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新高考化学二轮复习讲练测专题06 水溶液中的离子平衡（练）解析版
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1．实验测得0.5 ml·L－1 CH3COONa溶液、0.5 ml·L－1 CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．随温度升高，纯水中c(H＋)>c(OH－)
B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)减小
C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果
D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同
【答案】C
【解析】对纯水加热，会促进其电离，但是水电离出的c(H＋)＝c(OH－)，仍为中性，A项错误；升高温度，会促进盐类水解，CH3COO－水解程度变大后，c(OH－)变大，B项错误；加热会促进Cu2＋水解，同时由于温度升高，也会促进水的电离，c(H＋)变大，C项正确；加热CH3COO－、Cu2＋的溶液，水解均是正向移动，CH3COONa溶液的pH减小的原因是水的离子积变大，D项错误。
2．某温度下，HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0×10－4和1.7×10－5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A．曲线Ⅰ代表HNO2溶液
B．溶液中水的电离程度：b点>c点
C．从c点到d点，溶液中eq \f(c(HA)·c(OH－),c(A－))保持不变(其中HA、A－分别代表相应的酸和酸根离子)
D．相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中n(Na＋)相同
【答案】C
【解析】根据HNO2和CH3COOH的电离常数，可知酸性：HNO2>CH3COOH。相同pH的两种酸溶液，稀释相同倍数时，弱酸的pH变化较小，故曲线Ⅰ代表CH3COOH溶液，A项错误；两种酸溶液中水的电离受到抑制，b点溶液pH小于c点溶液pH，则b点对应酸电离出的c(H＋)大，对水的电离抑制程度大，故水的电离程度：b点c(HNO2)，故n(CH3COOH)>n(HNO2)，因此与NaOH恰好中和后，溶液中n(Na＋)不同，D项错误。
3．常温下，两种钠盐NaX、NaY溶液的物质的量浓度均为0.1 ml·L－1，加水稀释时溶液的pH与稀释倍数的对数lgeq \f(V,V0)的关系如图所示。下列判断错误的是( )
A．HX、HY均为弱酸，且HX的酸性比HY的强
B．0.1 ml·L－1的NaX、NaY溶液中，前者对水的电离促进作用较大
C．a点NaX溶液中存在：c(Na＋)>c(X－)
D．随着溶液的稀释，NaY溶液中eq \f(c(Y－),c(HY))逐渐减小
【答案】A
【解析】常温下，0.1 ml/L的两种钠盐溶液的pH都大于7，说明两种钠盐都是强碱弱酸盐，则二者都是弱酸；溶液的pH越大，说明酸根离子水解程度越大，则其对应酸的酸性越弱，相同浓度的NaX溶液pH值大于NaY溶液，说明X－水解程度大于Y－，所以HX的酸性比HY的弱，故A错误；弱酸根离子促进水电离，酸越弱，酸根离子水解程度越大，其对水电离促进作用越大，HX的酸性比HY的弱，则相同浓度的钠盐溶液中，NaX水解程度大于NaY，即NaX对水的电离促进作用较大，故B正确；a点溶液pH＝8，溶液呈碱性，则c(H＋)c(X－)，故C正确；温度不变电离平衡常数不变，随着NaY溶液的稀释，溶液碱性减弱，则溶液中c(H＋)增大，Ka(HY)＝eq \f(c(Y－)·c(H＋),c(HY))，则eq \f(c(Y－),c(HY))＝eq \f(Ka(HY),c(H＋))减小，故D正确。
4．次磷酸(H3PO2、一元弱酸)和氟硼酸(HBF4)均可用于植物杀菌。常温时，有1 ml/L的H3PO2溶液和1 ml/L的HBF4溶液，两者起始时的体积均为V0，分别向两溶液中加水，稀释后溶液的体积均为V，两溶液的pH变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．常温下，NaBF4溶液的pH＝7
B．常温下，H3PO2的电离平衡常数约为1.1×10－2
C．NaH2PO2溶液中：c(Na＋)＝c(H2POeq \\al(－,2))＋c(HPOeq \\al(2－,2))＋c(POeq \\al(3－,2))＋c(H3PO2)
D．常温下，在0≤pH≤4时，HBF4溶液满足pH＝lgeq \f(V,V0)
【答案】C
【解析】当lgeq \f(V,V0)＋1＝1时V＝V0，即起始时1 ml/L的曲线b溶液的pH＝0，说明曲线b对应酸为强酸，H3PO2为一元弱酸，则曲线b为氟硼酸(HBF4)加水稀释的曲线，曲线a为H3PO2溶液的稀释曲线。HBF4为强酸，则NaBF4为强酸强碱盐，常温下NaBF4溶液的pH＝7，故A正确；对于H3PO2溶液，lgeq \f(V,V0)＋1＝1时pH＝1，则V＝V0，即1 ml/L H3PO2溶液中c(H＋)＝0.1 ml/L，H3PO2的电离平衡常数为K＝eq \f(0.1×0.1,0.9)≈1.1×10－2，故B正确；根据“次磷酸(H3PO2、一元弱酸)”可知，NaH2PO2溶液中不存在HPOeq \\al(2－,2)、POeq \\al(3－,2)，正确的物料守恒为：c(Na＋)＝c(H2POeq \\al(－,2))＋c(H3PO2)，故C错误；根据图示曲线b可知，lgeq \f(V,V0)＋1＝1，则lgeq \f(V,V0)＝pH＝0，lgeq \f(V,V0)＋1＝5时lgeq \f(V,V0)＝pH＝4，所以在0≤pH≤4时，HBF4溶液满足pH＝lgeq \f(V,V0)，故D正确。
5．用0.100 ml·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 ml·L－1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( )
A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10
B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)
C．相同实验条件下，若改为0.040 0 ml·L－1 Cl－，反应终点c移到a
D．相同实验条件下，若改为0.050 0 ml·L－1 Br－，反应终点c向b方向移动
【答案】C
【解析】根据Ag＋＋Cl－===AgCl↓可知，达到滴定终点时，消耗AgNO3溶液的体积为eq \f(0.040 0 ml·L－1×50.0 mL,0.100 ml·L－1)＝20.0 mL，C项错误；由题图可知，当AgNO3溶液的体积为50.0 mL时，溶液中的c(Cl－)略小于10－8 ml·L－1，此时混合溶液中c(Ag＋)＝eq \f(0.100 ml·L－1×50.0 mL－0.050 0 ml·L－1×50.0 mL,100 mL)＝2.5×10－2 ml·L－1，故Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)≈2.5×10－2×10－8＝2.5×10－10，A项正确；因反应过程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故曲线上的各点均满足c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B项正确；相同实验条件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)6．氯在饮用水处理中常用作杀菌剂，且HClO的杀菌能力比ClO－强，25 ℃时氯气－氯水体系中存在以下平衡关系：
Cl2(g)Cl2(aq) K1＝10－1.2
Cl2(aq)＋H2OHClO＋H＋＋Cl－ K2＝10－3.4
HClOH＋＋ClO－ Ka＝？
其中Cl2(aq)、HClO和ClO－分别在三者中所占分数(α)随pH变化的关系如图所示，下列表述正确的是( )
A．Cl2(g)＋H2O2H＋＋ClO－＋Cl－ K＝10－10.9
B．在氯处理水体系中，c(HClO)＋c(ClO－)＝c(H＋)－c(OH－)
C．用氯处理饮用水时，pH＝7.5时杀菌效果比pH＝6.5时差
D．氯处理饮用水时，在夏季的杀菌效果比在冬季好
【答案】C
【解析】根据图象知，HClOH＋＋ClO－中pH＝7.5，Ka＝eq \f(c(H＋)c(ClO－),c(HClO))＝eq \f(10－7.5×c(ClO－),c(HClO))＝10－7.5；依据盖斯定律将已知的三个式子相加可得A选项式，所以K＝K1×K2×Ka＝10－1.2×10－3.4×10－7.5＝10－12.1，故A错误；体系中存在电荷守恒c(H＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，即c(Cl－)＋c(ClO－)＝c(H＋)－c(OH－)，在氯水中HCl完全电离、HClO部分电离，所以c(HClO)7．25 ℃时，用浓度为0.100 0 ml·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 ml·L－1的三种酸HX、HY、HZ，滴定曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HXB．将上述HX、HY溶液等体积混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时：c(X－)>c(Y－)>c(OH－)>c(H＋)
C．根据滴定曲线，可得知Y－的水解常数K约为10－9
D．由图象可知酸碱中和滴定分析不适用于极弱的酸和极弱的碱的测定
【答案】B
【解析】均为0.100 0 ml·L－1的三种酸HX、HY、HZ，根据滴定曲线0点的三种酸的pH可得到HZ是强酸，HY和HX是弱酸，酸性：HY>HX，即酸性强弱为：HXHX，X－的水解程度大于Y－的水解程度，即c(Y－)>c(X－)，故B错误；在初始时HY溶液的pH＝3，c(H＋)＝10－3 ml·L－1，Ka＝eq \f(c(H＋)c(Y－),c(HY))＝eq \f((10－3 ml·L－1)2,0.1 ml·L－1)＝10－5，Ka×Kh＝Kw，Kh＝eq \f(Kw,Ka)＝eq \f(10－14,10－5)＝10－9，故C正确；常规酸碱中和滴定是利用指示剂的变色来确定滴定终点，极弱的酸和极弱的碱的浓度很小，电离程度很小，到滴定终点时变色不明显；若用滴定的方法测定极弱的酸和极弱的碱的浓度，测定时因误差太大，而使测量结果不准确，故D正确。
8．T ℃时，分别向10 mL浓度均为0.1 ml·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴0.1 ml·L－1的Na2S溶液，滴的过程中－lgc(Cu2＋)和－lgc(Zn2＋)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示[已知：Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，lg3≈0.5]。下列有关说法错误的是( )
