化学变化（结构、性质改变）
（5）显色反应：含有苯环的蛋白质遇浓硝酸会有白色沉淀产生，加热后沉淀变黄色。
（6）灼烧：有烧焦的羽毛味
三、酶
【典例05】糖类、脂肪和蛋白质是维持人体生命活动所必需的三大营养物质，以下叙述正确的是
A．RNA是生物体遗传信息的载体，蛋白质合成的模板
B．检验淀粉在稀硫酸作用下水解是否完全可以冷却后取样直接滴入碘水
C．糖类一定能发生银镜反应和水解反应
D．蛋白质溶液遇硫酸铜后产生的沉淀能重新溶于水
【答案】B
【解析】A．DNA是生物体遗传信息的载体，蛋白质合成的模板，故A错误；
B．碘单质与稀硫酸不反应，淀粉遇碘变蓝，因此检验淀粉在稀硫酸作用下水解是否完全可以冷却后取样直接滴入碘水，故B正确；
C．蔗糖结构中没有醛基，不能发生银镜反应，葡萄糖结构中含有醛基，能够发生银镜反应，但是属于单糖，不能发生水解反应，结论错误，C错误；
D．蛋白质溶液遇硫酸铜后发生变性，变性是不可逆过程，不能重新溶解，故D错误；
答案选B。
【典例06】已知酪氨酸是一种生命活动不可缺少的氨基酸，其结构简式为(相对分子质量为181)。下列说法正确的是
A．其沸点与相接近B．分子中含有2个手性碳原子
C．能与盐酸或NaOH溶液反应D．分子中苯环上的一氯一溴代物共有4种
【答案】C
【解析】A．C10H21COOH的相对分子质量为186，但酪氨酸分子间能形成多个氢键，导致酪氨酸的沸点远高于C10H21COOH，A项错误；
B．酪氨酸分子中只有与—NH2直接相连的碳原子是手性碳原子，即分子中只有1个手性碳原子，B项错误；
C．酪氨酸分子中含有氨基、能与盐酸反应，含有羧基和酚羟基、能与NaOH溶液反应，C项正确；
D．氯，溴位于苯环相邻位置有2种，氯、溴位于苯环相间位置有2种，氯、溴位于苯环相对位置有2种，故分子中苯环上的一氯一溴代物共有6种，D项错误；
答案选C。
知识点04 核酸
一、核酸的组成
1．概念：核酸是一种生物大分子，相对分子质量可达上百万。
2．分类
3．组成
（1）核酸可以看作磷酸、戊糖和碱基通过一定方式结合而成的生物大分子。
（2）核酸的水解和生成
二、核酸的结构
1．DNA的结构
2．RNA的结构
三、核酸的生物功能
1．核酸是生物体遗传信息的载体
2．DNA的生物功能
（1）基因：有一定碱基排列顺序的DNA片段含有特定的遗传信息。
（2）基因作用：DNA分子上有许多基因，决定了生物体的一系列性状。
3．RNA的生物功能：主要负责传递、翻译和表达DNA所携带的遗传信息。
【典例07】下列说法中正确的是
A．醛基与HCN加成时，HCN中带部分正电荷的原子与碳原子成键
B．无顺反异构现象
C．网状结构的酚醛树脂受热后软化，具有热塑性
D．DNA分子的双螺旋结构中，两条链上的碱基通过氢键作用实现配对
【答案】D
【解析】A．醛基与HCN加成时，HCN中带部分正电荷的H原子与醛基中O原子成键，故A错误；
B．双键N原子上甲基可以在同侧也可以在不同侧，有顺反异构现象，故B错误；
C．链状结构的酚醛树脂受热后软化，具有热塑性，网状的具有热固性，故C错误；
D．DNA分子的双螺旋结构中，核糖和磷酸在外侧，碱基在内侧，两条链上的碱基通过氢键作用实现配对，故D正确；
故答案为D。
【典例08】下列有关核糖(结构简式如下图所示)的说法正确的是

A．与葡萄糖属于同系物B．碳原子均是杂化
C．能发生氧化反应D．属于生物大分子
【答案】C
【详解】A．葡萄糖的结构简式为HOCH2(CHOH)4CHO，葡萄糖和核糖结构不相似且比核糖多1个CHOH，所以二者不互为同系物，故A错误；
B．分子中饱和碳原子采用sp3杂化，醛基中的碳原子采用sp2杂化，故B错误；
C．分子中醛基、-CH2OH、-CH(OH)-都能发生氧化反应，故C正确；
D．生物大分子是指生物体细胞内存在的蛋白质、核酸、多糖等大分子，该分子相对分子质量较小，属于小分子化合物，故D错误；
故选：C。
知识点05 研究有机化合物的一般方法
一、有机物的分离、提纯方法
1．蒸馏
（1）适用范围：分离、提纯的有机物热稳定性较高，其沸点与杂质的沸点相差较大。
（2）实验装置
（3）注意事项
①温度计水银球位于蒸馏烧瓶支管口处。
②碎瓷片的作用：使液体平稳沸腾，防止暴沸。
