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2025年高考化学精品教案第四章非金属及其化合物第2讲卤素的性质及提取卤素离子的检验
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这是一份2025年高考化学精品教案第四章非金属及其化合物第2讲卤素的性质及提取卤素离子的检验，共20页。
考点1 卤素的性质及卤素离子的检验
1.卤素单质的相似性和递变性
（1）相似性
（2）递变性
2.卤素离子的检验方法
（1）AgNO3溶液——沉淀法
未知液滴加AgNO3溶液 和稀硝酸 生成[12] 白 色沉淀，表明含有Cl－[13] 淡黄 色沉淀，表明含有Br－[14] 黄 色沉淀，表明含有I－
（2）置换——萃取法
未知液加入适量新制饱和氯水 振荡 加入CCl4(下层)或汽油上层，振荡，静置
有机层呈红棕色或橙红色，表明含有[15] Br－ 紫色、浅紫色或紫红色，表明含有[16] I－
（3）氧化——淀粉法检验I－
未知液加入适量新制饱和氯水 振荡 淀粉溶液 振荡 [17] 蓝 色溶液，表明含有I－
易错辨析。
（1）卤素气态氢化物的水溶液都是强酸溶液。（ ✕ ）
（2）类比Fe与Cl2的反应判断Fe与I2反应时生成FeI3。（ ✕ ）
（3）[2023新课标卷改编]向溴水中加入苯，振荡后静置，水层颜色变浅的原因是溴与苯发生了加成反应。（ ✕ ）
（4）[2022辽宁改编]镀锌铁钉放入棕色的碘水中，溶液褪色的原因是I2被Fe还原。（ ✕ ）
（5）碘易溶于酒精，所以可用酒精将碘水中的碘萃取出来。（ ✕ ）
（6）[2022全国乙改编]向NaBr溶液中滴加过量氯水，再加入淀粉KI溶液，溶液先变橙色，后变蓝色，说明氧化性：Cl2＞Br2＞I2。（ ✕ ）
（7）HF是弱酸，能腐蚀玻璃，F2能与水反应放出O2，故F2不能从其他卤素化合物的水溶液中将卤素单质置换出来。（ √ ）
（8）氟气跟氯化钠溶液反应，一定有氟化氢和氧气生成。（ √ ）
（9）[江苏高考改编]向某黄色溶液中加入淀粉－KI溶液，溶液呈蓝色，则溶液中含Br2。（ ✕ ）
（10）用CCl4萃取碘水中的碘，先振荡，后静置，液体分层，下层呈无色。（ ✕ ）
命题点1 卤素单质性质探究
1.[2023山东烟台模拟]为验证卤素单质氧化性的相对强弱，某小组用如图所示装置进行实验（夹持仪器已略去，气密性已检验）。
实验过程：
Ⅰ.打开弹簧夹，打开活塞a，滴加浓盐酸。
Ⅱ.当B和C中的溶液都变为黄色时，夹紧弹簧夹。
Ⅲ.当B中溶液由黄色变为橙色时，关闭活塞a。
Ⅳ.……
（1）A中产生黄绿色气体，其电子式是 ∶Cl····∶Cl····∶ 。
（2）验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是 湿润的淀粉－KI试纸变蓝 。
（3）B中溶液发生反应的离子方程式是 Cl2＋2Br－ Br2＋2Cl－ 。
（4）为验证溴的氧化性强于碘的，过程Ⅳ的操作和现象是 打开活塞b，将少量C中溶液滴入D中，关闭活塞b，取下D振荡，静置后CCl4层溶液变为紫红色 。
（5）过程Ⅲ实验的目的是 确认C中的黄色溶液中无Cl2，排除Cl2对溴置换碘实验的干扰 。
（6）氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因：同主族元素从上到下 原子半径逐渐增大 ，得电子能力逐渐减弱。
解析 （1）A中产生的黄绿色气体为Cl2，其电子式为∶Cl····∶Cl····∶。（2）氯气遇湿润的淀粉－KI试纸时，发生反应Cl2＋2KI I2＋2KCl，产生的I2使淀粉变蓝，可以证明氯气的氧化性强于碘。（3）B中Cl2与NaBr发生置换反应，离子方程式为Cl2＋2Br－ 2Cl－＋Br2。（4）C中NaBr与氯气反应生成NaCl和Br2，将C中溶液滴入D中，振荡，发生反应Br2＋2KI I2＋2KBr，静置后D中溶液分层，下层为碘的四氯化碳溶液，显紫红色，可以说明溴的氧化性强于碘的。（5）过程Ⅲ主要是为了确认C中的黄色溶液中无Cl2，排除对溴置换碘实验的干扰。（6）氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱，是因为从Cl到I，原子半径逐渐增大，得电子能力逐渐减弱。
命题拓展
（1）A中反应的离子方程式为 2MnO4－＋10Cl－＋16H＋ 2Mn2＋＋5Cl2↑＋8H2O 。
（2）浸有NaOH溶液的棉花的作用是 吸收多余的氯气、Br2，防止污染空气 。
命题点2 卤素互化物的性质
2.[2023广州模拟]卤素互化物如ICl、ICl3等具有与卤素单质相似的性质。可利用反应I2＋Cl2 2ICl制取ICl，实验室用如图所示装置（夹持仪器已略去）制取少量ICl。已知：ICl的熔点为27.2 ℃，沸点为97.4 ℃，容易水解，能发生反应：ICl＋Cl2 ICl3。下列叙述错误的是（ C ）
A.圆底烧瓶中的固体可以为KMnO4或KClO3
B.装置B、C中的试剂分别为饱和食盐水和浓硫酸
C.装置E的作用为吸收尾气，可用装置F替代
D.盐酸的滴加速度过快，ICl的产率会明显降低
解析 装置A为不加热反应制取氯气的装置，反应为2KMnO4＋16HCl（浓） 2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O或KClO3＋6HCl（浓） KCl＋3Cl2↑＋3H2O，Cl2中含有HCl和H2O，选用饱和食盐水和浓硫酸分别除去，装置E的作用为吸收尾气和防止空气中的H2O（g）进入D中，装置F中NaOH溶液可以吸收尾气，但H2O（g）会进入D中，盐酸的滴加速度过快，可能使反应过于剧烈，Cl2与ICl继续反应生成ICl3，ICl的产率会明显降低。
命题拓展
[变式拓展]已知（CN）2与卤素单质性质相似，且其氧化性比Br2弱而比I2强，NaCN的水溶液呈碱性，则下列有关变化一般不能发生的是（ B ）
A.CH2 CH2＋（CN）2 NC—CH2—CH2—CN
B.（CN）2＋2Br 2CN－＋Br2
C.（CN）2＋2OH－ CN－＋CNO－＋H2O
D.HCN ⇌ H＋＋CN－
解析 根据卤素单质的性质，该反应是加成反应，A正确；（CN）2与卤素单质的性质相似，（CN）2的氧化性比Br2弱而比I2强，该反应不可能发生，B错误；（CN）2与卤素单质的性质相似，根据卤素单质的性质可推测该反应能发生，C正确；NaCN溶液呈碱性，说明HCN是弱酸，电离时发生部分电离，D正确。
命题点3 卤素离子的检验
3.[高考改编]下列实验操作、现象和结论均正确的是（ B ）
解析 A项，双氧水能氧化溶液中的I－生成I2，使溶液变蓝，不能判断滴定达到终点，错误；B项，KIO3和KI在酸性条件下反应生成碘单质，然后碘单质被CCl4萃取，正确；C项，NO2与水反应生成硝酸，硝酸能氧化I－生成I2，而溴蒸气也能将I－氧化成I2，NO2、溴蒸气都能使试纸变蓝，因此不能确定该气体是溴蒸气，错误；D项，应加入氢氧化钠水解后加硝酸酸化，再加入AgNO3溶液，否则不能得到浅黄色沉淀，错误。
命题拓展
[变式拓展]鉴别NaCl溶液、NaBr溶液、NaI溶液可以选用的试剂是（ C ）
①碘水、淀粉溶液 ②氯水、CCl4 ③溴水、苯 ④稀硝酸、AgNO3溶液 ⑤氯水、苯 ⑥CCl4、淀粉溶液
A.①②④B.②③⑥
C.②④⑤D.④⑤⑥
解析 碘水和题给三种物质都不反应，无法鉴别题给三种物质，不可选用①。分别向题给三种物质中加入氯水（氯水能分别与NaBr和NaI反应生成Br2和I2），再加入CCl4（苯）后振荡、静置，液体分层，下层（上层）呈紫红色为NaI，下层（上层）呈橙红色的为NaBr，可以鉴别题给三种物质，可选用②⑤。溴水不能与NaCl和NaBr反应，无法鉴别题给三种物质，不可选用③。分别向题给三种物质中加入硝酸酸化的硝酸银溶液，生成白色沉淀的为NaCl，生成淡黄色沉淀的为NaBr，生成黄色沉淀的为NaI，可以鉴别题给三种物质，可选用④。CCl4、淀粉溶液和题给三种物质都不反应，无法鉴别题给三种物质，不可选用⑥。
考点2 海水资源的综合利用——卤素的提取
1.从海水中提取溴的流程
（1）①中硫酸酸化后的浓缩海水中，可以用氯气氧化溴离子，反应的化学方程式为[1] 2NaBr＋Cl2 Br2＋2NaCl 。
（2）③中用热空气将溴吹出，利用了溴的[2] 挥发性 ，吹出的溴可用纯碱吸收，写出纯碱吸收Br2的化学反应方程式：[3] 3Br2＋6Na2CO3＋3H2O 5NaBr＋NaBrO3＋6NaHCO3 。
（3）④中用二氧化硫吸收，将Br2转化为氢溴酸，使其与空气分离，达到富集的目的，反应的化学方程式为[4] Br2＋SO2＋2H2O 2HBr＋H2SO4 。
（4）写出⑤中反应的化学方程式：[5] 2HBr＋Cl2 2HCl＋Br2 。
2.从海带中提取碘的流程