A．a→b→d为滴定ZnCl2溶液的曲线
B．对应溶液pH：aC．a点对应的CuCl2溶液中：c(Cl－)<2[c(Cu2＋)＋c(H＋)]
D．d点纵坐标为33.9
【答案】A
【解析】由于Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，滴加0.1 ml/L的Na2S溶液时，溶液中c(S2－)几乎相同，则溶液中c(Zn2＋)>c(Cu2＋)、－lgc(Cu2＋)>－lgc(Zn2＋)，由于d点数值大，所以d点所在曲线为滴定CuCl2溶液的曲线，即a→b→e为滴定ZnCl2溶液的曲线，故A错误；某温度下，向10 mL浓度为0.1 ml/L的ZnCl2溶液中滴加 0.1 ml/L的Na2S溶液发生反应生成硫化锌，锌离子浓度减小，水解程度减小，溶液pH增大，反应后加入的硫化钠溶液显碱性，溶液pH：a9．常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A．Ka2(H2X)的数量级为10－6
B．曲线N表示pH与lgeq \f(cHX－,cH2X)的变化关系
C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)
D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)
【答案】D
【解析】H2X为二元弱酸，以第一步电离为主，则Ka1(H2X)>Ka2(H2X)，酸性条件下，则pH相同时eq \f(c(HX－),c(H2X))>eq \f(c(X2－),c(HX－))，由图象可知N为lgeq \f(c(HX－),c(H2X))的变化曲线，M为lgeq \f(c(X2－),c(HX－))的变化曲线，当lgeq \f(c(HX－),c(H2X))＝0或lgeq \f(c(X2－),c(HX－))＝0时，说明eq \f(c(HX－),c(H2X))＝1或eq \f(c(X2－),c(HX－))＝1，浓度相等，结合图象可计算电离常数并判断溶液的酸碱性。lgeq \f(c(X2－),c(HX－))＝0时，eq \f(c(X2－),c(HX－))＝1，此时pH≈5.4，则Ka2(H2X)≈10－5.4，可知Ka2(H2X)的数量级为10－6，故A正确；由以上分析可知曲线N表示pH与lgeq \f(c(HX－),c(H2X))的变化关系，故B正确；lgeq \f(c(HX－),c(H2X))＝0时，即c(HX－)＝c(H2X)，此时pH≈4.4，则Ka1(H2X)≈10－4.4，常温下，Kh(HX－)＝eq \f(Kw,Ka1)≈eq \f(10－14,10－4.4)＝10－9.6c(OH－)，故C正确；由图象可知当pH＝7时，lgeq \f(c(X2－),c(HX－))>0，则c(X2－)>c(HX－)，故D错误。
10．室温下，在25 mL某浓度的NaOH溶液中，逐滴加入0.1 ml·L-1醋酸，滴定曲线如图所示。则下列说法正确的是( )
A．从A点到B点的过程中，溶液的导电能力几乎不变
B．a点对应的体积值等于25 mL
C．C点时，c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(OH-)
D．D点时，c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH)
【答案】D
【解析】开始滴定时溶液pH=13，则c(OH-)=0.1 ml/L，向其中滴加0.1 ml/L的醋酸，发生反应：NaOH+CH3COOH=CH3COONa+H2O，可见溶液中导电离子数目不变，但溶液的体积逐渐增大，使溶液中自由移动的离子浓度减少。离子浓度越小，溶液的导电能力就越弱，因此从A点到B点的过程中，溶液的导电能力逐渐减弱，A错误；向25 mL0.1 ml/LNaOH中滴加0.1 ml/L醋酸溶液，若恰好反应产生CH3COONa，反应消耗醋酸溶液25 mL，此时CH3COONa溶液呈碱性，而a点溶液呈中性，说明酸过量，因此醋酸溶液的体积大于25 mL，B错误；溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，C点溶液pH＜7，溶液显酸性，说明溶液中c(H+)＞c(OH-)，因此离子浓度c(CH3COO-)＞c(Na+)，盐电离产生的离子浓度大于弱电解质电离产生的离子浓度，故离子浓度大小关系为：c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-)，C错误； D点加入的醋酸溶液的体积为NaOH体积的二倍，二者浓度相等，因此该点溶液为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，存在物料守恒①：c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)，也存在电荷守恒②：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，将①+②×2，整理可得：c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH)，D正确；故选D。
1．测定0.1 ml·L－1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是( )
A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：
SOeq \\al(2－,3)＋H2OHSOeq \\al(－,3)＋OH－
B．④的pH与①不同，是由SOeq \\al(2－,3)浓度减小造成的
C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D．①与④的Kw值相等
【答案】C
【解析】①→③的过程中，pH变小，说明SOeq \\al(2－,3)水解产生的c(OH－)减小；升高温度，SOeq \\al(2－,3)的水解平衡正向移动，溶液中SOeq \\al(2－,3)水解产生的c(OH－)增大，pH应增大，而实际上溶液的pH减小，其主要原因是实验过程中部分SOeq \\al(2－,3)被空气中的O2氧化生成SOeq \\al(2－,4)，溶液中c(SOeq \\al(2－,3))减小，水解平衡逆向移动，则溶液中c(OH－)减小，pH减小；①→③的过程中，温度升高，SOeq \\al(2－,3)的水解平衡正向移动，而c(SOeq \\al(2－,3))减小，水解平衡逆向移动，二者对水解平衡移动方向的影响不一致，C错；Na2SO3是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：SOeq \\al(2－,3)＋H2OHSOeq \\al(－,3)＋OH－，A对；实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明④中的SOeq \\al(2－,4)数目大于①中的，④中的SOeq \\al(2－,3)数目小于①中的，所以④中OH－数目小于①中的，pH不同，B对；Kw只与温度有关，D对。
2．常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是( )
A．相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则Ka(HCOOH)>Ka(HF)
B．相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则Ksp(FeS)>Ksp(CuS)
D．在1 ml·L－1 Na2S溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1 ml·L－1
【答案】A
【解析】相同浓度的HCOONa和NaF溶液，前者的pH较大，说明HCOO－的水解程度大于F－，根据越弱越水解，则HCOOH的酸性小于HF，所以Ka(HCOOH)c(CH3OOH)，溶液中离子浓度的大小关系为c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，B项正确；组成相似的物质，Ksp越小越难溶，CuS不溶于稀硫酸而FeS溶于稀硫酸，则Ksp(FeS)>Ksp(CuS)，C项正确；S2－＋H2OHS－＋OH－，HS－＋H2OH2S＋OH－，根据物料守恒c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1 ml·L－1，D项正确。
3．下列说法不正确的是( )
A．常温下，0.1 ml·L－1 CH3COONa溶液的pH＝8，则该溶液中c(CH3COOH)＝(10－6－10－8) ml·L－1
B．对于相同浓度的弱酸HX和HY(前者的Ka较小)溶液，加水稀释相同倍数时，HY溶液的pH改变值小于HX溶液的pH改变值
C．硫酸钡固体在水中存在以下平衡BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SOeq \\al(2－,4)(aq)，当加入饱和碳酸钠溶液时可以生成BaCO3沉淀
D．常温下，a ml·L－1的CH3COOH溶液与0.01 ml·L－1 NaOH溶液等体积混合后溶液呈中性，此温度下醋酸的电离平衡常数Ka＝eq \f(10－9,a－0.01)
【答案】B
【解析】CH3COONa溶液的pH＝8，则c(OH－)＝eq \f(10－14,10－8) ml/L＝10－6 ml/L、c(H＋)＝10－8 ml/L，物料关系为：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，电荷关系为：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，二者结合可得：c(CH3COOH)＝c(Na＋)－c(CH3COO－)＝c(OH－)－c(H＋)＝(10－6－10－8) ml·L－1，故A正确；对于相同浓度的弱酸HX和HY溶液，前者的Ka较小，则HY的酸性较强，加水稀释相同倍数时，酸性越强，则pH变化越大，所以HY溶液的pH改变值大于HX溶液的pH改变值，故B不正确；硫酸钡固体在水中存在以下平衡BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SOeq \\al(2－,4)(aq)，加入饱和碳酸钠溶液，满足Qc(BaCO3)>Ksp(BaCO3)时，可生成碳酸钡沉淀，故C正确；由电荷守恒可知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，等体积混合后溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)＝10－7 ml/L，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＝0.005 ml/L，溶液中过量的c(CH3COOH)＝eq \f(1,2)(a－0.01)ml/L，所以用含a的代数式表示CH3COOH的电离常数Ka＝eq \f(c(H＋)·c(CH3COO－),c(CH3COOH))＝eq \f(0.005×10－7,\f(1,2)(a－0.01))＝eq \f(10－9,a－0.01)，故D正确。