③冷凝管中水流的方向是下口进入，上口流出。
2．萃取
（1）萃取的原理
①液－液萃取：利用待分离组分在两种不互溶的溶剂中的溶解度不同，将其从一种溶剂转移到另一种溶剂的过程。
②固－液萃取：利用溶剂从固体物质中溶解出待分离组分的过程。
（2）萃取剂的条件
①待分离组分在萃取剂中的溶解度较大
②萃取剂与原溶剂不能互溶，且不与溶质反应。
（3）常用萃取剂：乙醚、乙酸乙酯、二氯甲烷等
（4）分液：将萃取后的两层液体分开的操作。
（5）装置图
（6）注意事项
①分液时，下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出。
②
3．重结晶
（1）原理：利用被提纯物质与杂质在同一溶剂中的溶解度不同而将杂质除去。
（2）溶剂的选择
①杂质在所选溶剂中的溶解度很大或溶解度很小，易于除去。
②被提纯的有机化合物在所选溶剂中的溶解度受温度的影响较大，能够进行冷却结晶。
（3）装置图及操作步骤
4．常见有机物的分离提纯方法（括号内为杂质）
二、研究有机化合物的基本步骤
三、研究有机化合物结构的物理方法
1．质谱法
（1）作用：测定有机物的相对分子质量
（2）读图：质谱图中最右侧的分子离子峰或质荷比最大值表示样品中分子的相对分子质量
（3）示例：该有机物的相对分子质量为46。
2．红外光谱
（1）作用：初步判断某有机物分子中所含有的化学键或官能团。
（2）不同的化学键或官能团的吸收频率不同，在红外光谱图上将处于不同的位置。
（3）示例：有机物C2H6O的红外光谱上有O－H、C－H和C－O的吸收峰，可推知其结构为C2H5OH。
3．核磁共振氢谱
（1）作用：测定有机物分子中氢原子的类型和它们的相对数目。
（2）读图：吸收峰数目＝氢原子种类，吸收峰面积比＝氢原子数之比。
（3）示例：有机物C2H6O的核磁共振氢谱如图，图中三个峰的面积之比是1∶2∶3，则有3种处于不同化学环境的氢原子，个数比为1∶2∶3，其结构简式为CH3CH2OH。
4．X射线衍射
（1）作用：可以获得键长、键角等分子结构信息。
（2）应用：将X射线衍射技术用于有机物（特别是复杂的生物大分子）晶体结构的测定，可以获得更为直接而详尽的结构信息。
四、有机物分子式和结构简式的确定
1．有机物分子式的确定
（1）常规确定方法
（2）化学方程式法：利用有机反应中反应物、生成物之间“量”的关系求分子式的方法。
①CxHy+（x+）O2xCO2+H2O（g）
②CxHyOz+（x+－）O2xCO2+H2O（g）
③CxHyOzNp+（x+ QUOTE － QUOTE ）O2xCO2+ QUOTE H2O+ QUOTE N2
（3）“商余法”推断烃的分子式（设烃的相对分子质量为M）
QUOTE ?12 的余数为0或碳原子数大于或等于氢原子数时，将碳原子数依次减少一个，每减少一个碳原子即增加12个氢原子，直到饱和为止。
2．有机物的不饱和度的确定
（1）计算公式：
①不含氮原子：Ω＝
②含有氮原子：Ω＝
（2）说明
①N（C）表示碳原子数，N（H）表示氢原子数，N（N）表示氮原子数。
②若有机化合物分子中含有卤素原子，则将其视为氢原子。
（3）常见官能团或原子团的不饱和度
3．有机物分子结构的鉴定
（1）分子结构确定步骤
（2）有机物的不饱和度与分子结构的关系
①Ω＝0，说明分子是饱和链状结构；
②Ω＝1，说明分子中有一个双键或一个环；
③Ω＝2，说明分子中有两个双键或一个三键，或一个双键和一个环，或两个环；
④Ω≥4，说明分子中很有可能有苯环。
（3）实验方法确定有机化合物的官能团
【典例09】下列有机物的除杂方法正确的是(括号中的是杂质)
A．溴乙烷(溴单质)：加入热氢氧化钠溶液洗涤，分液
B．乙烯中混有和：将其通过盛有NaOH溶液的洗气瓶，再干燥
C．除去乙醇中的微量水：可加入金属钠，使其完全应
D．戊烷(乙醇)：分液
【答案】B
【解析】A．溴与NaOH溶液反应，溴乙烷与NaOH溶液在加热可发生水解反应，将反应物除去，不能除杂，故A错误；
B．CO2和SO2均与NaOH溶液反应，乙烯不反应，洗气可分离，故B正确；
C．乙醇、水均与Na反应生成氢气，将反应物除去，不能除杂，故C错误；
D．戊烷与乙醇互溶，分液不能分离，故D错误；
故选：B。