（1）④中反应的离子方程式：[6] 2I－＋2H＋＋H2O2 I2＋2H2O 。
（2）⑤中分液时含I2的CCl4溶液从分液漏斗[7] 下口放出 （填“上口倒出”或“下口放出”）。
（3）⑥是将富集在CCl4中的碘单质利用化学转化重新富集在水中，称为反萃取，写出该反应的化学方程式：[8] 3I2＋6NaOH 5NaI＋NaIO3＋3H2O 。
（4）⑦中反应的离子方程式：[9] 5I－＋IO3－＋6H＋ 3I2↓＋3H2O 。
命题点1 从海水中提取溴
1.[全国Ⅱ高考]海水开发利用的部分过程如图所示。下列说法错误的是（ C ）
A.向苦卤中通入Cl2是为了提取溴
B.粗盐可采用除杂和重结晶等过程提纯
C.工业生产中常选用NaOH作为沉淀剂
D.富集溴一般先用空气和水蒸气吹出单质溴，再用SO2将其还原吸收
解析 苦卤中含有Br－，通入Cl2可将Br－氧化成Br2，A项正确；粗盐中含有Ca2＋、SO42－等杂质离子，故先除杂得NaCl的饱和溶液，而NaCl的溶解度随温度变化不大，采用重结晶可以得到较纯净的NaCl，B项正确；工业上沉淀海水中的Mg2＋，采用Ca（OH）2，不用NaOH，因为NaOH的价格较贵，C项错误；Br2易挥发，先用热空气和水蒸气吹出，再用SO2吸收，生成H2SO4和HBr，富集后再用Cl2将HBr氧化成Br2，D项正确。
2.[2023北京海淀区模拟改编]空气吹出法是工业规模海水提溴的常用方法，流程如图。下列说法错误的是（ B ）
A.步骤①、③中通Cl2的作用相同
B.获得工业Br2的方法是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤
C.步骤②、③的目的是富集溴元素
D.步骤②中SO2作还原剂
解析 步骤①、③中Cl2的作用都是将Br－氧化为Br2，A项正确；步骤③向含HBr的溶液中通入Cl2将HBr氧化为溴后，经蒸馏分离得到工业溴，B项错误；步骤②是将Br2溶解并转化为溴离子，步骤③又将溴离子转化为Br2，溴的浓度增大，所以两步操作的目的是富集溴元素，C项正确；步骤②中Br2和SO2水溶液发生氧化还原反应生成H2SO4和HBr，SO2作还原剂，D项正确。
命题点2 从海带中提取碘
3.[江苏高考]下列有关从海带中提取碘的实验原理和装置能达到实验目的的是（ B ）
甲 乙 丙 丁
A.用装置甲灼烧碎海带
B.用装置乙过滤海带灰的浸泡液
C.用装置丙制备用于氧化浸泡液中I－的Cl2
D.用装置丁吸收氧化浸泡液中I－后的 Cl2尾气
解析 灼烧应在坩埚中进行，A项错误；海带灰浸泡液通过过滤可得海带灰和滤液，B项正确；浓盐酸与MnO2反应制备Cl2时需要加热，C项错误；Cl2在饱和NaCl溶液中的溶解度很小，应用碱液吸收，D项错误。
4.碘及其化合物广泛用于医药、染料等方面。I2（紫黑色固体，微溶于水）的一种制备方法如图所示，回答下列问题：
（1）加入Fe粉进行转化反应的离子方程式为 2AgI＋Fe 2Ag＋Fe2＋＋2I－ ，生成的沉淀与硝酸反应，生成的 AgNO3 可循环使用。
（2）通入Cl2的过程中，若氧化产物只有一种，反应的化学方程式为 FeI2＋Cl2 FeCl2＋I2 ；若反应物用量比n（Cl2）/n（FeI2）＝1.5时，氧化产物为 FeCl3、I2 ；当n（Cl2）/n（FeI2）＞1.5后，单质碘的收率会降低，原因是 I2被进一步氧化 。
解析 （1）悬浊液为AgI的饱和溶液，加入铁粉，发生置换反应2AgI＋Fe 2Ag＋Fe2＋＋2I－，生成的沉淀为Ag，Ag与硝酸反应生成的AgNO3可循环使用。（2）还原性：I－＞Fe2＋，通入Cl2的过程中，若氧化产物只有一种，则只有I－被氧化，反应的化学方程式为FeI2＋Cl2 FeCl2＋I2。若反应物用量比n（Cl2）/n（FeI2）＝1.5时，设n（Cl2）＝1.5 ml，则n（FeI2）＝1 ml，1 ml FeI2中I－先被氧化，消耗1 ml Cl2，Fe2＋后被氧化，消耗0.5 ml Cl2，因此FeI2和Cl2恰好完全反应，氧化产物为FeCl3、I2；当n（Cl2）/n（FeI2）＞1.5时，过量的Cl2能氧化生成的I2，发生反应5Cl2＋I2＋6H2O 2HIO3＋10HCl，因此碘的收率会降低。
1.[2023辽宁]某小组进行实验，向10 mL蒸馏水中加入0.4 g I2，充分振荡，溶液呈浅棕色，再加入0.2 g锌粒，溶液颜色加深；最终紫黑色晶体消失，溶液褪色。已知I3－（aq）为棕色，下列关于颜色变化的解释错误的是（ D ）
解析 向10 mL蒸馏水中加入0.4 g I2，充分振荡，溶液呈浅棕色，说明I2在水中的溶解度较小，A项正确；I3－（aq）为棕色，溶液颜色加深，说明I2转化为I3－，发生了反应I2＋I－⇌I3－，B项正确；紫黑色晶体消失，说明I2（s）溶解，则I2（aq）的消耗使溶解平衡I2（s）⇌I2（aq）右移，C项正确；溶液褪色，是因为Zn与I2反应生成ZnI2，c（I2）减小，I2＋I－⇌I3－平衡逆向移动，I3－（aq）浓度减小，D项错误。
2.[模块融合][2021福建]实验室配制碘水时，通常将I2溶于KI溶液：I2（aq）＋I－（aq）⇌I3－（aq）。关于该溶液，下列说法正确的是（ C ）
A.KI的电子式为K∶I····∶
B.滴入淀粉溶液，不变蓝
C.加水稀释，平衡逆向移动
D.加少量AgNO3固体，平衡正向移动
解析 KI为离子化合物，电子式为K＋[∶I····∶]－，A项错误；该反应为可逆反应，故滴入淀粉溶液，溶液变蓝，B项错误；加水稀释，反应物浓度减少更多，平衡向逆反应方向移动，C项正确；加入少量AgNO3固体，Ag＋与I－结合为AgI沉淀，c（I－）减小，平衡逆向移动，D项错误。
3.[从电极反应角度分析物质氧化性和还原性的变化规律][2021北京]某小组探究卤素参与的氧化还原反应，从电极反应角度分析物质氧化性和还原性的变化规律。
（1）浓盐酸与MnO2混合加热生成氯气。氯气不再逸出时，固液混合物A中仍存在盐酸和MnO2。
①反应的离子方程式是 MnO2＋4H＋＋2Cl－ △ Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O 。
②电极反应式：
ⅰ.还原反应：MnO2＋2e－＋4H＋ Mn2＋＋2H2O
ⅱ.氧化反应： 2Cl－－2e－ Cl2↑ 。
③根据电极反应式，分析A中仍存在盐酸和MnO2的原因。
ⅰ.随c（H＋）降低或c（Mn2＋）升高，MnO2氧化性减弱。
ⅱ.随c（Cl－）降低， Cl－的还原性减弱（或Cl2的氧化性增强） 。
④补充实验证实了③中的分析。
a是 KCl固体（或KCl浓/饱和溶液） ，b是 MnSO4固体（或MnSO4浓/饱和溶液） 。
（2）利用c（H＋）对MnO2氧化性的影响，探究卤素离子的还原性。相同浓度的KCl、KBr和KI溶液，能与MnO2反应所需的最低c（H＋）由大到小的顺序是 KCl＞KBr＞KI ，从原子结构角度说明理由 Cl、Br、I位于第ⅦA族，从上到下电子层数逐渐增加，原子半径逐渐增大，得电子能力逐渐减弱，阴离子的还原性逐渐增强 。
（3）根据（1）中结论推测：酸性条件下，加入某种化合物可以提高溴的氧化性，将Mn2＋氧化为MnO2。经实验证实了推测。该化合物是 AgNO3或Ag2SO4 。
（4）Ag分别与1 ml·L－1的盐酸、氢溴酸和氢碘酸混合，Ag只与氢碘酸发生置换反应。试解释原因： 比较AgX的溶解度，AgI溶解度最小，Ag＋＋I－ AgI↓使得Ag还原性增强得最多，使得反应2Ag＋2H＋ 2Ag＋＋H2↑得以发生 。
（5）总结：物质氧化性和还原性变化的一般规律是 氧化剂（还原剂）的浓度越大，其氧化性（还原性）越强，还原产物（氧化产物）的浓度越大，氧化剂（还原剂）的氧化性（还原性）越弱 。
解析 （1）①MnO2和浓盐酸在加热条件下发生氧化还原反应生成Cl2，离子方程式为MnO2＋4H＋＋2Cl－ △ Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O。②该反应中MnO2发生还原反应生成Mn2＋，Cl－发生氧化反应生成Cl2，即氧化反应为2Cl－－2e－ Cl2↑。③A中仍存在盐酸和MnO2，还可能是因为随Cl－浓度降低，Cl－还原性减弱。④实验证实了③中分析，则固液混合物A中加入浓H2SO4或增大Cl－浓度均产生Cl2，结合Ⅲ中现象和③中分析知，同时增大Cl－和Mn2＋浓度，不产生Cl2，由此可判断a和b分别为KCl固体和MnSO4固体，或KCl浓/饱和溶液和MnSO4浓/饱和溶液。（2）由于阴离子的还原性：I－＞Br－＞Cl－，故在酸性条件下，相同浓度的KCl、KBr、KI溶液，与MnO2反应所需的H＋最低浓度：KCl＞KBr＞KI。（3）（1）中得出的结论是随Cl－浓度降低，Cl－还原性减弱，Cl2氧化性增强，因此加入的能提高溴的氧化性的化合物要能降低溶液中Br－的浓度，因此该化合物可以是AgNO3或Ag2SO4。（4）若要使反应2Ag＋2H＋ 2Ag＋＋H2↑发生，根据（1）中的结论知可以降低Ag＋浓度，对比AgX的溶解度，AgI溶解度最小，故Ag只与氢碘酸发生置换反应。