4．298 K、25 ℃，在NaHS溶液中，各离子的浓度随NaHS溶液浓度的变化关系如图所示，下列叙述不正确的是( )
已知：298 K(25 ℃)H2S的Ka1＝9.10×10－8，Ka2＝1.10×10－12
A．0.10 ml/L NaHS溶液： c(Na＋)>c(HS－)>c(S2－)>c(OH－)>c(H＋)
B．Na2S溶液中：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
C．随着c(NaHS)浓度的增大c(H＋)也将持续增大
D．当c(OH－)＝c(S2－)时，c(H＋)＝10－9 ml/L
【答案】C
【解析】当横坐标为0.10时，根据图象可知c(HS－)>c(S2－)>c(OH－)，所以0.10 ml/L NaHS溶液有：c(Na＋)>c(HS－)>c(S2－)>c(OH－)，故A正确；Na2S溶液中存在物料关系为c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)，故B正确；由图可知，随着c(NaHS)浓度的增大c(H＋)持续减小，故C错误；由图可知，当c(OH－)＝c(S2－)时，c(OH－)＝10－5 ml/L，所以c(H＋)＝eq \f(10－14,10－5) ml/L＝10－9 ml/L，故D正确。
5．25 ℃时，某混合溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 ml·L－1，lg c(CH3COOH)、lg c(CH3COO－)、
lg c(H＋)和lg c(OH－)随pH变化的关系如图所示。Ka为CH3COOH的电离常数，下列说法正确的是( )
A．O点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)
B．N点时，pH＝－lg Ka
C．该体系中，c(CH3COOH)＝eq \f(0.1c(H＋),Ka＋c(H＋)) ml·L－1
D．pH由7到14的变化过程中，CH3COO－的水解程度始终增大
【答案】BC
【解析】经分析O点时pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，由图象可知，曲线MO为lgc(H＋)，曲线OP为lgc(OH－)，N点时有c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)，A项错误；N点时，lgc(CH3COO－)＝lgc(CH3COOH)则c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，CH3COOH的电离常数Ka＝eq \f(c(CH3COO－)·c(H＋),c(CH3COOH))＝c(H＋)，即pH＝－lgKa，B项正确；溶液中存在CH3COOH的电离平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，设c(CH3COOH)＝a，根据题意可知c(CH3COO－)＝0.1 ml·L－1－c(CH3COOH)＝0.1 ml·L－1－a，根据电离常数表达式可知Ka＝eq \f((0.1 ml·L－1－a)·c(H＋),a)，整理得a＝eq \f(0.1c(H＋),Ka＋c(H＋)) ml·L－1，C项正确；CH3COO－在溶液中发生水解：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，pH由7到14的过程中，溶液中c(OH－)增大，CH3COO－的水解受到抑制，D项错误。
6．NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是( )
A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关
B．Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的
C．b点的混合溶液pH＝7
D．c点的混合溶液中，c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)
【答案】C
【解析】滴定至终点时发生反应：2NaOH＋2KHA===K2A＋Na2A＋2H2O。溶液导电能力与溶液中离子浓度、离子种类有关，离子浓度越大、所带电荷越多，其导电能力越强，A项正确；图象中纵轴表示“相对导电能力”，随着NaOH溶液的滴加，溶液中c(K＋)、c(HA－)逐渐减小，而Na＋、A2－的物质的量逐渐增大，由题图可知，溶液的相对导电能力逐渐增强，说明Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的，B项正确；本实验默认在常温下进行，滴定终点时，溶液中的溶质为邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾，由于邻苯二甲酸是弱酸，所以溶液呈碱性，pH>7，C项错误；滴定终点时，c(K＋)＝c(Na＋)，a点到b点加入NaOH溶液的体积大于b点到c点的，故c点时c(K＋)>c(OH－)，所以c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)，D项正确。
7．绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度
B．图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)＝Ksp(n)C．向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
【答案】B
【解析】a、b分别表示温度为T1、T2时溶液中Cd2＋和S2－的物质的量浓度，可间接表示对应温度下CdS在水中的溶解度，A项正确；Ksp只受温度影响，即m、n、p三点对应的Ksp相同，又T18．以酚酞为指示剂，用0.100 0 ml·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。
[比如A2－的分布系数：δ(A2－)＝eq \f(c(A2－),c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－))]
下列叙述正确的是( )
A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－)
B．H2A溶液的浓度为0.200 0 ml·L－1
C．HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2
D．滴定终点时，溶液中c(Na＋)<2c(A2－)＋c(HA－)
【答案】C
【解析】由图知加入40 mL NaOH溶液达到滴定终点，又H2A为二元酸，则c(H2A)等于0.1 ml/L，未加NaOH溶液时，pH＝1可知H2A第一步完全电离，曲线①代表δ(HA－)，曲线②代表δ(A2－)，A错误；当加入40.00 mL NaOH溶液时，溶液的pH发生突跃，说明酸碱恰好完全反应，结合思路分析，根据反应2NaOH＋H2A===Na2A＋2H2O，c(H2A)＝eq \f(0.100 0 ml·L－1×40 mL,2×20.00 mL)＝0.100 0 ml·L－1，B错误；曲线①与曲线②的交点存在等量关系：δ(HA－)＝δ(A2－)，则c(HA－)＝c(A2＋)，此时加入的VNaOH＝25 mL，对应滴定曲线上pH＝2.0，则c(H＋)＝10－2 ml·L－1，HA－的电离平衡常数Ka＝eq \f(c(A2－)·c(H＋),c(HA－))＝c(H＋)＝1.0×10－2，C正确；用酚酞作指示剂，酚酞变色的pH范围为8.2～10，说明滴定终点时溶液呈碱性，即c(OH－)>c(H＋)，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，则c(Na＋)>2c(A2－)＋c(HA－)，D错误。
9.三甲胺 [N(CH3)3]是一种一元有机弱碱，可简写为MOH。常温下，向20mL 0.5ml/L MOH溶液中逐滴加入浓度为0.25ml/L的HCl溶液，溶液中lg、pOH[pOH=-lgc(OH-)]、中和率()的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．三甲胺[N(CH3)3]的电离常数为10-4.8
B．a点时，c(MOH)+c(M+)=2c(Cl-)
C．b点时，c(M+)＞c(Cl-)＞c(MOH)＞c(OH-)＞c(H+)
D．溶液中水的电离程度：c点＜d点
【答案】C
【解析】据图可知当lg=0时，pOH=4.2，即c(MOH)=c(M+)时c(OH-)=10-4.2ml/L，三甲胺的电离常数K==10-4.2，故A错误；a点中和率小于50%，即加入的2n(HCl)＜n(MOH)，根据物料守恒可知c(MOH)+c(M+)＞2c(Cl-)，故B错误；b点中和率为50%，溶液中的溶质为等物质的量的MOH和MCl，据图可知此时pOH小于7，溶液显碱性，说明M+的水解程度小于MOH的电离程度，则溶液c(M+)＞c(Cl-)＞ c(MOH)＞ c(OH-)＞c(H+)，故C正确；c点中和率为100%溶液中溶质为MCl，d点溶液中溶质为MCl和HCl，HCl的电离抑制水的电离，MCl的水解促进水的电离，所以c点水的电离程度更大，故D错误；故选C。
10. 取两份 的NaHCO3溶液，一份滴加的盐酸，另一份滴加溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法不正确的是
A. 由a点可知：NaHCO3溶液中HCO3-的水解程度大于电离程度
B. 过程中：逐渐减小
C. 过程中：
D. 令c点的，e点的，则
【答案】C
【解析】向NaHCO3溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液pH将逐渐减小，向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液，溶液碱性增强，溶液pH将逐渐增大，因此abc曲线为向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液，ade曲线为向NaHCO3溶液中滴加盐酸。a点溶质为NaHCO3，此时溶液呈碱性，HCO3-在溶液中电离使溶液呈酸性，HCO3-在溶液中水解使溶液呈碱性，由此可知，NaHCO3溶液中HCO3-的水解程度大于电离程度，故A正确；由电荷守恒可知，过程溶液中，滴加NaOH溶液的过程中保持不变，逐渐减小，因此逐渐减小，故B正确；由物料守恒可知，a点溶液中，向NaHCO3溶液中滴加盐酸过程中有CO2逸出，因此过程中，C错误；c点溶液中=(0.05+10-11.3)ml/L，e点溶液体积增大1倍，此时溶液中=(0.025+10-4)ml/L，因此x>y，故D正确；故选C。
1.（2022·湖北卷）下图是亚砷酸和酒石酸混合体系中部分物种的图(浓度：总为，总T为)。下列说法错误的是
A. 的为
B. 的酸性比的强
C. 时，的浓度比的高
D. 时，溶液中浓度最高物种为
【答案】D