【典例10】扑热息痛是最常用的非抗炎解热镇痛药，对胃无刺激，副作用小。对扑热息痛分子进行结构表征，测得的相关数据和谱图如图。回答下列问题：
I.确定分子式
(1)测定实验式：将15.1g样品在足量纯氧中充分燃烧，并使其产物依次缓缓通过浓硫酸、碱石灰，发现两者分别增重8.1g和35.2g，再将等量的样品通入二氧化碳气流中，在氧化铜/铜的作用下氧化有机物中氮元素，测定生成气体的体积为1.12L(已换算成标准状况)。其实验式为 。
(2)确定分子式：测得目标化合物的质谱图如图1所示，其分子式为 。

II.推导结构式
(3)用化学方法推断样品分子中的官能团。
①加入NaHCO3溶液，无明显变化；
②加入FeCl3溶液， ，说明分子中含有酚羟基；
③水解可以得到一种两性化合物。
(4)波谱分析
①测得目标化合物的红外光谱图。由图可知该有机化合物分子种存在： 、－OH、 、 等基团。
②测得目标化合物的核磁共振氢谱图如图2所示：

由图可知，该有机化合物分子含有 种不同化学环境的H原子，其峰面积之比为 。
(5)综上所述，扑热息痛的结构简式为 。
(6)写出扑热息痛与NaOH反应的化学方程式 。
【答案】(1)C8H9O2N
(2)C8H9O2N
(3)溶液显紫色
(4) 5
(5)
(6) +2NaOH +CH3COONa+H2O
【解析】（1）样品燃烧后将产物通过浓硫酸、碱石灰，分别吸收H2O和CO2，则，，，剩余O元素，则，即分子中C、H、O、N原子个数比：，则实验式为：C8H9O2N；
（2）根据质谱图可知该有机物分子相对分子质量为151，结合实验式可知其分子式：C8H9O2N；
（3）加入FeCl3溶液可证明该有机物分子中含酚羟基，说明该现象为：溶液显紫色；
（4）根据核磁共振氢谱图可知有5组峰，表示有机物分子中含5种不同化学环境的H原子，其峰面积之比：；
（5）水解可以得到一种两性化合物，结合红外光谱分析可知该有机物中含苯环、酰胺基和酚羟基，则其结构简式： ；
（6） 与NaOH反应的化学方程式： +2NaOH +CH3COONa+H2O。
知识点06 有机合成
一、碳骨架的构建
1．碳链的增长
（1）卤代烃的取代反应
①溴乙烷与氰化钠在酸性条件下的反应：
CH3CH2Br+NaCN→CH3CH2CN+NaBr，CH3CH2CNCH3CH2COOH。
②溴乙烷与丙炔钠的反应
CH3CH2Br+NaC≡CCH3→CH3CH2C≡CCH3+NaBr
（2）醛酮的加成反应
①丙酮与HCN的反应
②乙醛与HCN的反应
CH3CHO+HCNCH3CH（OH）CN
③羟醛缩合（以乙醛为例）
CH3CHO+CH3CHOCH3CH（OH）CH2CHO
④醛、酮与RMgX加成：
+RMgX。
2．碳链的缩短
（1）与酸性KMnO4溶液的氧化反应
①烯烃、炔烃的氧化反应
CH3－CHCH3CH3COOH+ CH3－－CH3
②苯的同系物的氧化反应
CH2CH3COOH
（2）脱羧反应
①无水醋酸钠与氢氧化钠的反应：CH3COONa+NaOHCH4↑+Na2CO3
②2－甲基丙酸钠与氢氧化钠的反应：CH3－COONa+NaOHCH3CH2CH3↑+Na2CO3
（3）某些有机物的水解反应
①蛋白质的水解反应
②糖类的水解反应
③酯的水解反应
（4）水解的裂化或裂解
①异丁烷裂化：CH3－CH3CH4+CH3CH＝CH2
②十八烷裂化：C18H38C8H18（辛烷）+ C8H16（辛烯）
二、官能团的引入和消除
1．官能团的引入
（1）碳碳双键的引入
①醇的消去：CH3CH2OHCH2＝CH2↑+H2O
②卤代烃的消去：CH3CH2Br+NaOHCH2＝CH2↑+NaBr+H2O
③邻二卤代烃的消去：+ZnCH2＝CH2↑+ZnCl2
④炔烃与H2的加成：CH≡CH+H2CH2＝CH2
（2）卤素原子的引入
①与HX的加成：CH2＝CH2+HBrCH3CH2Br、CH≡CH+HBrCH2＝CHBr
②与X2的加成：CH2＝CH2+X2、CH≡CH+X2
③烷烃、芳香烃的取代反应：CH4+Cl2CH3Cl+HCl、+Br2Br +HBr
④烯烃、羧酸的α－H取代
CH3－CH＝CH2+Cl22－CH＝CH2+HCl
RCH2COOH+Cl2R－－COOH +HCl