1.下列说法错误的是（ D ）
A.[全国Ⅰ高考改编]CaF2可与浓硫酸反应，其生成物可腐蚀玻璃，反应的化学方程式为CaF2＋H2SO4（浓） △ CaSO4＋2HF↑
B.[全国Ⅲ高考]用Na2SO3溶液吸收少量Cl2：3SO32－＋Cl2＋H2O 2HSO3－＋2Cl－＋SO42－
C.[天津高考]FeSO4溶液与溴水反应：2Fe2＋＋Br2 2Fe3＋＋2Br－
D.[海南高考]碘化钾与浓硫酸反应可制备碘化氢
解析 浓硫酸具有强氧化性，能将碘化氢氧化，所以不能用碘化钾和浓硫酸反应制备碘化氢，D项错误。
2.下列说法正确的是（ A ）
A.[天津高考改编]鉴别NaBr和KI溶液：分别加新制氯水后，用CCl4萃取
B.[江苏高考改编]向某黄色溶液中加入淀粉－KI溶液，溶液呈蓝色，则溶液中含Br2
C.用CCl4萃取碘水中的碘，先振荡，后静置，液体分层，下层呈无色
D.某浅黄色的溴水，加入CCl4振荡静置后，上层显橙红色
解析 鉴别NaBr和KI溶液，分别加入新制氯水后，用CCl4萃取，Br2的CCl4溶液呈橙红色，I2的CCl4溶液呈紫红色，A项正确。该黄色溶液中还可能含有Fe3＋，Fe3＋可将I－氧化成I2，I2遇淀粉变蓝，故原溶液中不一定含有Br2，B项错误。 CCl4的密度比水大，应该是下层呈紫红色，C项错误。CCl4的密度比水大，应该是下层显橙红色，D项错误。
3.[2024陕西宝鸡考试改编]下列有关海水资源综合利用的说法正确的是（ C ）
①蒸馏法是海水淡化的方法之一
②海水蒸发制海盐的过程中只发生化学变化
③从海带中提取碘单质的过程涉及氧化还原反应
④只需经过物理变化就可以从海水中得到钾单质
A.①②B.②④
C.①③D.③④
解析 海水淡化可采用蒸馏的方法，①正确；海水蒸发属于物理变化，②错误；碘元素在海带中主要以I－形式存在，需要使用氧化剂将I－转化为I2，③正确；将海水中的K＋转化为钾单质，需要经过化学变化，④错误。综上可知，C项正确。
4.[2024重庆模拟]下列有关卤素的说法正确的是（ D ）
A.从HF、HCl、HBr、HI酸性递增的事实，可推出F、Cl、Br、I的非金属性递增的规律
B.HF、HCl、HBr、HI均为强酸
C.将F2分别通入NaBr溶液和NaI溶液中，可以得到溴单质和碘单质
D.F2与水反应时，F2只作氧化剂
解析 元素的非金属性强弱与其对应的氢化物溶液的酸性强弱无关，可根据其最高价氧化物对应水化物的酸性强弱进行比较，A错误；HF是弱酸，B错误；F2能与水反应生成HF和O2，F化合价降低，作氧化剂，F2不能从其他卤素化合物的水溶液中将卤素单质置换出来，C错误，D正确。
5.[2024山东济南开学考]实验室制备F2的过程为①KMnO4和H2O2在KF－HF介质中反应制得K2MnF6；②SbCl5＋5HF SbF5＋5HCl；③2K2MnF6＋4SbF5 △ 4KSbF6＋2MnF3＋F2↑。下列说法正确的是（ C ）
A.①可选择圆底烧瓶作为反应发生装置
B.②中反应可证明酸性：HF＞HCl
C.③中制备和收集F2均需要无水环境
D.同条件下转移相同电子数时，①和③产生气体的体积比为1∶2
解析 圆底烧瓶的材质为玻璃，含有二氧化硅，HF可以与二氧化硅反应，A错误；HF为弱酸，HCl为强酸，B错误；F2可与水反应，因此需要控制环境无水，C正确；反应①生成1 ml O2转移2 ml电子，反应③生成1 ml F2也转移2 ml电子，因此同条件下两反应转移的电子数相同时，产生气体的体积比为1∶1，D错误。
6.[碘盐成分分析][2023江西宜春模拟改编]如图是某品牌食用碘盐包装上的部分文字，下列叙述不正确的是（ B ）
配料：精制盐、碘酸钾、亚铁氰化钾
碘酸钾（以I计）：18～33 mg·kg－1
亚铁氰化钾{以[Fe（CN）6]4－计}：≤10.0 mg·kg－1
储存方法：置于干燥阴凉处
食用方法：待食品熟后加入
A.包装上的碘酸钾（以I计）中的“I”指的是碘元素
B.碘酸钾溶于水的电离方程式为KIO3 K＋＋I－＋O2－
C.人体缺碘可引起甲状腺肿大
D.待食品熟后加入可有效防止碘酸钾分解
解析 碘酸钾（以I计）中的“I”指的是碘元素，A项正确；碘酸钾溶于水的电离方程式为KIO3 K＋＋IO3－，B项错误；人体缺碘可引起甲状腺肿大，C项正确；碘酸钾受热易分解，待食品熟后加入食用碘盐可有效防止碘酸钾分解，D项正确。
7.[2024安徽合肥一中质检]从海水中提取溴的工艺流程如图所示，下列说法错误的是（ C ）
A.海水晒盐利用的是蒸发结晶法
B.步骤Ⅰ利用了氯气的强氧化性
C.步骤Ⅱ中Br2与碳酸钠反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶1
D.实验室分离Br2还可以用溶剂萃取法，四氯化碳可以用作Br2的萃取剂
解析 海水晒盐利用了蒸发结晶的原理，A正确。步骤Ⅰ中氯气将卤水中的溴离子氧化成溴单质，体现其强氧化性，B正确。步骤Ⅱ中Br2与碳酸钠发生反应3Br2＋6Na2CO3＋3H2O 5NaBr＋NaBrO3＋6NaHCO3，根据还原产物（NaBr）和氧化产物（NaBrO3）的化学计量数之比为5∶1可知，氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶1，C错误。萃取剂的选取标准：萃取剂和溶质不反应、溶质在萃取剂中的溶解度大于在原溶剂中的溶解度、萃取剂和原溶剂不互溶，实验室分离Br2还可以用溶剂萃取法，四氯化碳可以用作Br2的萃取剂，D正确。
8.[2023山东烟台模拟]海带提碘是工业碘的主要来源之一，某提取工艺流程（部分产物已省略）如图：
下列说法错误的是（ D ）
A.NaNO2可将I－氧化为I2
B.“洗脱”时发生反应3I2＋6OH－ IO3－＋5I－＋3H2O
C.活性炭不仅能够吸附I2，还可以循环使用
D.浓缩碘溶液中的碘可以用酒精萃取
解析 NaNO2可将I－氧化为I2，自身被还原为NO，A项正确；活性炭能够吸附I2，“洗脱”时发生反应3I2＋6OH－ IO3－＋5I－＋3H2O，活性炭又可以循环使用，B、C项正确；酒精与水互溶，不能用酒精萃取浓缩碘溶液中的碘，D项错误。
9.[2024河北保定模拟]氢溴酸在医药和石化工业上有广泛用途，模拟工业制备氢溴酸的流程如图所示。下列说法正确的是（ D ）
A.混合①使用冰水的目的是减慢反应速率
B.为充分除去粗品中的Br2，需加入过量的Na2SO3
C.蒸馏时，加完“滤液”后，先点燃酒精灯加热，再通冷凝水
D.工业氢溴酸常带有淡淡的黄色，可能是因为含有Br2
解析 Br2具有强氧化性，在溶液中将SO2氧化为H2SO4，发生反应SO2＋Br2＋2H2O H2SO4＋2HBr，Br2氧化SO2放出大量热量，液溴、氢溴酸均易挥发，混合①使用冰水降低温度，防止Br2和HBr挥发，然后蒸馏得到硫酸和氢溴酸粗品。粗品中可能含有挥发出的Br2，加入Na2SO3，除去粗品中未反应完的溴，再加入氯化钡溶液，使反应生成的SO42－转化为硫酸钡沉淀，然后进行过滤分离，滤液中含有HBr及NaCl，最后蒸馏得到精制的氢溴酸。混合①使用冰水降低温度，防止Br2和HBr挥发，A错误；加入Na2SO3的目的是除去粗品中的Br2，但不需加入过量的Na2SO3，因为过量的Na2SO3能与HBr反应，会导致氢溴酸的产量降低，B错误；蒸馏时，先通入冷凝水，再点燃酒精灯加热，C错误；溴单质具有挥发性，工业氢溴酸常带有淡淡的黄色，可能含有挥发出的Br2，D正确。
10.研究小组在探究卤素离子与硝酸银的反应时，进行了以下实验。
下列说法错误的是（ D ）
A.实验1和2说明硝酸浓度不影响Cl－的检验
B.实验1和3说明卤素离子（Cl－、Br－、I－）的检验可使用稀硝酸酸化的AgNO3溶液
C.实验2和4说明异常现象的产生与卤素离子种类有关
D.由上述实验推测，Br－的检验不能使用浓硝酸酸化的AgNO3溶液
解析 对比实验1和2，实验1酸化时使用的是稀硝酸，实验2使用的是浓硝酸，但二者都产生白色沉淀，故硝酸浓度不影响氯离子的检验，A项正确；稀硝酸酸化的硝酸银溶液分别和Cl－、Br－、I－反应，得到氯化银（白色沉淀）、溴化银（淡黄色沉淀）、碘化银（黄色沉淀），故可以用稀硝酸酸化的AgNO3溶液检验卤素离子，B项正确；对比实验2和4的试剂可得，异常现象的产生与卤素离子种类有关，C项正确；由题给实验知，浓硝酸能氧化I－，不能氧化Cl－，又还原性I－＞Br－＞Cl－，由题给实验无法确定浓硝酸是否能氧化Br－，D项错误。
11.[2023重庆模拟改编]某兴趣小组用K2Cr2O7和浓盐酸制取Cl2，并探究氯、溴、碘的相关性质，装置如图所示（夹持装置已略去）。下列说法错误的是（ D ）
A.装置A中发生反应的离子方程式：Cr2O72－＋6Cl－＋14H＋ 2Cr3＋＋3Cl2↑＋7H2O