【解析】由图分析，左侧纵坐标浓度的数量级为10-3ml/L，右坐标浓度的数量级为10-6ml/L，横坐标为pH，随着pH的增大，先变大，然后再减小，同时变大，两者浓度均为右坐标，说明变化的程度很小，当pH=4.6时，=，Ka=10-4.6。pH继续增大，则减小，同时增大，当pH=9.1时，=，，二者用左坐标表示，浓度比较大，说明变化的幅度比较大，但混合溶液中存在着酒石酸，电离常数远大于亚砷酸，且总T浓度也大于总As。，，当pH=9.1时，=，，为，A正确；，当pH=4.6时，=，Ka=10-4.6，而由A选项计算得H3AsO3的，即Ka > Ka1，所以的酸性比的强，B正确；由图可知的浓度为左坐标，浓度的数量级为10-3ml/L，的浓度为右坐标，浓度的数量级为10-6ml/L，所以时，的浓度比的高，C正确；由可知条件，酒石酸，的为，即酒石酸的第一部电离常数远大于亚砷酸的第一步电离常数，所以酒石酸的酸性远强于，另外总As的浓度也小于总T的浓度，所以当时，溶液中浓度最高的物种不是，D错误；故选D。
2. （2022·全国乙卷）常温下，一元酸的。在某体系中，与A-离子不能穿过隔膜，未电离的可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A. 溶液Ⅰ中
B. 溶液Ⅱ中的HA的电离度为
C. 溶液Ⅰ和Ⅱ中的不相等
D. 溶液Ⅰ和Ⅱ中的之比为
【答案】B
【解析】常温下溶液I的pH=7.0，则溶液I中c(H+)=c(OH-)=1×10-7ml/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A错误；常温下溶液II的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1ml/L，Ka==1.0×10-3，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，则=1.0×10-3，解得=，B正确；根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C错误；常温下溶液I的pH=7.0，溶液I中c(H+)=1×10-7ml/L，Ka==1.0×10-3，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，=1.0×10-3，溶液I中c总(HA)=(104+1)c(HA)，溶液II的pH=1.0，溶液II中c(H+)=0.1ml/L，Ka==1.0×10-3，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，=
1.0×10-3，溶液II中c总(HA)=1.01c(HA)，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I和II中c总(HA)之比为[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D错误；答案选B。
3.（2021·北京卷）使用如图装置（搅拌装置略）探究溶液离子浓度变化，灯光变化不可能出现“亮→暗(或灭）→亮”现象的是
【答案】D
【解析】Ba(OH)2与CuSO4发生离子反应：Ba2++2OH-+Cu2++SO42-=BaSO4↓+Cu(OH)2↓，随着反应的进行，溶液中自由移动的离子浓度减小，灯泡变暗，当二者恰好反应时，溶液中几乎不存在自由移动的微粒，灯泡完全熄灭。当CuSO4溶液过量时，其电离产生的Cu2+、SO42-导电，使灯泡逐渐又变亮，A不符合题意；Ca(OH)2与NH4HCO3发生离子反应：Ca2++2OH-+NH4++=CaCO3↓+H2O+NH3·H2O，随着反应的进行，溶液中自由移动离子浓度减小，灯泡逐渐变暗，当二者恰好反应时，溶液中自由移动的微粒浓度很小，灯泡很暗。当 NH4HCO3溶液过量时，其电离产生的NH4+、 导电，使灯泡逐渐又变亮，B不符合题意；Ba(OH)2与H2SO4发生离子反应：Ba2++2OH-+2H++SO42-=BaSO4↓+2H2O，随着反应的进行，溶液中自由移动的离子浓度减小，灯泡变暗，当二者恰好反应时，溶液中几乎不存在自由移动的微粒，灯泡完全熄灭。当H2SO4溶液过量时，其电离产生的H+、SO42-导电，使灯泡逐渐又变亮，C不符合题意；CH3COOH与氨水发生离子反应：CH3COOH+NH3·H2O=CH3COO-+NH4++H2O，反应后自由移动的离子浓度增大，溶液导电能力增强，灯泡更明亮，不出现亮—灭(或暗)—亮的变化，D符合题意；故选D。
4．（2021·北京卷）下列实验中，均产生白色沉淀。
下列分析不正确的是
A．Na2CO3与NaHCO3溶液中所含微粒种类相同
B．CaCl2能促进Na2CO3、NaHCO3水解
C．Al2(SO4)3能促进Na2CO3、NaHCO3水解
D．4个实验中，溶液滴入后，试管中溶液pH均降低
【答案】B
【解析】Na2CO3溶液、NaHCO3溶液均存在Na+、、、H2CO3、H+、OH-、H2O，故含有的微粒种类相同，A正确； H++，加入Ca2+后，Ca2+和反应生成沉淀，促进的电离，B错误；Al3+与、都能发生互相促进的水解反应，C正确；由题干信息可知形成沉淀时会消耗碳酸根和碳酸氢根，则它们浓度减小，水解产生的氢氧根的浓度会减小，pH减小，D正确；故选B。
5. （2021·广东卷）鸟嘌呤()是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用表示)。已知水溶液呈酸性，下列叙述正确的是
A. 水溶液的
B. 水溶液加水稀释，升高
C. 在水中的电离方程式为：
D. 水溶液中：
【答案】B
【解析】GHCl为强酸弱碱盐，电离出的GH+会发生水解，弱离子的水解较为微弱，因此0.001ml/L GHCl水溶液的pH>3，故A错误；稀释GHCl溶液时，GH+水解程度将增大，根据勒夏特列原理可知溶液中c(H+)将减小，溶液pH将升高，故B正确；GHCl为强酸弱碱盐，在水中电离方程式为GHCl=GH++Cl-，故C错误；根据电荷守恒可知，GHCl溶液中c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(GH+)，故D错误；综上所述，故答案为B。
6.（2021·山东卷）赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2+H2R+HRR-。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知δ(x)=，下列表述正确的是 ( )
A. > B. M点，c(Cl-) +c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)
C. O点，pH= D. P点，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
【答案】CD
【解析】向H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，依次发生离子反应：、、，溶液中逐渐减小，和先增大后减小，逐渐增大。，，，M点，由此可知，N点，则，P点，则。，，因此，故A错误；
M点存在电荷守恒：，此时，因此，故B错误；
O点，因此，即，因此，溶液，故C正确；P点溶质为NaCl、HR、NaR，此时溶液呈碱性，因此，溶质浓度大于水解和电离所产生微粒浓度，因此，故D正确；综上所述，故选CD。
7. （2021·浙江卷）25℃时，下列说法正确的是
A. NaHA溶液呈酸性，可以推测H2A为强酸
B. 可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐
C. 0.010 ml·L-1、0.10ml·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＜α2
D. 100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5ml
【答案】D
【解析】NaHA溶液呈酸性，可能是HA－的电离程度大于其水解程度，不能据此得出H2A为强酸的结论，A错误；可溶性正盐BA溶液呈中性，不能推测BA为强酸强碱盐，因为也可能是B＋和A－的水解程度相同，即也可能是弱酸弱碱盐，B错误；弱酸的浓度越小，其电离程度越大，因此0.010 ml·L-1、0.10 ml·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＞α2，C错误；100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中氢氧根离子的浓度是1×10－4ml/L，碳酸根水解促进水的电离，则水电离出H＋的浓度是1×10－4ml/L，其物质的量为0.1L×1×10－4ml/L＝1×10－5ml，D正确；答案选D。
8.（2021·浙江卷）实验测得10 mL 0.50 ml·L-1NH4Cl溶液、10 mL 0.50ml·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10-5.下列说法不正确的是
A. 图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化'
B. 将NH4Cl溶液加水稀释至浓度ml·L-1，溶液pH变化值小于lgx
C. 随温度升高，Kw增大，CH3COONa溶液中c(OH- )减小，c(H+)增大，pH减小
D. 25 ℃时稀释相同倍数的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液中：c(Na+ )-c(CH3COO- )=c(Cl-)-c(NH)
【答案】C
【解析】由题中信息可知，图中两条曲线为10 mL 0. 50 ml·L-1 NH4Cl溶液、10 mL 0.50ml·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化曲线，由于两种盐均能水解，水解反应为吸热过程，且温度越高、浓度越小其水解程度越大。氯化铵水解能使溶液呈酸性，浓度越小，虽然水程度越大，但其溶液的酸性越弱，故其pH越大；醋酸钠水解能使溶液呈碱性，浓度越小，其水溶液的碱性越弱，故其pH越小。温度越高，水的电离度越大。因此，图中的实线为pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化。由分析可知，图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化，A说法正确；将NH4Cl溶液加水稀释至浓度ml·L-1时，若氯化铵的水解平衡不发生移动，则其中的c(H+)变为原来的，则溶液的pH将增大lgx，但是，加水稀释时，氯化铵的水解平衡向正反应方向移动，c(H+)大于原来的，因此，溶液pH的变化值小于lgx，B说法正确；随温度升高，水的电离程度变大，因此水的离子积变大，即Kw增大；随温度升高，CH3COONa的水解程度变大，溶液中c(OH-)增大，因此，C说法不正确；25℃时稀释相同倍数的NH4C1溶液与CH3COONa溶液中均分别存在电荷守恒，c(Na+ ) +c(H+) =c(OH-)+c(CH3COO- ) ，c(NH4+)+c(H+ ) =c(Cl-)+c(OH- )。因此，氯化铵溶液中，c(Cl-)-c(NH4+) =c(H+ )-c(OH- )，醋酸钠溶液中，c(Na+ )-c(CH3COO- )= c(OH-) -c(H+) 。由于25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8 ×10-5，因此，由于原溶液的物质的量浓度相同，稀释相同倍数后的NH4C1溶液与CH3COONa溶液，溶质的物质的量浓度仍相等，由于电离常数相同，其中盐的水解程度是相同的，因此，两溶液中c(OH-) -c(H+)（两者差的绝对值）相等，故c(Na+ )-c(CH3COO- )=c(Cl-)-c(NH4+)，D说法正确。综上所述，本题选C。