⑤醇与卤代烃的取代：CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O
（3）羟基的引入方式
①烯烃与水加成：CH2＝CH2+H2OCH3CH2OH
②醛、酮与H2加成：CH3CHO+H2CH3CH2OH
③醛、酮与HCN加成：CH3－－H +HCNCH3－－CN
④羟醛缩合：CH3－－H +H－CH2CHOCH3－－CH2－CHO
⑤卤代烃的水解：CH3－－CH3+NaOHCH3－－CH3+NaBr
⑥酯的水解：CH3－－O－C2H5+H2OCH3COOH+C2H5OH
⑦酚钠与酸反应：ONa+H2O+CO2OH +NaHCO3
（4）羧基的引入方式
①烯的氧化：RCH2CH＝CH2RCH2COOH+CO2↑
②腈的水解：CH3CH2CNCH3CH2COOH
③醛的氧化：2RCHO+O22RCOOH
（5）羰基的引入方式
①烯的氧化：CH2CH3CO2↑+CH3－－CH3
②叔醇的催化氧化：2R－－R′+O22R－－R′+2H2O
3．官能团的消除
（1）通过加成反应消除或－C≡C－
①CH2＝CH2+H2CH3CH3
②CH3－C≡C－CH3+2H2CH3CH2CH2CH3
（2）通过消去反应或氧化反应或酯化反应消除－OH
①CH3CH2OHCH2＝CH2↑+H2O
②2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O
③CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOC2H5+H2O。
（3）通过氧化反应或加成反应可消除－CHO
①2CH3CHO+O22CH3COOH
②CH3CHO+H2CH3CH2OH
（4）通过消去反应或水解反应可消除卤素原子
①CH3CH2Br+NaOHCH2＝CH2↑+NaBr+H2O
②CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr
（5）通过水解反应消除酯基
①CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OH
②CH3COOCH2CH3+NaOHCH3CH2OH+CH3COONa
4．成环与开环的反应
（1）成环
①羟基酸分子内酯化
（内酯）+H2O
②二元酸和二元醇分子间酯化成环
+（环酯）+2H2O
③双烯合成反应
+
（2）开环
①环酯的水解反应
+2H2O+
②某些环状烯烃的氧化反应
HOOC（CH2）4COOH
CH3－－（CH2）4COOH
三、官能团的转化和保护
1．典型的官能团的转化关系
1．官能团的保护
有机合成时，往往在有机物分子中引入多个官能团，但有时在引入某一个官能团时容易对其他官能团造成破坏，导致不能实现目标化合物的合成。因此，在制备过程中要把分子中的某些官能团通过恰当的方法保护起来，在适当的时候再将其转变回来，从而达到有机合成的目的。
（1）醇羟基的保护
R－OHR－O－R′R″－O－R′R″－OH
（2）酚羟基的保护
因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把－OH变为－ONa将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为－OH。
（3）碳碳双键的保护
碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与卤素单质、卤化氢等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。
例如，已知烯烃中在某些强氧化剂的作用下易发生断裂，因而在有机合成中有时需要对其进行保护，过程可简单表示如下：
①+Br2 +Zn+ZnBr2
②CH2＝CHRCH2Cl－CH2RCH2Cl－CH2R′CH2＝CHR′
（4）氨基（－NH2）的保护
例如，在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把－CH3氧化成－COOH，再把－NO2还原为－NH2。防止当KMnO4氧化－CH3时，－NH2（具有还原性）也被氧化。