B.若装置C发生堵塞，则装置B中长颈漏斗内液面会上升
C.为了验证氯气是否具有漂白性，Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ处分别放置湿润的有色布条、无水氯化钙、干燥的有色布条
D.充分反应后，打开装置E的活塞，将少量溶液滴入装置D中，振荡，若观察到锥形瓶中下层液体呈紫红色，则可证明氧化性Br2＞I2
解析 装置A为制取Cl2的装置，发生反应的离子方程式为Cr2O72－＋6Cl－＋14H＋ 2Cr3＋＋3Cl2↑＋7H2O，A正确。若装置C发生堵塞，则装置B中压强增大，因此长颈漏斗内液面会上升，B正确。要验证氯气没有漂白性，应先用干燥剂干燥氯气，然后用干燥的有色布条检验，则为了验证氯气是否具有漂白性，Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ处分别放置湿润的有色布条、无水氯化钙、干燥的有色布条，C正确。装置E的溶液中可能含有Cl2，会干扰实验，所以若观察到锥形瓶中下层液体呈紫红色，不能证明氧化性Br2＞I2，D错误。
12.[2023哈尔滨质检]溴及其化合物在医药、农药、燃料和阻燃剂等的生产中有广泛应用。目前，人们主要从海水和盐湖水中提取溴。工业上常用的一种海水提取溴的流程如图1：
图1
Ⅰ.（1）向淡化海水中通入氯气时，同时加入酸的作用是 抑制氯气与水发生反应，提高氯气的利用率 。
（2）X为一种常见的大气污染物，写出吸收塔中发生反应的化学方程式： Br2＋SO2＋2H2O 2HBr＋H2SO4 。
（3）设备Y的名称为 蒸馏塔 ，若去除吹出和吸收的步骤，可能带来的问题是 水中溴的浓度太低，蒸馏时消耗更多的能量 。
Ⅱ.某化学课外小组在实验室中模拟上述流程。
（4）用蒸馏法模拟海水淡化过程中，不需要用到的仪器有 ①④⑤ （填序号）。
①漏斗 ②直形冷凝管 ③蒸馏烧瓶 ④玻璃棒 ⑤球形冷凝管 ⑥锥形瓶
（5）实验室制取纯净的氯气的装置如图2。
图2
①仪器F的名称为 分液漏斗 ，装置C中的试剂为 浓H2SO4 。
②E中发生反应的离子方程式为 Cl2＋2OH－ Cl－＋ClO－＋H2O 。
③若使用足量MnO2与50 mL 12 ml·L－1 HCl反应，充分反应后测得生成Cl2的物质的量小于0.15 ml，可能的原因为 随着反应消耗和挥发，盐酸的浓度下降，还原性降低，不能再被氧化 。
解析
（1）氯气和水反应生成盐酸、次氯酸，加入酸可以抑制氯气和水的反应，提高氯气的利用率。（2）X为二氧化硫，二氧化硫和吹出的溴反应生成HBr和H2SO4。（3）溴沸点较低，易挥发，结合经过设备Y得到溴蒸气知，设备Y为蒸馏塔；吹出和吸收是为了富集溴，若去除吹出和吸收的步骤，则溶液中溴的浓度太低，蒸馏时会消耗更多的能量。（4）蒸馏过程不需要用到的仪器有漏斗、玻璃棒、球形冷凝管。（5）②Cl2尾气使用氢氧化钠溶液吸收，二者反应生成Cl－、ClO－和H2O。
13.[江苏高考]实验室从含碘废液（除H2O 外，含有CCl4、I2、I－等）中回收碘，其实验过程如下：
（1）向含碘废液中加入稍过量的Na2SO3 溶液，将废液中的I2 还原为I－，其离子方程式为 SO32－＋I2＋H2O 2I－＋SO42－＋2H＋ ；该操作将I2 还原为I－的目的是 使CCl4中的碘进入水层 。
（2）操作X 的名称为 分液 。
（3）氧化时，在三颈烧瓶中将含I－的水溶液用盐酸调至pH 约为2，缓慢通入Cl2，在40 ℃左右反应（实验装置如图所示）。实验控制在较低温度下进行的原因是 使氯气在溶液中有较大的溶解度（或防止I2升华或防止I2进一步被氧化） ；锥形瓶里盛放的溶液为 NaOH溶液 。
（4）已知：5SO32－＋2IO3－＋2H＋ I2＋5SO42－＋H2O
某含碘废水（pH 约为8）中一定存在I2，可能存在I－、IO3－ 中的一种或两种。请补充完整检验含碘废水中是否含有I－、IO3－ 的实验方案：取适量含碘废水用CCl4 多次萃取、分液，直到水层用淀粉溶液检验不出有碘单质存在； 从水层取少量溶液，加入1～2 mL淀粉溶液，加盐酸酸化，滴加FeCl3溶液，若溶液变蓝，说明废水中含有I－；若溶液不变蓝，说明废水中不含有I－；另从水层取少量溶液，加入1～2 mL淀粉溶液，加盐酸酸化，滴加Na2SO3溶液，若溶液变蓝，说明废水中含有IO3－；若溶液不变蓝，说明废水中不含有IO3－ 。实验中可供选择的试剂：稀盐酸、淀粉溶液、FeCl3 溶液、Na2SO3 溶液。
解析 （1）该反应为Na2SO3、I2的氧化还原反应，离子方程式为SO32－＋I2＋H2O SO42－＋2I－＋2H＋。含碘废液中碘以I－、I2的形式存在，将废液中的I2还原为I－的目的是使CCl4中的碘进入水层。（2）操作X为分液。（3）实验控制在较低温度下进行，是为了使氯气在溶液中有较大的溶解度或防止I2升华或防止I2进一步被氧化。锥形瓶中溶液的作用是吸收过量的Cl2，故锥形瓶中盛放的溶液为NaOH溶液。（4）检验I－，可以利用I－的还原性，先加入淀粉溶液，再加盐酸酸化，最后滴加FeCl3溶液，若溶液变蓝，则说明废水中含有I－，若溶液不变蓝，则说明废水中不含有I－；检验IO3－，可以利用IO3－的氧化性，先加入淀粉溶液，再加盐酸酸化，最后滴加Na2SO3溶液，若溶液变蓝，则说明废水中含有IO3－，若溶液不变蓝，则说明废水中不含有IO3－。
14.[结合物质结构考查]从海水提取食盐后的母液（含Cl－、Br－、Na＋、K＋等）中提取溴，其工艺流程如图1所示，KCl的晶胞结构如图2所示。下列有关说法不正确的是（ C ）
图1
图2
A.母液中含有少量的KCl，KCl晶胞中距离K＋最近的Cl－有6个
B.鼓入热空气得到粗溴，利用了溴易挥发的性质
C.纯碱溶液吸收Br2的离子方程式为Br2＋CO32－ BrO3－＋Br－＋CO2↑
D.控制温度在90 ℃左右蒸馏，既有利于获得溴单质，又可防止水蒸气大量逸出
解析 由KCl晶胞结构可知，晶胞中距离K＋最近的Cl－有6个，A正确。鼓入热空气将溴吹出得到粗溴，利用了溴易挥发的性质，B正确。向粗溴中加入碳酸钠溶液，溴与碳酸钠反应的离子方程式为3Br2＋3CO32－ BrO3－＋5Br－＋3CO2↑，C错误。蒸馏时控制温度在90 ℃左右，既有利于获得溴单质，又可防止水蒸气大量逸出导致溴中混有水，D正确。
15.[新情境/氯化碘][2023皖江名校联考]氯化碘（ICl）可用作分析试剂和有机合成原料。查阅资料知，ICl的相关信息如表所示。
下列说法正确的是（ C ）
A.ICl＋H2O HIO＋HCl是氧化还原反应
B.FeO与ICl反应的化学方程式为2FeO＋2ICl FeCl2＋FeI2＋O2↑
C.制备ICl时，反应完全的标志是固体全部转化为液体
D.ICl适合盛放在带胶塞的细口瓶中
解析 ICl中碘为＋1价，反应过程中无元素化合价变化，不属于氧化还原反应，A项错误；ICl有强氧化性，能将Fe2＋氧化为Fe3＋，B项错误；碘单质为固体，ICl为液体，故反应完全的标志是固体全部转化为液体，C项正确；ICl有强氧化性，应该盛放在带玻璃塞的细口瓶中，D项错误。课标要求
核心考点
五年考情
核心素养对接
1.结合真实情境中的应用实例或通过实验探究，了解氯及其重要化合物的主要性质。
2.认识氯及其重要化合物在生产中的应用和对生态环境的影响
卤素的性质及卤素离子的检验
2023辽宁，T13；2023全国乙，T11；2023年6月浙江，T16；2023北京，T19；2022年6月浙江，T13；2021全国甲，T26；2021全国乙，T28；2021北京，T19；2020 天津，T4；2020上海，T13；2019全国Ⅰ，T9
1.宏观辨识与微观探析：能根据实验现象辨识卤素及其反应；能运用化学方程式、离子方程式描述常见卤素的变化。
2.科学态度与社会责任：主动关心与海水资源的综合利用有关的社会热点问题，形成与环境和谐共处、合理利用自然资源的观念
海水资源的综合利用——卤素的提取
2023上海，T12；2022年1月浙江，T11；2022广东，T12；2021天津，T6；2021年1月浙江，T9；2020上海，T16
命题分析预测
1.高考常以海水提溴、海带提碘、氯碱工业等为载体，考查物质的制备与提纯，具有一定的综合性与创新性；也有可能会结合离子检验等实验操作考查卤素离子的检验。
2.2025年高考对卤素的考查也可能以溴、碘及其化合物的制备为载体，设置微型实验或探究型实验
性质
反应方程式
与大多数金属反应
与Fe反应：[1] 2Fe＋3X2 △ 2FeX3 （X＝Cl、Br）；
I2与Fe反应：Fe＋I2 △ FeI2（I2只能将铁氧化到＋2价，氯气、溴单质能氧化Fe2＋，但碘单质不能氧化Fe2＋）
与氢气反应
F2＋H2 2HF（不需要光照或加热，在冷暗处直接化合）；
Cl2＋H2 光照 2HCl（易发生爆炸）；Cl2＋H2 点燃 2HCl（苍白色火焰）；
Br2＋H2 △ 2HBr；I2＋H2 △ 2HI（更高温度下缓慢反应）