9.（2021·浙江卷）某同学拟用计测定溶液以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的是
A. 25℃时，若测得溶液，则HR是弱酸
B. 25℃时，若测得溶液且，则HR是弱酸
C. 25℃时，若测得HR溶液，取该溶液，加蒸馏水稀释至，测得，则HR是弱酸
D. 25℃时，若测得NaR溶液，取该溶液，升温至50℃，测得，，则HR是弱酸
【答案】B
【解析】25℃时，若测得溶液，可知为强酸强碱盐，则为强酸，A错误；25℃时，若测得溶液且，可知溶液中，所以未完全电离，为弱酸，B正确；假设为强酸，取的该溶液，加蒸馏水稀释至测得此时溶液，C错误；假设为强酸，则为强酸强碱盐，溶液呈中性，升温至50℃，促进水的电离，水的离子积常数增大，减小，D错误；答案为B。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
选项
A
B
C
D
试剂a
CuSO4
NH4HCO3
H2SO4
CH3COOH
试剂b
Ba(OH)2
Ca(OH)2
Ba(OH)2
NH3·H2O
1．实验测得0.5 ml·L－1 CH3COONa溶液、0.5 ml·L－1 CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．随温度升高，纯水中c(H＋)>c(OH－)
B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)减小
C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果
D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同
【答案】C
【解析】对纯水加热，会促进其电离，但是水电离出的c(H＋)＝c(OH－)，仍为中性，A项错误；升高温度，会促进盐类水解，CH3COO－水解程度变大后，c(OH－)变大，B项错误；加热会促进Cu2＋水解，同时由于温度升高，也会促进水的电离，c(H＋)变大，C项正确；加热CH3COO－、Cu2＋的溶液，水解均是正向移动，CH3COONa溶液的pH减小的原因是水的离子积变大，D项错误。
2．某温度下，HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0×10－4和1.7×10－5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A．曲线Ⅰ代表HNO2溶液
B．溶液中水的电离程度：b点>c点
C．从c点到d点，溶液中eq \f(c(HA)·c(OH－),c(A－))保持不变(其中HA、A－分别代表相应的酸和酸根离子)
D．相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中n(Na＋)相同
【答案】C
【解析】根据HNO2和CH3COOH的电离常数，可知酸性：HNO2>CH3COOH。相同pH的两种酸溶液，稀释相同倍数时，弱酸的pH变化较小，故曲线Ⅰ代表CH3COOH溶液，A项错误；两种酸溶液中水的电离受到抑制，b点溶液pH小于c点溶液pH，则b点对应酸电离出的c(H＋)大，对水的电离抑制程度大，故水的电离程度：b点
3．常温下，两种钠盐NaX、NaY溶液的物质的量浓度均为0.1 ml·L－1，加水稀释时溶液的pH与稀释倍数的对数lgeq \f(V,V0)的关系如图所示。下列判断错误的是( )
A．HX、HY均为弱酸，且HX的酸性比HY的强
B．0.1 ml·L－1的NaX、NaY溶液中，前者对水的电离促进作用较大
C．a点NaX溶液中存在：c(Na＋)>c(X－)
D．随着溶液的稀释，NaY溶液中eq \f(c(Y－),c(HY))逐渐减小
【答案】A
【解析】常温下，0.1 ml/L的两种钠盐溶液的pH都大于7，说明两种钠盐都是强碱弱酸盐，则二者都是弱酸；溶液的pH越大，说明酸根离子水解程度越大，则其对应酸的酸性越弱，相同浓度的NaX溶液pH值大于NaY溶液，说明X－水解程度大于Y－，所以HX的酸性比HY的弱，故A错误；弱酸根离子促进水电离，酸越弱，酸根离子水解程度越大，其对水电离促进作用越大，HX的酸性比HY的弱，则相同浓度的钠盐溶液中，NaX水解程度大于NaY，即NaX对水的电离促进作用较大，故B正确；a点溶液pH＝8，溶液呈碱性，则c(H＋)
4．次磷酸(H3PO2、一元弱酸)和氟硼酸(HBF4)均可用于植物杀菌。常温时，有1 ml/L的H3PO2溶液和1 ml/L的HBF4溶液，两者起始时的体积均为V0，分别向两溶液中加水，稀释后溶液的体积均为V，两溶液的pH变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．常温下，NaBF4溶液的pH＝7
B．常温下，H3PO2的电离平衡常数约为1.1×10－2
C．NaH2PO2溶液中：c(Na＋)＝c(H2POeq \\al(－,2))＋c(HPOeq \\al(2－,2))＋c(POeq \\al(3－,2))＋c(H3PO2)
D．常温下，在0≤pH≤4时，HBF4溶液满足pH＝lgeq \f(V,V0)
【答案】C
【解析】当lgeq \f(V,V0)＋1＝1时V＝V0，即起始时1 ml/L的曲线b溶液的pH＝0，说明曲线b对应酸为强酸，H3PO2为一元弱酸，则曲线b为氟硼酸(HBF4)加水稀释的曲线，曲线a为H3PO2溶液的稀释曲线。HBF4为强酸，则NaBF4为强酸强碱盐，常温下NaBF4溶液的pH＝7，故A正确；对于H3PO2溶液，lgeq \f(V,V0)＋1＝1时pH＝1，则V＝V0，即1 ml/L H3PO2溶液中c(H＋)＝0.1 ml/L，H3PO2的电离平衡常数为K＝eq \f(0.1×0.1,0.9)≈1.1×10－2，故B正确；根据“次磷酸(H3PO2、一元弱酸)”可知，NaH2PO2溶液中不存在HPOeq \\al(2－,2)、POeq \\al(3－,2)，正确的物料守恒为：c(Na＋)＝c(H2POeq \\al(－,2))＋c(H3PO2)，故C错误；根据图示曲线b可知，lgeq \f(V,V0)＋1＝1，则lgeq \f(V,V0)＝pH＝0，lgeq \f(V,V0)＋1＝5时lgeq \f(V,V0)＝pH＝4，所以在0≤pH≤4时，HBF4溶液满足pH＝lgeq \f(V,V0)，故D正确。
5．用0.100 ml·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 ml·L－1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( )
A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10
B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)
C．相同实验条件下，若改为0.040 0 ml·L－1 Cl－，反应终点c移到a
D．相同实验条件下，若改为0.050 0 ml·L－1 Br－，反应终点c向b方向移动
【答案】C
【解析】根据Ag＋＋Cl－===AgCl↓可知，达到滴定终点时，消耗AgNO3溶液的体积为eq \f(0.040 0 ml·L－1×50.0 mL,0.100 ml·L－1)＝20.0 mL，C项错误；由题图可知，当AgNO3溶液的体积为50.0 mL时，溶液中的c(Cl－)略小于10－8 ml·L－1，此时混合溶液中c(Ag＋)＝eq \f(0.100 ml·L－1×50.0 mL－0.050 0 ml·L－1×50.0 mL,100 mL)＝2.5×10－2 ml·L－1，故Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)≈2.5×10－2×10－8＝2.5×10－10，A项正确；因反应过程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故曲线上的各点均满足c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B项正确；相同实验条件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)
Cl2(g)Cl2(aq) K1＝10－1.2
Cl2(aq)＋H2OHClO＋H＋＋Cl－ K2＝10－3.4
HClOH＋＋ClO－ Ka＝？
其中Cl2(aq)、HClO和ClO－分别在三者中所占分数(α)随pH变化的关系如图所示，下列表述正确的是( )
A．Cl2(g)＋H2O2H＋＋ClO－＋Cl－ K＝10－10.9
B．在氯处理水体系中，c(HClO)＋c(ClO－)＝c(H＋)－c(OH－)
C．用氯处理饮用水时，pH＝7.5时杀菌效果比pH＝6.5时差
D．氯处理饮用水时，在夏季的杀菌效果比在冬季好
【答案】C
【解析】根据图象知，HClOH＋＋ClO－中pH＝7.5，Ka＝eq \f(c(H＋)c(ClO－),c(HClO))＝eq \f(10－7.5×c(ClO－),c(HClO))＝10－7.5；依据盖斯定律将已知的三个式子相加可得A选项式，所以K＝K1×K2×Ka＝10－1.2×10－3.4×10－7.5＝10－12.1，故A错误；体系中存在电荷守恒c(H＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，即c(Cl－)＋c(ClO－)＝c(H＋)－c(OH－)，在氯水中HCl完全电离、HClO部分电离，所以c(HClO)
A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HX
C．根据滴定曲线，可得知Y－的水解常数K约为10－9
D．由图象可知酸碱中和滴定分析不适用于极弱的酸和极弱的碱的测定
【答案】B
【解析】均为0.100 0 ml·L－1的三种酸HX、HY、HZ，根据滴定曲线0点的三种酸的pH可得到HZ是强酸，HY和HX是弱酸，酸性：HY>HX，即酸性强弱为：HX
8．T ℃时，分别向10 mL浓度均为0.1 ml·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴0.1 ml·L－1的Na2S溶液，滴的过程中－lgc(Cu2＋)和－lgc(Zn2＋)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示[已知：Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，lg3≈0.5]。下列有关说法错误的是( )
A．a→b→d为滴定ZnCl2溶液的曲线
B．对应溶液pH：a
D．d点纵坐标为33.9
【答案】A