（5）醛基的保护
①醛基可被弱氧化剂氧化，为避免在反应过程中受到影响，对其保护和恢复过程为：
Ⅰ．Ⅱ．R－CHO
再如检验碳碳双键时，当有机物中含有醛基、碳碳双键等多种官能团时，可以先用弱氧化剂，如银氨溶液、新制Cu（OH）2悬浊液等氧化醛基，再用溴水、酸性KMnO4溶液等对碳碳双键进行检验。
②醛与醇反应生成缩醛：
+H2O
生成的缩醛比较稳定，与稀碱和氧化剂均难反应，但在稀酸中微热，缩醛会水解为原来的醛。
【典例11】有机化合物A是一种重要的化工原料，合成路线如下：
已知以下信息：
①;
② R-CH=CH2R-CH2CH2OH；
③核磁共振氢谱显示A有2种不同化学环境的氢。
(1)A 的名称是 。F的结构简式为 。
(2)A→B的反应类型为 。D→E的反应类型为 。I中存在的含氧官能团的名称是 。
(3)写出下列反应的化学方程式。
E＋H→I： 。
(4)I的同系物J比I相对分子质量小28，J的同分异构体中能同时满足如下条件的共有 种(不考虑立体异构)。
①苯环上只有两个取代基
②既含-CHO，又能和饱和NaHCO3溶液反应放出CO2
【答案】(1) 2­甲基­2­丙醇(或叔丁醇)
(2) 消去反应 氧化反应 酯基、醛基
(3)+H2O
(4)6
【分析】由I的结构简式，采用逆推法，可确定E为(CH3)2CHCOOH，核磁共振氢谱显示A有2种不同化学环境的氢，则A为(CH3)3COH，B为(CH3)2C=CH2，C为(CH3)2CHCH2OH，D为(CH3)2CHCHO；H为，G为，F为。
【解析】（1）由分析可知，A 为(CH3)3COH，名称是2­甲基­2­丙醇(或叔丁醇)。F的结构简式为。
（2）A[(CH3)3COH]→B[(CH3)2C=CH2]，A分子中脱掉1个H2O，则反应类型为消去反应。D[(CH3)2CHCHO]→E[(CH3)2CHCOOH]，发生醛基的氧化，则反应类型为氧化反应。I为，存在的含氧官能团的名称是酯基、醛基。
（3）E[(CH3)2CHCOOH]＋H[]→I[]，则发生酯化反应，同时有H2O生成，化学方程式为：+H2O。
（4）I[]的同系物J比I相对分子质量小28，J的同分异构体中能同时满足如下条件：“①苯环上只有两个取代基；②既含-CHO，又能和饱和NaHCO3溶液反应放出CO2”，则J分子中含有1个苯环、1个-CH2CHO、1个-COOH，或含有1个苯环、1个-CHO、1个-CH2COOH，且两个取代基可分别处于苯环的邻、间、对位，所以共有6种(不考虑立体异构)。
【典例12】2－萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成a－萜品醇G的路线之一如图：
已知：RCOOC2H5
请回答下列问题：
(1)G中含氧官能团的名称是 ，G的化学式为 ，B生成C的有机反应类型为 ；C生成D的有机反应类型为 。
(2)B在一定条件下生成高分子化合物的化学方程式为 。
(3)C→D的化学方程式为 。
(4)E→F的化学方程式为 。
(5)写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式： 。
①核磁共振氢谱有2个吸收峰；②能发生银镜反应
(6)试剂Y的结构简式为 。
(7)G与H2O催化加成得到不含手性碳原子(连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子)的化合物H，写出H的结构简式： 。
【答案】(1)羟基 C10H18O 取代反应 消去反应
(2)n +(n-1)H2O；
(3)+2NaOH+NaBr+2H2O
(4)+CH3CH2OH+H2O；
(5)
(6)CH3MgBr
(7)
【分析】由A、B的结构可知，A与甲烷发生加成反应生成B，B与HBr发生取代反应生成C，C为，C发生消去反应生成D，D为，D发生水解反应得到E，E为，E与乙醇发生酯化反应生成F，F为，F发生信息中的反应生成G，结合F与G的结构可知Y可为CH3MgBr。
【解析】（1）观察G的结构知，其中含氧官能团的名称是羟基，G的化学式为C10H18O；B与HBr发生取代反应生成C，C为，则B生成C的有机反应类型为取代反应；C发生消去反应生成D，D为，则 C生成D的有机反应类型为消去反应；