与水反应
2F2＋2H2O [2] 4HF＋O2 （反应剧烈，水为还原剂）；
X2＋H2O⇌ [3] H＋＋X－＋HXO （写离子方程式）（歧化反应，卤素单质既是氧化剂，又是还原剂，X＝Cl、Br、I，下同）
与碱溶
液反应
Cl2＋2NaOH [4] NaCl＋NaClO＋H2O ；
Br2＋2NaOH NaBr＋NaBrO＋H2O[或3Br2＋6NaOH（浓） 5NaBr＋NaBrO3＋3H2O]；
3I2＋6NaOH 5NaI＋NaIO3＋3H2O
（卤素单质既是氧化剂，又是还原剂）
与还原性
物质反应
X2 ＋Na2S [5] 2NaX＋S↓ ；
X2＋SO2＋2H2O [6] 4H＋＋2X－＋SO42－ （写离子方程式）；
X2＋SO32－＋H2O [7] 2H＋＋2X－＋SO42－
颜色
熔、沸点
密度
水溶性
氧化性
选项
实验操作
现象
结论
A
用双氧水滴定淀粉－KI溶液
溶液蓝色
达到滴定终点
B
向食用加碘盐中加入食醋和KI溶液，再加入CCl4振荡，静置
下层呈紫红色
该食用加碘盐中含有KIO3
C
用湿润的淀粉－KI试纸鉴别NO2、溴蒸气
试纸变蓝
该气体为溴蒸气
D
最后试管有浅黄色沉淀
有机物中含有溴原子
选项
颜色变化
解释
A
溶液呈浅棕色
I2在水中溶解度较小
B
溶液颜色加深
发生了反应：I2＋I－⇌I3－
C
紫黑色晶体消失
I2（aq）的消耗使溶解平衡
I2（s）⇌I2（aq）右移
D
溶液褪色
Zn与有色物质发生了置换反应
序号
实验
加入试剂
现象
Ⅰ
较浓硫酸
有氯气
Ⅱ
a
有氯气
Ⅲ
a和b
无氯气
编号
操作
试剂
现象
1
①KCl溶液 ②稀硝酸酸化的AgNO3溶液
产生白色沉淀
2
①KCl溶液 ②浓硝酸酸化的AgNO3溶液
产生白色沉淀
3
①KI溶液 ②稀硝酸酸化的AgNO3溶液
产生黄色沉淀
4
①KI溶液 ②浓硝酸酸化的AgNO3溶液
产生褐色的浊液
物理
性质
颜色、状态
通常为红棕色液体
密度/（g·cm－3）
3.24
沸点/℃
97.4
化学性质
（部分）
水解生成HIO和HCl；与金属氧化物反应生成氧气、碘化物和氯化物
制备方法
在碘上通氯至生成物完全液化，蒸馏收集100～101.5 ℃的馏分
考点1 卤素的性质及卤素离子的检验
1.卤素单质的相似性和递变性
（1）相似性
（2）递变性
2.卤素离子的检验方法
（1）AgNO3溶液——沉淀法
未知液滴加AgNO3溶液 和稀硝酸 生成[12] 白 色沉淀，表明含有Cl－[13] 淡黄 色沉淀，表明含有Br－[14] 黄 色沉淀，表明含有I－
（2）置换——萃取法
未知液加入适量新制饱和氯水 振荡 加入CCl4(下层)或汽油上层，振荡，静置
有机层呈红棕色或橙红色，表明含有[15] Br－ 紫色、浅紫色或紫红色，表明含有[16] I－
（3）氧化——淀粉法检验I－
未知液加入适量新制饱和氯水 振荡 淀粉溶液 振荡 [17] 蓝 色溶液，表明含有I－
易错辨析。
（1）卤素气态氢化物的水溶液都是强酸溶液。（ ✕ ）
（2）类比Fe与Cl2的反应判断Fe与I2反应时生成FeI3。（ ✕ ）
（3）[2023新课标卷改编]向溴水中加入苯，振荡后静置，水层颜色变浅的原因是溴与苯发生了加成反应。（ ✕ ）
（4）[2022辽宁改编]镀锌铁钉放入棕色的碘水中，溶液褪色的原因是I2被Fe还原。（ ✕ ）
（5）碘易溶于酒精，所以可用酒精将碘水中的碘萃取出来。（ ✕ ）
（6）[2022全国乙改编]向NaBr溶液中滴加过量氯水，再加入淀粉KI溶液，溶液先变橙色，后变蓝色，说明氧化性：Cl2＞Br2＞I2。（ ✕ ）
（7）HF是弱酸，能腐蚀玻璃，F2能与水反应放出O2，故F2不能从其他卤素化合物的水溶液中将卤素单质置换出来。（ √ ）
（8）氟气跟氯化钠溶液反应，一定有氟化氢和氧气生成。（ √ ）
（9）[江苏高考改编]向某黄色溶液中加入淀粉－KI溶液，溶液呈蓝色，则溶液中含Br2。（ ✕ ）
（10）用CCl4萃取碘水中的碘，先振荡，后静置，液体分层，下层呈无色。（ ✕ ）
命题点1 卤素单质性质探究
1.[2023山东烟台模拟]为验证卤素单质氧化性的相对强弱，某小组用如图所示装置进行实验（夹持仪器已略去，气密性已检验）。
实验过程：
Ⅰ.打开弹簧夹，打开活塞a，滴加浓盐酸。
Ⅱ.当B和C中的溶液都变为黄色时，夹紧弹簧夹。
Ⅲ.当B中溶液由黄色变为橙色时，关闭活塞a。
Ⅳ.……
（1）A中产生黄绿色气体，其电子式是 ∶Cl····∶Cl····∶ 。
（2）验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是 湿润的淀粉－KI试纸变蓝 。
（3）B中溶液发生反应的离子方程式是 Cl2＋2Br－ Br2＋2Cl－ 。
（4）为验证溴的氧化性强于碘的，过程Ⅳ的操作和现象是 打开活塞b，将少量C中溶液滴入D中，关闭活塞b，取下D振荡，静置后CCl4层溶液变为紫红色 。
（5）过程Ⅲ实验的目的是 确认C中的黄色溶液中无Cl2，排除Cl2对溴置换碘实验的干扰 。
（6）氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因：同主族元素从上到下 原子半径逐渐增大 ，得电子能力逐渐减弱。
解析 （1）A中产生的黄绿色气体为Cl2，其电子式为∶Cl····∶Cl····∶。（2）氯气遇湿润的淀粉－KI试纸时，发生反应Cl2＋2KI I2＋2KCl，产生的I2使淀粉变蓝，可以证明氯气的氧化性强于碘。（3）B中Cl2与NaBr发生置换反应，离子方程式为Cl2＋2Br－ 2Cl－＋Br2。（4）C中NaBr与氯气反应生成NaCl和Br2，将C中溶液滴入D中，振荡，发生反应Br2＋2KI I2＋2KBr，静置后D中溶液分层，下层为碘的四氯化碳溶液，显紫红色，可以说明溴的氧化性强于碘的。（5）过程Ⅲ主要是为了确认C中的黄色溶液中无Cl2，排除对溴置换碘实验的干扰。（6）氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱，是因为从Cl到I，原子半径逐渐增大，得电子能力逐渐减弱。
命题拓展
（1）A中反应的离子方程式为 2MnO4－＋10Cl－＋16H＋ 2Mn2＋＋5Cl2↑＋8H2O 。
（2）浸有NaOH溶液的棉花的作用是 吸收多余的氯气、Br2，防止污染空气 。
命题点2 卤素互化物的性质
2.[2023广州模拟]卤素互化物如ICl、ICl3等具有与卤素单质相似的性质。可利用反应I2＋Cl2 2ICl制取ICl，实验室用如图所示装置（夹持仪器已略去）制取少量ICl。已知：ICl的熔点为27.2 ℃，沸点为97.4 ℃，容易水解，能发生反应：ICl＋Cl2 ICl3。下列叙述错误的是（ C ）
A.圆底烧瓶中的固体可以为KMnO4或KClO3
B.装置B、C中的试剂分别为饱和食盐水和浓硫酸
C.装置E的作用为吸收尾气，可用装置F替代
D.盐酸的滴加速度过快，ICl的产率会明显降低
解析 装置A为不加热反应制取氯气的装置，反应为2KMnO4＋16HCl（浓） 2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O或KClO3＋6HCl（浓） KCl＋3Cl2↑＋3H2O，Cl2中含有HCl和H2O，选用饱和食盐水和浓硫酸分别除去，装置E的作用为吸收尾气和防止空气中的H2O（g）进入D中，装置F中NaOH溶液可以吸收尾气，但H2O（g）会进入D中，盐酸的滴加速度过快，可能使反应过于剧烈，Cl2与ICl继续反应生成ICl3，ICl的产率会明显降低。
命题拓展
[变式拓展]已知（CN）2与卤素单质性质相似，且其氧化性比Br2弱而比I2强，NaCN的水溶液呈碱性，则下列有关变化一般不能发生的是（ B ）
A.CH2 CH2＋（CN）2 NC—CH2—CH2—CN
B.（CN）2＋2Br 2CN－＋Br2
C.（CN）2＋2OH－ CN－＋CNO－＋H2O
D.HCN ⇌ H＋＋CN－
解析 根据卤素单质的性质，该反应是加成反应，A正确；（CN）2与卤素单质的性质相似，（CN）2的氧化性比Br2弱而比I2强，该反应不可能发生，B错误；（CN）2与卤素单质的性质相似，根据卤素单质的性质可推测该反应能发生，C正确；NaCN溶液呈碱性，说明HCN是弱酸，电离时发生部分电离，D正确。
命题点3 卤素离子的检验
3.[高考改编]下列实验操作、现象和结论均正确的是（ B ）
解析 A项，双氧水能氧化溶液中的I－生成I2，使溶液变蓝，不能判断滴定达到终点，错误；B项，KIO3和KI在酸性条件下反应生成碘单质，然后碘单质被CCl4萃取，正确；C项，NO2与水反应生成硝酸，硝酸能氧化I－生成I2，而溴蒸气也能将I－氧化成I2，NO2、溴蒸气都能使试纸变蓝，因此不能确定该气体是溴蒸气，错误；D项，应加入氢氧化钠水解后加硝酸酸化，再加入AgNO3溶液，否则不能得到浅黄色沉淀，错误。
命题拓展