【解析】由于Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，滴加0.1 ml/L的Na2S溶液时，溶液中c(S2－)几乎相同，则溶液中c(Zn2＋)>c(Cu2＋)、－lgc(Cu2＋)>－lgc(Zn2＋)，由于d点数值大，所以d点所在曲线为滴定CuCl2溶液的曲线，即a→b→e为滴定ZnCl2溶液的曲线，故A错误；某温度下，向10 mL浓度为0.1 ml/L的ZnCl2溶液中滴加 0.1 ml/L的Na2S溶液发生反应生成硫化锌，锌离子浓度减小，水解程度减小，溶液pH增大，反应后加入的硫化钠溶液显碱性，溶液pH：a
A．Ka2(H2X)的数量级为10－6
B．曲线N表示pH与lgeq \f(cHX－,cH2X)的变化关系
C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)
D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)
【答案】D
【解析】H2X为二元弱酸，以第一步电离为主，则Ka1(H2X)>Ka2(H2X)，酸性条件下，则pH相同时eq \f(c(HX－),c(H2X))>eq \f(c(X2－),c(HX－))，由图象可知N为lgeq \f(c(HX－),c(H2X))的变化曲线，M为lgeq \f(c(X2－),c(HX－))的变化曲线，当lgeq \f(c(HX－),c(H2X))＝0或lgeq \f(c(X2－),c(HX－))＝0时，说明eq \f(c(HX－),c(H2X))＝1或eq \f(c(X2－),c(HX－))＝1，浓度相等，结合图象可计算电离常数并判断溶液的酸碱性。lgeq \f(c(X2－),c(HX－))＝0时，eq \f(c(X2－),c(HX－))＝1，此时pH≈5.4，则Ka2(H2X)≈10－5.4，可知Ka2(H2X)的数量级为10－6，故A正确；由以上分析可知曲线N表示pH与lgeq \f(c(HX－),c(H2X))的变化关系，故B正确；lgeq \f(c(HX－),c(H2X))＝0时，即c(HX－)＝c(H2X)，此时pH≈4.4，则Ka1(H2X)≈10－4.4，常温下，Kh(HX－)＝eq \f(Kw,Ka1)≈eq \f(10－14,10－4.4)＝10－9.6
10．室温下，在25 mL某浓度的NaOH溶液中，逐滴加入0.1 ml·L-1醋酸，滴定曲线如图所示。则下列说法正确的是( )
A．从A点到B点的过程中，溶液的导电能力几乎不变
B．a点对应的体积值等于25 mL
C．C点时，c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(OH-)
D．D点时，c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH)
【答案】D
【解析】开始滴定时溶液pH=13，则c(OH-)=0.1 ml/L，向其中滴加0.1 ml/L的醋酸，发生反应：NaOH+CH3COOH=CH3COONa+H2O，可见溶液中导电离子数目不变，但溶液的体积逐渐增大，使溶液中自由移动的离子浓度减少。离子浓度越小，溶液的导电能力就越弱，因此从A点到B点的过程中，溶液的导电能力逐渐减弱，A错误；向25 mL0.1 ml/LNaOH中滴加0.1 ml/L醋酸溶液，若恰好反应产生CH3COONa，反应消耗醋酸溶液25 mL，此时CH3COONa溶液呈碱性，而a点溶液呈中性，说明酸过量，因此醋酸溶液的体积大于25 mL，B错误；溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，C点溶液pH＜7，溶液显酸性，说明溶液中c(H+)＞c(OH-)，因此离子浓度c(CH3COO-)＞c(Na+)，盐电离产生的离子浓度大于弱电解质电离产生的离子浓度，故离子浓度大小关系为：c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-)，C错误； D点加入的醋酸溶液的体积为NaOH体积的二倍，二者浓度相等，因此该点溶液为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，存在物料守恒①：c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)，也存在电荷守恒②：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，将①+②×2，整理可得：c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH)，D正确；故选D。
1．测定0.1 ml·L－1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是( )
A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：
SOeq \\al(2－,3)＋H2OHSOeq \\al(－,3)＋OH－
B．④的pH与①不同，是由SOeq \\al(2－,3)浓度减小造成的
C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D．①与④的Kw值相等
【答案】C
【解析】①→③的过程中，pH变小，说明SOeq \\al(2－,3)水解产生的c(OH－)减小；升高温度，SOeq \\al(2－,3)的水解平衡正向移动，溶液中SOeq \\al(2－,3)水解产生的c(OH－)增大，pH应增大，而实际上溶液的pH减小，其主要原因是实验过程中部分SOeq \\al(2－,3)被空气中的O2氧化生成SOeq \\al(2－,4)，溶液中c(SOeq \\al(2－,3))减小，水解平衡逆向移动，则溶液中c(OH－)减小，pH减小；①→③的过程中，温度升高，SOeq \\al(2－,3)的水解平衡正向移动，而c(SOeq \\al(2－,3))减小，水解平衡逆向移动，二者对水解平衡移动方向的影响不一致，C错；Na2SO3是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：SOeq \\al(2－,3)＋H2OHSOeq \\al(－,3)＋OH－，A对；实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明④中的SOeq \\al(2－,4)数目大于①中的，④中的SOeq \\al(2－,3)数目小于①中的，所以④中OH－数目小于①中的，pH不同，B对；Kw只与温度有关，D对。
2．常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是( )
A．相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则Ka(HCOOH)>Ka(HF)
B．相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则Ksp(FeS)>Ksp(CuS)
D．在1 ml·L－1 Na2S溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1 ml·L－1
【答案】A
【解析】相同浓度的HCOONa和NaF溶液，前者的pH较大，说明HCOO－的水解程度大于F－，根据越弱越水解，则HCOOH的酸性小于HF，所以Ka(HCOOH)
3．下列说法不正确的是( )
A．常温下，0.1 ml·L－1 CH3COONa溶液的pH＝8，则该溶液中c(CH3COOH)＝(10－6－10－8) ml·L－1
B．对于相同浓度的弱酸HX和HY(前者的Ka较小)溶液，加水稀释相同倍数时，HY溶液的pH改变值小于HX溶液的pH改变值
C．硫酸钡固体在水中存在以下平衡BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SOeq \\al(2－,4)(aq)，当加入饱和碳酸钠溶液时可以生成BaCO3沉淀
D．常温下，a ml·L－1的CH3COOH溶液与0.01 ml·L－1 NaOH溶液等体积混合后溶液呈中性，此温度下醋酸的电离平衡常数Ka＝eq \f(10－9,a－0.01)
【答案】B
【解析】CH3COONa溶液的pH＝8，则c(OH－)＝eq \f(10－14,10－8) ml/L＝10－6 ml/L、c(H＋)＝10－8 ml/L，物料关系为：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，电荷关系为：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，二者结合可得：c(CH3COOH)＝c(Na＋)－c(CH3COO－)＝c(OH－)－c(H＋)＝(10－6－10－8) ml·L－1，故A正确；对于相同浓度的弱酸HX和HY溶液，前者的Ka较小，则HY的酸性较强，加水稀释相同倍数时，酸性越强，则pH变化越大，所以HY溶液的pH改变值大于HX溶液的pH改变值，故B不正确；硫酸钡固体在水中存在以下平衡BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SOeq \\al(2－,4)(aq)，加入饱和碳酸钠溶液，满足Qc(BaCO3)>Ksp(BaCO3)时，可生成碳酸钡沉淀，故C正确；由电荷守恒可知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，等体积混合后溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)＝10－7 ml/L，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＝0.005 ml/L，溶液中过量的c(CH3COOH)＝eq \f(1,2)(a－0.01)ml/L，所以用含a的代数式表示CH3COOH的电离常数Ka＝eq \f(c(H＋)·c(CH3COO－),c(CH3COOH))＝eq \f(0.005×10－7,\f(1,2)(a－0.01))＝eq \f(10－9,a－0.01)，故D正确。
4．298 K、25 ℃，在NaHS溶液中，各离子的浓度随NaHS溶液浓度的变化关系如图所示，下列叙述不正确的是( )
已知：298 K(25 ℃)H2S的Ka1＝9.10×10－8，Ka2＝1.10×10－12
A．0.10 ml/L NaHS溶液： c(Na＋)>c(HS－)>c(S2－)>c(OH－)>c(H＋)
B．Na2S溶液中：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
C．随着c(NaHS)浓度的增大c(H＋)也将持续增大
D．当c(OH－)＝c(S2－)时，c(H＋)＝10－9 ml/L
【答案】C
【解析】当横坐标为0.10时，根据图象可知c(HS－)>c(S2－)>c(OH－)，所以0.10 ml/L NaHS溶液有：c(Na＋)>c(HS－)>c(S2－)>c(OH－)，故A正确；Na2S溶液中存在物料关系为c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)，故B正确；由图可知，随着c(NaHS)浓度的增大c(H＋)持续减小，故C错误；由图可知，当c(OH－)＝c(S2－)时，c(OH－)＝10－5 ml/L，所以c(H＋)＝eq \f(10－14,10－5) ml/L＝10－9 ml/L，故D正确。