（2）B为，它在一定条件下生成高分子化合物的化学方程式为n +(n-1)H2O；
（3）C为，C发生消去反应生成D，D为，则C→D的化学方程式为+2NaOH+NaBr+2H2O；
（4）E为，E与乙醇发生酯化反应生成F，F为，则E→F的化学方程式为+CH3CH2OH+H2O；
（5）B的分子式为C8H14O3 ，其中含有一个羧基和一个六元环，因此不饱和度为2，满足核磁共振氢谱只有2个吸收峰，则尽量满足对称结构，左右两边各4个C原子；同时又要能发生银镜反应，则利用2个饱和度形成2个-CHO，并且左右对称，由于醛基已经含有一种H原子，因此链烃中的其它接H的C原子都形成-CH3结构，且左右对称，最后由于O原子为基数个，所以第3个O原子放在对称中心位置，如此构成的链状同分异构体为：；
（6）F为，F发生信息中的反应生成G，根据已知条件可知，格氏镁试剂中的烃基R’加成取代了酯中的醇烃基部分，因此从Y的结构简式也可以推测出烃基R’为-CH3，因此试剂Y的结构简式为CH3MgBr；
（7）化合物H为不含手性碳原子的化合物，因此G在和H2O加成时，-OH加成在连有-CH3的双键C上，这样形成的加成产物该C原子处除了连有-CH3和-OH外，两侧连有的环状部分均相同，因此H的结构简式为：。
知识点07 有机合成路线的设计及应用
一、有机合成路线的设计与实施
1．有机合成路线确定的要素
（1）基础：在掌握碳骨架构建和官能团转化基本方法的基础上。
（2）设计与操作：进行合理的设计与选择，确定合成路线，以较低的成本和较高的产率，通过简便而对环境友好的操作得到目标产物。
2．有机合成的过程
3．有机合成路线设计应遵循的四个原则
（1）符合绿色化学思想。
①有机合成中的原子经济性；
②原料的绿色化；
③试剂与催化剂的无公害性。
（2）原料价廉，原理正确。
（3）路线简捷，便于操作，条件适宜，安全可靠。
（4）易于分离，产率高。
4．有机合成的发展
（1）有机合成的技术和效率不断提高的影响因素
①新的有机反应；
②新试剂的不断发现；
③有机合成理论的发展
（2）发展过程
（3）有机合成发展的作用
①使人们能通过人工手段合成原本只能从生物体内分离、提取的天然产物。
②使人们可以根据实际需要设计合成具有特定结构和性能的新物质。
③为化学、生物、医学、材料等领域的研究和相关工业生产提供了坚定的物质基础。
④有力地促进了人类健康水平提高和社会发展进步。
二、有机合成的分析方法
1．正合成法
此法是采用正向思维方法，从已知原料入手，找出合成所需要的直接或间接的中间产物，逐步推向待合成有机物，其思维程序是原料中间产物产品。
2．逆合成法
此法是采用逆向思维方法，从产品的组成、结构、性质入手，找出合成所需要的直接或间接的中间产物，逐步推向已知原料，其思维程序是产品中间产物原料。
3．综合比较法
此法是采用综合思维的方法，将正向或逆向推导出的几种合成途径进行比较，从而得到最佳的合成路线。其思维程序是原料中间产物目标产物。
二、常见的有机合成路线
1．烃、卤代烃、烃的含氧衍生物之间的转化关系
烃R－H卤代烃R－X醇类R－OH醛类R－CHO羧酸R－COOH酯类RCOOR′
2．一元合成路线
R－CH＝CH2卤代烃一元醇一元醛一元羧酸酯
3．二元合成路线
CH2＝CH2CH2X－CH2X二元醇二元醛二元羧酸链酯、环酯、聚酯
4．芳香族化合物合成路线
（1）
（2）
【典例13】化合物G具有镇咳祛痰的作用，其合成路线如下：
请回答下列问题：
(1)C→D反应类型为 。的名称是 。
(2)E的分子式为，其结构简式为 。
(3)有机物F中含氧官能团的名称为醚键、 和 。
(4)G的同分异构体H同时满足下列条件，写出H的结构简式： 。(写出一种即可)
①遇溶液发生显色反应；
②该有机物与足量溶液反应生成；
③分子中不同化学环境的氢原子个数比是3:6:2:1。
(5)已知：R-BrRMgBr。根据已有知识并结合相关信息写出以 和为原料制备 的合成路线流程图 (合成路线流程图示例见本题题干)。
【答案】(1) 氧化反应 环己酮
(2)
(3)酮羰基 羧基
(4)或
(5)