[变式拓展]鉴别NaCl溶液、NaBr溶液、NaI溶液可以选用的试剂是（ C ）
①碘水、淀粉溶液 ②氯水、CCl4 ③溴水、苯 ④稀硝酸、AgNO3溶液 ⑤氯水、苯 ⑥CCl4、淀粉溶液
A.①②④B.②③⑥
C.②④⑤D.④⑤⑥
解析 碘水和题给三种物质都不反应，无法鉴别题给三种物质，不可选用①。分别向题给三种物质中加入氯水（氯水能分别与NaBr和NaI反应生成Br2和I2），再加入CCl4（苯）后振荡、静置，液体分层，下层（上层）呈紫红色为NaI，下层（上层）呈橙红色的为NaBr，可以鉴别题给三种物质，可选用②⑤。溴水不能与NaCl和NaBr反应，无法鉴别题给三种物质，不可选用③。分别向题给三种物质中加入硝酸酸化的硝酸银溶液，生成白色沉淀的为NaCl，生成淡黄色沉淀的为NaBr，生成黄色沉淀的为NaI，可以鉴别题给三种物质，可选用④。CCl4、淀粉溶液和题给三种物质都不反应，无法鉴别题给三种物质，不可选用⑥。
考点2 海水资源的综合利用——卤素的提取
1.从海水中提取溴的流程
（1）①中硫酸酸化后的浓缩海水中，可以用氯气氧化溴离子，反应的化学方程式为[1] 2NaBr＋Cl2 Br2＋2NaCl 。
（2）③中用热空气将溴吹出，利用了溴的[2] 挥发性 ，吹出的溴可用纯碱吸收，写出纯碱吸收Br2的化学反应方程式：[3] 3Br2＋6Na2CO3＋3H2O 5NaBr＋NaBrO3＋6NaHCO3 。
（3）④中用二氧化硫吸收，将Br2转化为氢溴酸，使其与空气分离，达到富集的目的，反应的化学方程式为[4] Br2＋SO2＋2H2O 2HBr＋H2SO4 。
（4）写出⑤中反应的化学方程式：[5] 2HBr＋Cl2 2HCl＋Br2 。
2.从海带中提取碘的流程
（1）④中反应的离子方程式：[6] 2I－＋2H＋＋H2O2 I2＋2H2O 。
（2）⑤中分液时含I2的CCl4溶液从分液漏斗[7] 下口放出 （填“上口倒出”或“下口放出”）。
（3）⑥是将富集在CCl4中的碘单质利用化学转化重新富集在水中，称为反萃取，写出该反应的化学方程式：[8] 3I2＋6NaOH 5NaI＋NaIO3＋3H2O 。
（4）⑦中反应的离子方程式：[9] 5I－＋IO3－＋6H＋ 3I2↓＋3H2O 。
命题点1 从海水中提取溴
1.[全国Ⅱ高考]海水开发利用的部分过程如图所示。下列说法错误的是（ C ）
A.向苦卤中通入Cl2是为了提取溴
B.粗盐可采用除杂和重结晶等过程提纯
C.工业生产中常选用NaOH作为沉淀剂
D.富集溴一般先用空气和水蒸气吹出单质溴，再用SO2将其还原吸收
解析 苦卤中含有Br－，通入Cl2可将Br－氧化成Br2，A项正确；粗盐中含有Ca2＋、SO42－等杂质离子，故先除杂得NaCl的饱和溶液，而NaCl的溶解度随温度变化不大，采用重结晶可以得到较纯净的NaCl，B项正确；工业上沉淀海水中的Mg2＋，采用Ca（OH）2，不用NaOH，因为NaOH的价格较贵，C项错误；Br2易挥发，先用热空气和水蒸气吹出，再用SO2吸收，生成H2SO4和HBr，富集后再用Cl2将HBr氧化成Br2，D项正确。
2.[2023北京海淀区模拟改编]空气吹出法是工业规模海水提溴的常用方法，流程如图。下列说法错误的是（ B ）
A.步骤①、③中通Cl2的作用相同
B.获得工业Br2的方法是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤
C.步骤②、③的目的是富集溴元素
D.步骤②中SO2作还原剂
解析 步骤①、③中Cl2的作用都是将Br－氧化为Br2，A项正确；步骤③向含HBr的溶液中通入Cl2将HBr氧化为溴后，经蒸馏分离得到工业溴，B项错误；步骤②是将Br2溶解并转化为溴离子，步骤③又将溴离子转化为Br2，溴的浓度增大，所以两步操作的目的是富集溴元素，C项正确；步骤②中Br2和SO2水溶液发生氧化还原反应生成H2SO4和HBr，SO2作还原剂，D项正确。
命题点2 从海带中提取碘
3.[江苏高考]下列有关从海带中提取碘的实验原理和装置能达到实验目的的是（ B ）
甲 乙 丙 丁
A.用装置甲灼烧碎海带
B.用装置乙过滤海带灰的浸泡液
C.用装置丙制备用于氧化浸泡液中I－的Cl2
D.用装置丁吸收氧化浸泡液中I－后的 Cl2尾气
解析 灼烧应在坩埚中进行，A项错误；海带灰浸泡液通过过滤可得海带灰和滤液，B项正确；浓盐酸与MnO2反应制备Cl2时需要加热，C项错误；Cl2在饱和NaCl溶液中的溶解度很小，应用碱液吸收，D项错误。
4.碘及其化合物广泛用于医药、染料等方面。I2（紫黑色固体，微溶于水）的一种制备方法如图所示，回答下列问题：
（1）加入Fe粉进行转化反应的离子方程式为 2AgI＋Fe 2Ag＋Fe2＋＋2I－ ，生成的沉淀与硝酸反应，生成的 AgNO3 可循环使用。
（2）通入Cl2的过程中，若氧化产物只有一种，反应的化学方程式为 FeI2＋Cl2 FeCl2＋I2 ；若反应物用量比n（Cl2）/n（FeI2）＝1.5时，氧化产物为 FeCl3、I2 ；当n（Cl2）/n（FeI2）＞1.5后，单质碘的收率会降低，原因是 I2被进一步氧化 。
解析 （1）悬浊液为AgI的饱和溶液，加入铁粉，发生置换反应2AgI＋Fe 2Ag＋Fe2＋＋2I－，生成的沉淀为Ag，Ag与硝酸反应生成的AgNO3可循环使用。（2）还原性：I－＞Fe2＋，通入Cl2的过程中，若氧化产物只有一种，则只有I－被氧化，反应的化学方程式为FeI2＋Cl2 FeCl2＋I2。若反应物用量比n（Cl2）/n（FeI2）＝1.5时，设n（Cl2）＝1.5 ml，则n（FeI2）＝1 ml，1 ml FeI2中I－先被氧化，消耗1 ml Cl2，Fe2＋后被氧化，消耗0.5 ml Cl2，因此FeI2和Cl2恰好完全反应，氧化产物为FeCl3、I2；当n（Cl2）/n（FeI2）＞1.5时，过量的Cl2能氧化生成的I2，发生反应5Cl2＋I2＋6H2O 2HIO3＋10HCl，因此碘的收率会降低。
1.[2023辽宁]某小组进行实验，向10 mL蒸馏水中加入0.4 g I2，充分振荡，溶液呈浅棕色，再加入0.2 g锌粒，溶液颜色加深；最终紫黑色晶体消失，溶液褪色。已知I3－（aq）为棕色，下列关于颜色变化的解释错误的是（ D ）
解析 向10 mL蒸馏水中加入0.4 g I2，充分振荡，溶液呈浅棕色，说明I2在水中的溶解度较小，A项正确；I3－（aq）为棕色，溶液颜色加深，说明I2转化为I3－，发生了反应I2＋I－⇌I3－，B项正确；紫黑色晶体消失，说明I2（s）溶解，则I2（aq）的消耗使溶解平衡I2（s）⇌I2（aq）右移，C项正确；溶液褪色，是因为Zn与I2反应生成ZnI2，c（I2）减小，I2＋I－⇌I3－平衡逆向移动，I3－（aq）浓度减小，D项错误。
2.[模块融合][2021福建]实验室配制碘水时，通常将I2溶于KI溶液：I2（aq）＋I－（aq）⇌I3－（aq）。关于该溶液，下列说法正确的是（ C ）
A.KI的电子式为K∶I····∶
B.滴入淀粉溶液，不变蓝
C.加水稀释，平衡逆向移动
D.加少量AgNO3固体，平衡正向移动
解析 KI为离子化合物，电子式为K＋[∶I····∶]－，A项错误；该反应为可逆反应，故滴入淀粉溶液，溶液变蓝，B项错误；加水稀释，反应物浓度减少更多，平衡向逆反应方向移动，C项正确；加入少量AgNO3固体，Ag＋与I－结合为AgI沉淀，c（I－）减小，平衡逆向移动，D项错误。
3.[从电极反应角度分析物质氧化性和还原性的变化规律][2021北京]某小组探究卤素参与的氧化还原反应，从电极反应角度分析物质氧化性和还原性的变化规律。
（1）浓盐酸与MnO2混合加热生成氯气。氯气不再逸出时，固液混合物A中仍存在盐酸和MnO2。
①反应的离子方程式是 MnO2＋4H＋＋2Cl－ △ Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O 。
②电极反应式：
ⅰ.还原反应：MnO2＋2e－＋4H＋ Mn2＋＋2H2O
ⅱ.氧化反应： 2Cl－－2e－ Cl2↑ 。
③根据电极反应式，分析A中仍存在盐酸和MnO2的原因。
ⅰ.随c（H＋）降低或c（Mn2＋）升高，MnO2氧化性减弱。
ⅱ.随c（Cl－）降低， Cl－的还原性减弱（或Cl2的氧化性增强） 。
④补充实验证实了③中的分析。
a是 KCl固体（或KCl浓/饱和溶液） ，b是 MnSO4固体（或MnSO4浓/饱和溶液） 。
（2）利用c（H＋）对MnO2氧化性的影响，探究卤素离子的还原性。相同浓度的KCl、KBr和KI溶液，能与MnO2反应所需的最低c（H＋）由大到小的顺序是 KCl＞KBr＞KI ，从原子结构角度说明理由 Cl、Br、I位于第ⅦA族，从上到下电子层数逐渐增加，原子半径逐渐增大，得电子能力逐渐减弱，阴离子的还原性逐渐增强 。
（3）根据（1）中结论推测：酸性条件下，加入某种化合物可以提高溴的氧化性，将Mn2＋氧化为MnO2。经实验证实了推测。该化合物是 AgNO3或Ag2SO4 。