5．25 ℃时，某混合溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 ml·L－1，lg c(CH3COOH)、lg c(CH3COO－)、
lg c(H＋)和lg c(OH－)随pH变化的关系如图所示。Ka为CH3COOH的电离常数，下列说法正确的是( )
A．O点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)
B．N点时，pH＝－lg Ka
C．该体系中，c(CH3COOH)＝eq \f(0.1c(H＋),Ka＋c(H＋)) ml·L－1
D．pH由7到14的变化过程中，CH3COO－的水解程度始终增大
【答案】BC
【解析】经分析O点时pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，由图象可知，曲线MO为lgc(H＋)，曲线OP为lgc(OH－)，N点时有c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)，A项错误；N点时，lgc(CH3COO－)＝lgc(CH3COOH)则c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，CH3COOH的电离常数Ka＝eq \f(c(CH3COO－)·c(H＋),c(CH3COOH))＝c(H＋)，即pH＝－lgKa，B项正确；溶液中存在CH3COOH的电离平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，设c(CH3COOH)＝a，根据题意可知c(CH3COO－)＝0.1 ml·L－1－c(CH3COOH)＝0.1 ml·L－1－a，根据电离常数表达式可知Ka＝eq \f((0.1 ml·L－1－a)·c(H＋),a)，整理得a＝eq \f(0.1c(H＋),Ka＋c(H＋)) ml·L－1，C项正确；CH3COO－在溶液中发生水解：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，pH由7到14的过程中，溶液中c(OH－)增大，CH3COO－的水解受到抑制，D项错误。
6．NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是( )
A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关
B．Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的
C．b点的混合溶液pH＝7
D．c点的混合溶液中，c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)
【答案】C
【解析】滴定至终点时发生反应：2NaOH＋2KHA===K2A＋Na2A＋2H2O。溶液导电能力与溶液中离子浓度、离子种类有关，离子浓度越大、所带电荷越多，其导电能力越强，A项正确；图象中纵轴表示“相对导电能力”，随着NaOH溶液的滴加，溶液中c(K＋)、c(HA－)逐渐减小，而Na＋、A2－的物质的量逐渐增大，由题图可知，溶液的相对导电能力逐渐增强，说明Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的，B项正确；本实验默认在常温下进行，滴定终点时，溶液中的溶质为邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾，由于邻苯二甲酸是弱酸，所以溶液呈碱性，pH>7，C项错误；滴定终点时，c(K＋)＝c(Na＋)，a点到b点加入NaOH溶液的体积大于b点到c点的，故c点时c(K＋)>c(OH－)，所以c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)，D项正确。
7．绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度
B．图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)＝Ksp(n)
D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
【答案】B
【解析】a、b分别表示温度为T1、T2时溶液中Cd2＋和S2－的物质的量浓度，可间接表示对应温度下CdS在水中的溶解度，A项正确；Ksp只受温度影响，即m、n、p三点对应的Ksp相同，又T1
[比如A2－的分布系数：δ(A2－)＝eq \f(c(A2－),c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－))]
下列叙述正确的是( )
A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－)
B．H2A溶液的浓度为0.200 0 ml·L－1
C．HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2
D．滴定终点时，溶液中c(Na＋)<2c(A2－)＋c(HA－)
【答案】C
【解析】由图知加入40 mL NaOH溶液达到滴定终点，又H2A为二元酸，则c(H2A)等于0.1 ml/L，未加NaOH溶液时，pH＝1可知H2A第一步完全电离，曲线①代表δ(HA－)，曲线②代表δ(A2－)，A错误；当加入40.00 mL NaOH溶液时，溶液的pH发生突跃，说明酸碱恰好完全反应，结合思路分析，根据反应2NaOH＋H2A===Na2A＋2H2O，c(H2A)＝eq \f(0.100 0 ml·L－1×40 mL,2×20.00 mL)＝0.100 0 ml·L－1，B错误；曲线①与曲线②的交点存在等量关系：δ(HA－)＝δ(A2－)，则c(HA－)＝c(A2＋)，此时加入的VNaOH＝25 mL，对应滴定曲线上pH＝2.0，则c(H＋)＝10－2 ml·L－1，HA－的电离平衡常数Ka＝eq \f(c(A2－)·c(H＋),c(HA－))＝c(H＋)＝1.0×10－2，C正确；用酚酞作指示剂，酚酞变色的pH范围为8.2～10，说明滴定终点时溶液呈碱性，即c(OH－)>c(H＋)，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，则c(Na＋)>2c(A2－)＋c(HA－)，D错误。
9.三甲胺 [N(CH3)3]是一种一元有机弱碱，可简写为MOH。常温下，向20mL 0.5ml/L MOH溶液中逐滴加入浓度为0.25ml/L的HCl溶液，溶液中lg、pOH[pOH=-lgc(OH-)]、中和率()的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．三甲胺[N(CH3)3]的电离常数为10-4.8
B．a点时，c(MOH)+c(M+)=2c(Cl-)
C．b点时，c(M+)＞c(Cl-)＞c(MOH)＞c(OH-)＞c(H+)
D．溶液中水的电离程度：c点＜d点
【答案】C
【解析】据图可知当lg=0时，pOH=4.2，即c(MOH)=c(M+)时c(OH-)=10-4.2ml/L，三甲胺的电离常数K==10-4.2，故A错误；a点中和率小于50%，即加入的2n(HCl)＜n(MOH)，根据物料守恒可知c(MOH)+c(M+)＞2c(Cl-)，故B错误；b点中和率为50%，溶液中的溶质为等物质的量的MOH和MCl，据图可知此时pOH小于7，溶液显碱性，说明M+的水解程度小于MOH的电离程度，则溶液c(M+)＞c(Cl-)＞ c(MOH)＞ c(OH-)＞c(H+)，故C正确；c点中和率为100%溶液中溶质为MCl，d点溶液中溶质为MCl和HCl，HCl的电离抑制水的电离，MCl的水解促进水的电离，所以c点水的电离程度更大，故D错误；故选C。
10. 取两份 的NaHCO3溶液，一份滴加的盐酸，另一份滴加溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法不正确的是
A. 由a点可知：NaHCO3溶液中HCO3-的水解程度大于电离程度
B. 过程中：逐渐减小
C. 过程中：
D. 令c点的，e点的，则
【答案】C
【解析】向NaHCO3溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液pH将逐渐减小，向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液，溶液碱性增强，溶液pH将逐渐增大，因此abc曲线为向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液，ade曲线为向NaHCO3溶液中滴加盐酸。a点溶质为NaHCO3，此时溶液呈碱性，HCO3-在溶液中电离使溶液呈酸性，HCO3-在溶液中水解使溶液呈碱性，由此可知，NaHCO3溶液中HCO3-的水解程度大于电离程度，故A正确；由电荷守恒可知，过程溶液中，滴加NaOH溶液的过程中保持不变，逐渐减小，因此逐渐减小，故B正确；由物料守恒可知，a点溶液中，向NaHCO3溶液中滴加盐酸过程中有CO2逸出，因此过程中，C错误；c点溶液中=(0.05+10-11.3)ml/L，e点溶液体积增大1倍，此时溶液中=(0.025+10-4)ml/L，因此x>y，故D正确；故选C。
1.（2022·湖北卷）下图是亚砷酸和酒石酸混合体系中部分物种的图(浓度：总为，总T为)。下列说法错误的是
A. 的为
B. 的酸性比的强
C. 时，的浓度比的高
D. 时，溶液中浓度最高物种为
【答案】D
【解析】由图分析，左侧纵坐标浓度的数量级为10-3ml/L，右坐标浓度的数量级为10-6ml/L，横坐标为pH，随着pH的增大，先变大，然后再减小，同时变大，两者浓度均为右坐标，说明变化的程度很小，当pH=4.6时，=，Ka=10-4.6。pH继续增大，则减小，同时增大，当pH=9.1时，=，，二者用左坐标表示，浓度比较大，说明变化的幅度比较大，但混合溶液中存在着酒石酸，电离常数远大于亚砷酸，且总T浓度也大于总As。，，当pH=9.1时，=，，为，A正确；，当pH=4.6时，=，Ka=10-4.6，而由A选项计算得H3AsO3的，即Ka > Ka1，所以的酸性比的强，B正确；由图可知的浓度为左坐标，浓度的数量级为10-3ml/L，的浓度为右坐标，浓度的数量级为10-6ml/L，所以时，的浓度比的高，C正确；由可知条件，酒石酸，的为，即酒石酸的第一部电离常数远大于亚砷酸的第一步电离常数，所以酒石酸的酸性远强于，另外总As的浓度也小于总T的浓度，所以当时，溶液中浓度最高的物种不是，D错误；故选D。
2. （2022·全国乙卷）常温下，一元酸的。在某体系中，与A-离子不能穿过隔膜，未电离的可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A. 溶液Ⅰ中
B. 溶液Ⅱ中的HA的电离度为
C. 溶液Ⅰ和Ⅱ中的不相等
D. 溶液Ⅰ和Ⅱ中的之比为
【答案】B