【分析】A与环己酮在对甲苯磺酸作用下生成B，该过程将羰基转化为醚键，B与发生加成反应，再酸化生成C，C被氧化生成D，D与修乙酸乙酯发生取代反应生成E，结合F的结构简式可知E应为，E发生碱性水解，再经酸化得到F，F在流程条件下发生取代反应生成G，据此解答；
【解析】（1）C→D过程中醇羟基被氧化为羰基，反应类型为氧化反应，由结构简式可知名称为环己酮；
（2）由上述分析可知E的结构简式为：；
（3）由F的结构简式可知F中含醚键、酮羰基、羧基三种含氧官能团；
（4）G的同分异构体满足下列条件①遇溶液发生显色反应，说明含由酚羟基；
②该有机物与足量溶液反应生成，说明含2个羧基；
③分子中不同化学环境的氢原子个数比是3:6:2:1，可知有两个对称甲基结构，且两个羧基也对称；符合的结构简式有：或；
（5）苯酚与氢气发生加成反应生成环己醇，环己醇与HBr发生取代反应生成一溴环己烷，一溴环己烷与Mg在无水乙醚中发生生成；乙醇经催化氧化生成乙醛，乙醛与先加成再酸化得到，由此可得合成路线：。
【典例14】化合物H是一种用于合成γ－分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如图：

(1)A中除羟基外还含有官能团的名称为 、 。
(2)B→C的反应类型为 。
(3)写出C→D的化学反应方程式： 。
(4)满足下列条件的C的同分异构体有 种。
①含有苯环，苯环上有三个取代基，其中氨基只与苯环直接相连；
②与氯化铁溶液反应显紫色，与NaHCO3溶液反应有气体产生。
(5)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式： 。
①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；
②能发生水解反应，水解产物之一是α－氨基酸，另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢。
(6)G的分子式为C12H14N2O2，经氧化得到H，写出G的结构简式： 。
(7)已知： (R代表烃基，R'代表烃基或H)。请写出以 、 和(CH3)2SO4为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干) 。
【答案】(1) 羧基 羟基
(2)还原反应
(3) +HCOOH→ +H2O
(4)20
(5) 或
(6)
(7)
【分析】A发生取代反应生成B，B和氢气发生还原反应生成C，C和甲酸发生取代反应得到D，D在碳酸钾作用下发生取代反应得到E，E和乙酸铵和乙酸反应生成F，F反应得到 ，G发生催化氧化得到H；
【解析】（1）A中除羟基外还含有官能团的名称为羧基、羟基；
（2）B→C为硝基发生加氢反应生成氨基，反应类型为还原反应；
（3）根据原子守恒，C和HCOOH反应生成D和H2O，则C→D的化学反应方程式： +HCOOH→ +H2O；
（4）①含有苯环，苯环上有三个取代基，其中氨基只与苯环直接相连；②与氯化铁溶液反应显紫色说明含有酚羟基，与NaHCO3溶液反应有气体产生说明含有羧基，满足条件的C的同分异构体有 、 、 、其中取代基-CH2CH2COOH另一种结构为 ，所以共有10×2=20种；
（5）分析C的结构特点，C分子中除苯环外，还有3个C、3个O、1个N和1个不饱和度。C的同分异构体能发生水解，由于其中一种水解产物分子中只有2种不同的H原子，所以该水解产物一定是对苯二酚；另一种水解产物是α-氨基酸，则该α-氨基酸一定是α-氨基丙酸，结合两种水解产物可以写出C的同分异构体为 或 ；
（6）由F到H发生了两步反应，分析两者的结构，发现F中的酯基到G中变成了醛基，由于已知G到H发生的是氧化反应，所以F到G发生了还原反应，结合G的分子式C12H14N2O2，可以写出G的结构简式为 ；
（7）以 、 和(CH3)2SO4为原料制备 ，首先分析合成对象与原料间的关系。结合上述合成路线中D到E的变化，可以逆推出合成该有机物所需要的两种反应物分别为 和 ；结合B到C的反应，可以由 逆推到 ，再结合A到B的反应，推到原料 ；结合学过的醇与氢卤酸反应，可以发现原料 与氢溴酸反应即可得到 ，合成路线为 。