（4）Ag分别与1 ml·L－1的盐酸、氢溴酸和氢碘酸混合，Ag只与氢碘酸发生置换反应。试解释原因： 比较AgX的溶解度，AgI溶解度最小，Ag＋＋I－ AgI↓使得Ag还原性增强得最多，使得反应2Ag＋2H＋ 2Ag＋＋H2↑得以发生 。
（5）总结：物质氧化性和还原性变化的一般规律是 氧化剂（还原剂）的浓度越大，其氧化性（还原性）越强，还原产物（氧化产物）的浓度越大，氧化剂（还原剂）的氧化性（还原性）越弱 。
解析 （1）①MnO2和浓盐酸在加热条件下发生氧化还原反应生成Cl2，离子方程式为MnO2＋4H＋＋2Cl－ △ Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O。②该反应中MnO2发生还原反应生成Mn2＋，Cl－发生氧化反应生成Cl2，即氧化反应为2Cl－－2e－ Cl2↑。③A中仍存在盐酸和MnO2，还可能是因为随Cl－浓度降低，Cl－还原性减弱。④实验证实了③中分析，则固液混合物A中加入浓H2SO4或增大Cl－浓度均产生Cl2，结合Ⅲ中现象和③中分析知，同时增大Cl－和Mn2＋浓度，不产生Cl2，由此可判断a和b分别为KCl固体和MnSO4固体，或KCl浓/饱和溶液和MnSO4浓/饱和溶液。（2）由于阴离子的还原性：I－＞Br－＞Cl－，故在酸性条件下，相同浓度的KCl、KBr、KI溶液，与MnO2反应所需的H＋最低浓度：KCl＞KBr＞KI。（3）（1）中得出的结论是随Cl－浓度降低，Cl－还原性减弱，Cl2氧化性增强，因此加入的能提高溴的氧化性的化合物要能降低溶液中Br－的浓度，因此该化合物可以是AgNO3或Ag2SO4。（4）若要使反应2Ag＋2H＋ 2Ag＋＋H2↑发生，根据（1）中的结论知可以降低Ag＋浓度，对比AgX的溶解度，AgI溶解度最小，故Ag只与氢碘酸发生置换反应。
1.下列说法错误的是（ D ）
A.[全国Ⅰ高考改编]CaF2可与浓硫酸反应，其生成物可腐蚀玻璃，反应的化学方程式为CaF2＋H2SO4（浓） △ CaSO4＋2HF↑
B.[全国Ⅲ高考]用Na2SO3溶液吸收少量Cl2：3SO32－＋Cl2＋H2O 2HSO3－＋2Cl－＋SO42－
C.[天津高考]FeSO4溶液与溴水反应：2Fe2＋＋Br2 2Fe3＋＋2Br－
D.[海南高考]碘化钾与浓硫酸反应可制备碘化氢
解析 浓硫酸具有强氧化性，能将碘化氢氧化，所以不能用碘化钾和浓硫酸反应制备碘化氢，D项错误。
2.下列说法正确的是（ A ）
A.[天津高考改编]鉴别NaBr和KI溶液：分别加新制氯水后，用CCl4萃取
B.[江苏高考改编]向某黄色溶液中加入淀粉－KI溶液，溶液呈蓝色，则溶液中含Br2
C.用CCl4萃取碘水中的碘，先振荡，后静置，液体分层，下层呈无色
D.某浅黄色的溴水，加入CCl4振荡静置后，上层显橙红色
解析 鉴别NaBr和KI溶液，分别加入新制氯水后，用CCl4萃取，Br2的CCl4溶液呈橙红色，I2的CCl4溶液呈紫红色，A项正确。该黄色溶液中还可能含有Fe3＋，Fe3＋可将I－氧化成I2，I2遇淀粉变蓝，故原溶液中不一定含有Br2，B项错误。 CCl4的密度比水大，应该是下层呈紫红色，C项错误。CCl4的密度比水大，应该是下层显橙红色，D项错误。
3.[2024陕西宝鸡考试改编]下列有关海水资源综合利用的说法正确的是（ C ）
①蒸馏法是海水淡化的方法之一
②海水蒸发制海盐的过程中只发生化学变化
③从海带中提取碘单质的过程涉及氧化还原反应
④只需经过物理变化就可以从海水中得到钾单质
A.①②B.②④
C.①③D.③④
解析 海水淡化可采用蒸馏的方法，①正确；海水蒸发属于物理变化，②错误；碘元素在海带中主要以I－形式存在，需要使用氧化剂将I－转化为I2，③正确；将海水中的K＋转化为钾单质，需要经过化学变化，④错误。综上可知，C项正确。
4.[2024重庆模拟]下列有关卤素的说法正确的是（ D ）
A.从HF、HCl、HBr、HI酸性递增的事实，可推出F、Cl、Br、I的非金属性递增的规律
B.HF、HCl、HBr、HI均为强酸
C.将F2分别通入NaBr溶液和NaI溶液中，可以得到溴单质和碘单质
D.F2与水反应时，F2只作氧化剂
解析 元素的非金属性强弱与其对应的氢化物溶液的酸性强弱无关，可根据其最高价氧化物对应水化物的酸性强弱进行比较，A错误；HF是弱酸，B错误；F2能与水反应生成HF和O2，F化合价降低，作氧化剂，F2不能从其他卤素化合物的水溶液中将卤素单质置换出来，C错误，D正确。
5.[2024山东济南开学考]实验室制备F2的过程为①KMnO4和H2O2在KF－HF介质中反应制得K2MnF6；②SbCl5＋5HF SbF5＋5HCl；③2K2MnF6＋4SbF5 △ 4KSbF6＋2MnF3＋F2↑。下列说法正确的是（ C ）
A.①可选择圆底烧瓶作为反应发生装置
B.②中反应可证明酸性：HF＞HCl
C.③中制备和收集F2均需要无水环境
D.同条件下转移相同电子数时，①和③产生气体的体积比为1∶2
解析 圆底烧瓶的材质为玻璃，含有二氧化硅，HF可以与二氧化硅反应，A错误；HF为弱酸，HCl为强酸，B错误；F2可与水反应，因此需要控制环境无水，C正确；反应①生成1 ml O2转移2 ml电子，反应③生成1 ml F2也转移2 ml电子，因此同条件下两反应转移的电子数相同时，产生气体的体积比为1∶1，D错误。
6.[碘盐成分分析][2023江西宜春模拟改编]如图是某品牌食用碘盐包装上的部分文字，下列叙述不正确的是（ B ）
配料：精制盐、碘酸钾、亚铁氰化钾
碘酸钾（以I计）：18～33 mg·kg－1
亚铁氰化钾{以[Fe（CN）6]4－计}：≤10.0 mg·kg－1
储存方法：置于干燥阴凉处
食用方法：待食品熟后加入
A.包装上的碘酸钾（以I计）中的“I”指的是碘元素
B.碘酸钾溶于水的电离方程式为KIO3 K＋＋I－＋O2－
C.人体缺碘可引起甲状腺肿大
D.待食品熟后加入可有效防止碘酸钾分解
解析 碘酸钾（以I计）中的“I”指的是碘元素，A项正确；碘酸钾溶于水的电离方程式为KIO3 K＋＋IO3－，B项错误；人体缺碘可引起甲状腺肿大，C项正确；碘酸钾受热易分解，待食品熟后加入食用碘盐可有效防止碘酸钾分解，D项正确。
7.[2024安徽合肥一中质检]从海水中提取溴的工艺流程如图所示，下列说法错误的是（ C ）
A.海水晒盐利用的是蒸发结晶法
B.步骤Ⅰ利用了氯气的强氧化性
C.步骤Ⅱ中Br2与碳酸钠反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶1
D.实验室分离Br2还可以用溶剂萃取法，四氯化碳可以用作Br2的萃取剂
解析 海水晒盐利用了蒸发结晶的原理，A正确。步骤Ⅰ中氯气将卤水中的溴离子氧化成溴单质，体现其强氧化性，B正确。步骤Ⅱ中Br2与碳酸钠发生反应3Br2＋6Na2CO3＋3H2O 5NaBr＋NaBrO3＋6NaHCO3，根据还原产物（NaBr）和氧化产物（NaBrO3）的化学计量数之比为5∶1可知，氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶1，C错误。萃取剂的选取标准：萃取剂和溶质不反应、溶质在萃取剂中的溶解度大于在原溶剂中的溶解度、萃取剂和原溶剂不互溶，实验室分离Br2还可以用溶剂萃取法，四氯化碳可以用作Br2的萃取剂，D正确。
8.[2023山东烟台模拟]海带提碘是工业碘的主要来源之一，某提取工艺流程（部分产物已省略）如图：
下列说法错误的是（ D ）
A.NaNO2可将I－氧化为I2
B.“洗脱”时发生反应3I2＋6OH－ IO3－＋5I－＋3H2O
C.活性炭不仅能够吸附I2，还可以循环使用
D.浓缩碘溶液中的碘可以用酒精萃取
解析 NaNO2可将I－氧化为I2，自身被还原为NO，A项正确；活性炭能够吸附I2，“洗脱”时发生反应3I2＋6OH－ IO3－＋5I－＋3H2O，活性炭又可以循环使用，B、C项正确；酒精与水互溶，不能用酒精萃取浓缩碘溶液中的碘，D项错误。
9.[2024河北保定模拟]氢溴酸在医药和石化工业上有广泛用途，模拟工业制备氢溴酸的流程如图所示。下列说法正确的是（ D ）
A.混合①使用冰水的目的是减慢反应速率
B.为充分除去粗品中的Br2，需加入过量的Na2SO3
C.蒸馏时，加完“滤液”后，先点燃酒精灯加热，再通冷凝水
D.工业氢溴酸常带有淡淡的黄色，可能是因为含有Br2
解析 Br2具有强氧化性，在溶液中将SO2氧化为H2SO4，发生反应SO2＋Br2＋2H2O H2SO4＋2HBr，Br2氧化SO2放出大量热量，液溴、氢溴酸均易挥发，混合①使用冰水降低温度，防止Br2和HBr挥发，然后蒸馏得到硫酸和氢溴酸粗品。粗品中可能含有挥发出的Br2，加入Na2SO3，除去粗品中未反应完的溴，再加入氯化钡溶液，使反应生成的SO42－转化为硫酸钡沉淀，然后进行过滤分离，滤液中含有HBr及NaCl，最后蒸馏得到精制的氢溴酸。混合①使用冰水降低温度，防止Br2和HBr挥发，A错误；加入Na2SO3的目的是除去粗品中的Br2，但不需加入过量的Na2SO3，因为过量的Na2SO3能与HBr反应，会导致氢溴酸的产量降低，B错误；蒸馏时，先通入冷凝水，再点燃酒精灯加热，C错误；溴单质具有挥发性，工业氢溴酸常带有淡淡的黄色，可能含有挥发出的Br2，D正确。