【解析】常温下溶液I的pH=7.0，则溶液I中c(H+)=c(OH-)=1×10-7ml/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A错误；常温下溶液II的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1ml/L，Ka==1.0×10-3，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，则=1.0×10-3，解得=，B正确；根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C错误；常温下溶液I的pH=7.0，溶液I中c(H+)=1×10-7ml/L，Ka==1.0×10-3，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，=1.0×10-3，溶液I中c总(HA)=(104+1)c(HA)，溶液II的pH=1.0，溶液II中c(H+)=0.1ml/L，Ka==1.0×10-3，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，=
1.0×10-3，溶液II中c总(HA)=1.01c(HA)，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I和II中c总(HA)之比为[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D错误；答案选B。
3.（2021·北京卷）使用如图装置（搅拌装置略）探究溶液离子浓度变化，灯光变化不可能出现“亮→暗(或灭）→亮”现象的是
【答案】D
【解析】Ba(OH)2与CuSO4发生离子反应：Ba2++2OH-+Cu2++SO42-=BaSO4↓+Cu(OH)2↓，随着反应的进行，溶液中自由移动的离子浓度减小，灯泡变暗，当二者恰好反应时，溶液中几乎不存在自由移动的微粒，灯泡完全熄灭。当CuSO4溶液过量时，其电离产生的Cu2+、SO42-导电，使灯泡逐渐又变亮，A不符合题意；Ca(OH)2与NH4HCO3发生离子反应：Ca2++2OH-+NH4++=CaCO3↓+H2O+NH3·H2O，随着反应的进行，溶液中自由移动离子浓度减小，灯泡逐渐变暗，当二者恰好反应时，溶液中自由移动的微粒浓度很小，灯泡很暗。当 NH4HCO3溶液过量时，其电离产生的NH4+、 导电，使灯泡逐渐又变亮，B不符合题意；Ba(OH)2与H2SO4发生离子反应：Ba2++2OH-+2H++SO42-=BaSO4↓+2H2O，随着反应的进行，溶液中自由移动的离子浓度减小，灯泡变暗，当二者恰好反应时，溶液中几乎不存在自由移动的微粒，灯泡完全熄灭。当H2SO4溶液过量时，其电离产生的H+、SO42-导电，使灯泡逐渐又变亮，C不符合题意；CH3COOH与氨水发生离子反应：CH3COOH+NH3·H2O=CH3COO-+NH4++H2O，反应后自由移动的离子浓度增大，溶液导电能力增强，灯泡更明亮，不出现亮—灭(或暗)—亮的变化，D符合题意；故选D。
4．（2021·北京卷）下列实验中，均产生白色沉淀。
下列分析不正确的是
A．Na2CO3与NaHCO3溶液中所含微粒种类相同
B．CaCl2能促进Na2CO3、NaHCO3水解
C．Al2(SO4)3能促进Na2CO3、NaHCO3水解
D．4个实验中，溶液滴入后，试管中溶液pH均降低
【答案】B
【解析】Na2CO3溶液、NaHCO3溶液均存在Na+、、、H2CO3、H+、OH-、H2O，故含有的微粒种类相同，A正确； H++，加入Ca2+后，Ca2+和反应生成沉淀，促进的电离，B错误；Al3+与、都能发生互相促进的水解反应，C正确；由题干信息可知形成沉淀时会消耗碳酸根和碳酸氢根，则它们浓度减小，水解产生的氢氧根的浓度会减小，pH减小，D正确；故选B。
5. （2021·广东卷）鸟嘌呤()是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用表示)。已知水溶液呈酸性，下列叙述正确的是
A. 水溶液的
B. 水溶液加水稀释，升高
C. 在水中的电离方程式为：
D. 水溶液中：
【答案】B
【解析】GHCl为强酸弱碱盐，电离出的GH+会发生水解，弱离子的水解较为微弱，因此0.001ml/L GHCl水溶液的pH>3，故A错误；稀释GHCl溶液时，GH+水解程度将增大，根据勒夏特列原理可知溶液中c(H+)将减小，溶液pH将升高，故B正确；GHCl为强酸弱碱盐，在水中电离方程式为GHCl=GH++Cl-，故C错误；根据电荷守恒可知，GHCl溶液中c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(GH+)，故D错误；综上所述，故答案为B。
6.（2021·山东卷）赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2+H2R+HRR-。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知δ(x)=，下列表述正确的是 ( )
A. > B. M点，c(Cl-) +c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)
C. O点，pH= D. P点，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
【答案】CD
【解析】向H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，依次发生离子反应：、、，溶液中逐渐减小，和先增大后减小，逐渐增大。，，，M点，由此可知，N点，则，P点，则。，，因此，故A错误；
M点存在电荷守恒：，此时，因此，故B错误；
O点，因此，即，因此，溶液，故C正确；P点溶质为NaCl、HR、NaR，此时溶液呈碱性，因此，溶质浓度大于水解和电离所产生微粒浓度，因此，故D正确；综上所述，故选CD。
7. （2021·浙江卷）25℃时，下列说法正确的是
A. NaHA溶液呈酸性，可以推测H2A为强酸
B. 可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐
C. 0.010 ml·L-1、0.10ml·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＜α2
D. 100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5ml
【答案】D
【解析】NaHA溶液呈酸性，可能是HA－的电离程度大于其水解程度，不能据此得出H2A为强酸的结论，A错误；可溶性正盐BA溶液呈中性，不能推测BA为强酸强碱盐，因为也可能是B＋和A－的水解程度相同，即也可能是弱酸弱碱盐，B错误；弱酸的浓度越小，其电离程度越大，因此0.010 ml·L-1、0.10 ml·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＞α2，C错误；100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中氢氧根离子的浓度是1×10－4ml/L，碳酸根水解促进水的电离，则水电离出H＋的浓度是1×10－4ml/L，其物质的量为0.1L×1×10－4ml/L＝1×10－5ml，D正确；答案选D。
8.（2021·浙江卷）实验测得10 mL 0.50 ml·L-1NH4Cl溶液、10 mL 0.50ml·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10-5.下列说法不正确的是
A. 图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化'
B. 将NH4Cl溶液加水稀释至浓度ml·L-1，溶液pH变化值小于lgx
C. 随温度升高，Kw增大，CH3COONa溶液中c(OH- )减小，c(H+)增大，pH减小
D. 25 ℃时稀释相同倍数的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液中：c(Na+ )-c(CH3COO- )=c(Cl-)-c(NH)
【答案】C
【解析】由题中信息可知，图中两条曲线为10 mL 0. 50 ml·L-1 NH4Cl溶液、10 mL 0.50ml·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化曲线，由于两种盐均能水解，水解反应为吸热过程，且温度越高、浓度越小其水解程度越大。氯化铵水解能使溶液呈酸性，浓度越小，虽然水程度越大，但其溶液的酸性越弱，故其pH越大；醋酸钠水解能使溶液呈碱性，浓度越小，其水溶液的碱性越弱，故其pH越小。温度越高，水的电离度越大。因此，图中的实线为pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化。由分析可知，图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化，A说法正确；将NH4Cl溶液加水稀释至浓度ml·L-1时，若氯化铵的水解平衡不发生移动，则其中的c(H+)变为原来的，则溶液的pH将增大lgx，但是，加水稀释时，氯化铵的水解平衡向正反应方向移动，c(H+)大于原来的，因此，溶液pH的变化值小于lgx，B说法正确；随温度升高，水的电离程度变大，因此水的离子积变大，即Kw增大；随温度升高，CH3COONa的水解程度变大，溶液中c(OH-)增大，因此，C说法不正确；25℃时稀释相同倍数的NH4C1溶液与CH3COONa溶液中均分别存在电荷守恒，c(Na+ ) +c(H+) =c(OH-)+c(CH3COO- ) ，c(NH4+)+c(H+ ) =c(Cl-)+c(OH- )。因此，氯化铵溶液中，c(Cl-)-c(NH4+) =c(H+ )-c(OH- )，醋酸钠溶液中，c(Na+ )-c(CH3COO- )= c(OH-) -c(H+) 。由于25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8 ×10-5，因此，由于原溶液的物质的量浓度相同，稀释相同倍数后的NH4C1溶液与CH3COONa溶液，溶质的物质的量浓度仍相等，由于电离常数相同，其中盐的水解程度是相同的，因此，两溶液中c(OH-) -c(H+)（两者差的绝对值）相等，故c(Na+ )-c(CH3COO- )=c(Cl-)-c(NH4+)，D说法正确。综上所述，本题选C。
9.（2021·浙江卷）某同学拟用计测定溶液以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的是
A. 25℃时，若测得溶液，则HR是弱酸
B. 25℃时，若测得溶液且，则HR是弱酸
C. 25℃时，若测得HR溶液，取该溶液，加蒸馏水稀释至，测得，则HR是弱酸
D. 25℃时，若测得NaR溶液，取该溶液，升温至50℃，测得，，则HR是弱酸
【答案】B
【解析】25℃时，若测得溶液，可知为强酸强碱盐，则为强酸，A错误；25℃时，若测得溶液且，可知溶液中，所以未完全电离，为弱酸，B正确；假设为强酸，取的该溶液，加蒸馏水稀释至测得此时溶液，C错误；假设为强酸，则为强酸强碱盐，溶液呈中性，升温至50℃，促进水的电离，水的离子积常数增大，减小，D错误；答案为B。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
选项
A
B
C
D
试剂a
CuSO4
NH4HCO3
H2SO4
CH3COOH
试剂b
Ba(OH)2
Ca(OH)2
Ba(OH)2
NH3·H2O
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