知识点01 油脂
知识点03 蛋白质
知识点05 研究有机化合物的一般方法
知识点07 有机合成路线的设计及应用
知识点02 糖类
知识点04 核酸
知识点06 有机合成
物质
油脂
矿物油
油
脂肪
组成
不饱和高级脂肪酸的甘油酯
饱和高级脂肪酸的甘油酯
多种烷烃、环烷烃、芳香烃
状态
液态
固态
液态
化学性质
能水解，兼有烯烃的性质
能水解
具有烃的性质，不能水解
存在
花生、大豆、芝麻等油料作物中
动物脂肪
石油
联系
油和脂肪统称油脂，均属于酯类
烃类
类别
依据
举例
单糖
不能水解的糖
葡萄糖、果糖和脱氧核糖等
寡糖或
低聚糖
1 ml糖水解后能产生2～10ml单糖
以二糖最为重要，二糖有麦芽糖、乳糖和蔗糖等
多糖
1 ml糖水解后能产生10ml以上单糖
淀粉、纤维素和糖原等
转化
关系
分子式
结构简式
官能团
判别
C6H12O6
CH2OH（CHOH）4CHO
－OH、－CHO
多羟基醛
单糖
果糖
核糖
脱氧核糖
物理性质
无色晶体，易溶于水，吸湿性强
/
/
类别
多羟基酮，属于酮糖，与葡萄糖互为同分异构体
多羟基醛，属于醛糖
结构
简式
CH2OH（CHOH）3－－CH2OH
CH2OH(CHOH)3CHO
CH2OH(CHOH)2CH2CHO
分子式
C6H12O6
C5H10O5
C5H10O4
蔗糖
麦芽糖
相
似
点
①组成相同，分子式均为C12H22O11，互为同分异构体
②都属于二糖，1 ml二糖水解后生成2 ml单糖
③水解产物都能发生银镜反应，都能还原新制Cu（OH）2
④都具有甜味（蔗糖更甜）
不
同
点
不含醛基（非还原性糖）
含有醛基（还原性糖）
不能发生银镜反应，也不能还原新制Cu（OH）2
能发生银镜反应，能还原新制Cu（OH）2
水解为葡萄糖和果糖
水解为葡萄糖
淀粉
纤维素
分子式
（C6H10O5）n
（C6H10O5）n
［C6H7O2（OH）3］n
n值大小
大
更大
结构特点
①无－CHO，②1个葡萄糖单元含有三个醇羟基
水解最终产物
葡萄糖
葡萄糖
化学性质
溶液遇碘变蓝色
－－
可发生酯化反应
是否为纯净物
否
否
是否互为同分异构体
否
现象A
现象B
结论
1
未出现银镜
溶液变蓝色
淀粉尚未水解
2
出现银镜
溶液变蓝色
淀粉部分水解
3
出现银镜
溶液不变蓝色
淀粉完全水解
俗名
结构简式
系统命名
甘氨酸
H2N－CH2COOH
氨基乙酸
丙氨酸
CH3－COOH
2－氨基丙酸
谷氨酸
HOOC－CH2－CH2－COOH
2－氨基戊二酸
苯丙氨酸
CH2－COOH
2－氨基－3－苯基丙酸
缬氨酸
CH3－COOH
2－氨基－3－甲基丁酸
半胱氨酸
HS－CH2－COOH
－氨基－－巯基丙氨酸
混合物
试剂
分离提纯的方法
苯（苯甲酸）
NaOH溶液
分液
乙酸乙酯（乙酸）
饱和Na2CO3溶液
溴苯（溴）
NaOH溶液
苯（乙苯）
KMnO4酸性溶液、NaOH溶液
乙醇（水）
CaO
蒸馏
乙醛（乙酸）
NaOH溶液
苯甲酸（苯甲酸钠）
水
重结晶
官能团或原子团
不饱和度
官能团或原子团
不饱和度
一个碳碳双键
1
一个碳碳三键
2
一个羰基
1
一个苯环
4
一个脂环
1
一个氰基
2
一个硝基
1
官能团种类
试剂
判断依据
碳碳双键或碳碳三键
溴的四氯化碳溶液
橙红色溶液褪色
酸性KMnO4溶液
紫色溶液褪色
卤素原子
NaOH溶液（加热）、稀硝酸、AgNO3溶液
有沉淀产生，根据沉淀的颜色判断卤素的种类
醇羟基
钠
缓慢反应，有氢气放出
酚羟基
FeCl3溶液
显色
浓溴水
有白色沉淀产生
醛基
银氨溶液（水浴加热）
有银镜生成
新制氢氧化铜悬浊液（加热煮沸）
有砖红色沉淀产生
羧基
NaHCO3溶液
有二氧化碳气体放出
时间
发展过程
20世纪初
维尔施泰特通过十余步反应合成颠茄酮，总产率仅有0．75%
十几年后，罗宾逊改进了合成思路，仅用3步反应便完成合成，总产率达90%
20世纪中后期
伍德沃德与多位化学家合作，成功合成了一系列结构复杂的天然产物，促进了有机合成技术和有机反应理论的发展
科里提出了系统化的逆合成概念，开始利用计算机来辅助设计合成路线，让合成路线的设计逐步成为有严密思维逻辑的科学过程，使有机合成进入了新的发展阶段。