10.研究小组在探究卤素离子与硝酸银的反应时，进行了以下实验。
下列说法错误的是（ D ）
A.实验1和2说明硝酸浓度不影响Cl－的检验
B.实验1和3说明卤素离子（Cl－、Br－、I－）的检验可使用稀硝酸酸化的AgNO3溶液
C.实验2和4说明异常现象的产生与卤素离子种类有关
D.由上述实验推测，Br－的检验不能使用浓硝酸酸化的AgNO3溶液
解析 对比实验1和2，实验1酸化时使用的是稀硝酸，实验2使用的是浓硝酸，但二者都产生白色沉淀，故硝酸浓度不影响氯离子的检验，A项正确；稀硝酸酸化的硝酸银溶液分别和Cl－、Br－、I－反应，得到氯化银（白色沉淀）、溴化银（淡黄色沉淀）、碘化银（黄色沉淀），故可以用稀硝酸酸化的AgNO3溶液检验卤素离子，B项正确；对比实验2和4的试剂可得，异常现象的产生与卤素离子种类有关，C项正确；由题给实验知，浓硝酸能氧化I－，不能氧化Cl－，又还原性I－＞Br－＞Cl－，由题给实验无法确定浓硝酸是否能氧化Br－，D项错误。
11.[2023重庆模拟改编]某兴趣小组用K2Cr2O7和浓盐酸制取Cl2，并探究氯、溴、碘的相关性质，装置如图所示（夹持装置已略去）。下列说法错误的是（ D ）
A.装置A中发生反应的离子方程式：Cr2O72－＋6Cl－＋14H＋ 2Cr3＋＋3Cl2↑＋7H2O
B.若装置C发生堵塞，则装置B中长颈漏斗内液面会上升
C.为了验证氯气是否具有漂白性，Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ处分别放置湿润的有色布条、无水氯化钙、干燥的有色布条
D.充分反应后，打开装置E的活塞，将少量溶液滴入装置D中，振荡，若观察到锥形瓶中下层液体呈紫红色，则可证明氧化性Br2＞I2
解析 装置A为制取Cl2的装置，发生反应的离子方程式为Cr2O72－＋6Cl－＋14H＋ 2Cr3＋＋3Cl2↑＋7H2O，A正确。若装置C发生堵塞，则装置B中压强增大，因此长颈漏斗内液面会上升，B正确。要验证氯气没有漂白性，应先用干燥剂干燥氯气，然后用干燥的有色布条检验，则为了验证氯气是否具有漂白性，Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ处分别放置湿润的有色布条、无水氯化钙、干燥的有色布条，C正确。装置E的溶液中可能含有Cl2，会干扰实验，所以若观察到锥形瓶中下层液体呈紫红色，不能证明氧化性Br2＞I2，D错误。
12.[2023哈尔滨质检]溴及其化合物在医药、农药、燃料和阻燃剂等的生产中有广泛应用。目前，人们主要从海水和盐湖水中提取溴。工业上常用的一种海水提取溴的流程如图1：
图1
Ⅰ.（1）向淡化海水中通入氯气时，同时加入酸的作用是 抑制氯气与水发生反应，提高氯气的利用率 。
（2）X为一种常见的大气污染物，写出吸收塔中发生反应的化学方程式： Br2＋SO2＋2H2O 2HBr＋H2SO4 。
（3）设备Y的名称为 蒸馏塔 ，若去除吹出和吸收的步骤，可能带来的问题是 水中溴的浓度太低，蒸馏时消耗更多的能量 。
Ⅱ.某化学课外小组在实验室中模拟上述流程。
（4）用蒸馏法模拟海水淡化过程中，不需要用到的仪器有 ①④⑤ （填序号）。
①漏斗 ②直形冷凝管 ③蒸馏烧瓶 ④玻璃棒 ⑤球形冷凝管 ⑥锥形瓶
（5）实验室制取纯净的氯气的装置如图2。
图2
①仪器F的名称为 分液漏斗 ，装置C中的试剂为 浓H2SO4 。
②E中发生反应的离子方程式为 Cl2＋2OH－ Cl－＋ClO－＋H2O 。
③若使用足量MnO2与50 mL 12 ml·L－1 HCl反应，充分反应后测得生成Cl2的物质的量小于0.15 ml，可能的原因为 随着反应消耗和挥发，盐酸的浓度下降，还原性降低，不能再被氧化 。
解析
（1）氯气和水反应生成盐酸、次氯酸，加入酸可以抑制氯气和水的反应，提高氯气的利用率。（2）X为二氧化硫，二氧化硫和吹出的溴反应生成HBr和H2SO4。（3）溴沸点较低，易挥发，结合经过设备Y得到溴蒸气知，设备Y为蒸馏塔；吹出和吸收是为了富集溴，若去除吹出和吸收的步骤，则溶液中溴的浓度太低，蒸馏时会消耗更多的能量。（4）蒸馏过程不需要用到的仪器有漏斗、玻璃棒、球形冷凝管。（5）②Cl2尾气使用氢氧化钠溶液吸收，二者反应生成Cl－、ClO－和H2O。
13.[江苏高考]实验室从含碘废液（除H2O 外，含有CCl4、I2、I－等）中回收碘，其实验过程如下：
（1）向含碘废液中加入稍过量的Na2SO3 溶液，将废液中的I2 还原为I－，其离子方程式为 SO32－＋I2＋H2O 2I－＋SO42－＋2H＋ ；该操作将I2 还原为I－的目的是 使CCl4中的碘进入水层 。
（2）操作X 的名称为 分液 。
（3）氧化时，在三颈烧瓶中将含I－的水溶液用盐酸调至pH 约为2，缓慢通入Cl2，在40 ℃左右反应（实验装置如图所示）。实验控制在较低温度下进行的原因是 使氯气在溶液中有较大的溶解度（或防止I2升华或防止I2进一步被氧化） ；锥形瓶里盛放的溶液为 NaOH溶液 。
（4）已知：5SO32－＋2IO3－＋2H＋ I2＋5SO42－＋H2O
某含碘废水（pH 约为8）中一定存在I2，可能存在I－、IO3－ 中的一种或两种。请补充完整检验含碘废水中是否含有I－、IO3－ 的实验方案：取适量含碘废水用CCl4 多次萃取、分液，直到水层用淀粉溶液检验不出有碘单质存在； 从水层取少量溶液，加入1～2 mL淀粉溶液，加盐酸酸化，滴加FeCl3溶液，若溶液变蓝，说明废水中含有I－；若溶液不变蓝，说明废水中不含有I－；另从水层取少量溶液，加入1～2 mL淀粉溶液，加盐酸酸化，滴加Na2SO3溶液，若溶液变蓝，说明废水中含有IO3－；若溶液不变蓝，说明废水中不含有IO3－ 。实验中可供选择的试剂：稀盐酸、淀粉溶液、FeCl3 溶液、Na2SO3 溶液。
解析 （1）该反应为Na2SO3、I2的氧化还原反应，离子方程式为SO32－＋I2＋H2O SO42－＋2I－＋2H＋。含碘废液中碘以I－、I2的形式存在，将废液中的I2还原为I－的目的是使CCl4中的碘进入水层。（2）操作X为分液。（3）实验控制在较低温度下进行，是为了使氯气在溶液中有较大的溶解度或防止I2升华或防止I2进一步被氧化。锥形瓶中溶液的作用是吸收过量的Cl2，故锥形瓶中盛放的溶液为NaOH溶液。（4）检验I－，可以利用I－的还原性，先加入淀粉溶液，再加盐酸酸化，最后滴加FeCl3溶液，若溶液变蓝，则说明废水中含有I－，若溶液不变蓝，则说明废水中不含有I－；检验IO3－，可以利用IO3－的氧化性，先加入淀粉溶液，再加盐酸酸化，最后滴加Na2SO3溶液，若溶液变蓝，则说明废水中含有IO3－，若溶液不变蓝，则说明废水中不含有IO3－。
14.[结合物质结构考查]从海水提取食盐后的母液（含Cl－、Br－、Na＋、K＋等）中提取溴，其工艺流程如图1所示，KCl的晶胞结构如图2所示。下列有关说法不正确的是（ C ）
图1
图2
A.母液中含有少量的KCl，KCl晶胞中距离K＋最近的Cl－有6个
B.鼓入热空气得到粗溴，利用了溴易挥发的性质
C.纯碱溶液吸收Br2的离子方程式为Br2＋CO32－ BrO3－＋Br－＋CO2↑
D.控制温度在90 ℃左右蒸馏，既有利于获得溴单质，又可防止水蒸气大量逸出
解析 由KCl晶胞结构可知，晶胞中距离K＋最近的Cl－有6个，A正确。鼓入热空气将溴吹出得到粗溴，利用了溴易挥发的性质，B正确。向粗溴中加入碳酸钠溶液，溴与碳酸钠反应的离子方程式为3Br2＋3CO32－ BrO3－＋5Br－＋3CO2↑，C错误。蒸馏时控制温度在90 ℃左右，既有利于获得溴单质，又可防止水蒸气大量逸出导致溴中混有水，D正确。
15.[新情境/氯化碘][2023皖江名校联考]氯化碘（ICl）可用作分析试剂和有机合成原料。查阅资料知，ICl的相关信息如表所示。
下列说法正确的是（ C ）
A.ICl＋H2O HIO＋HCl是氧化还原反应
B.FeO与ICl反应的化学方程式为2FeO＋2ICl FeCl2＋FeI2＋O2↑
C.制备ICl时，反应完全的标志是固体全部转化为液体
D.ICl适合盛放在带胶塞的细口瓶中
解析 ICl中碘为＋1价，反应过程中无元素化合价变化，不属于氧化还原反应，A项错误；ICl有强氧化性，能将Fe2＋氧化为Fe3＋，B项错误；碘单质为固体，ICl为液体，故反应完全的标志是固体全部转化为液体，C项正确；ICl有强氧化性，应该盛放在带玻璃塞的细口瓶中，D项错误。课标要求
核心考点
五年考情
核心素养对接
1.结合真实情境中的应用实例或通过实验探究，了解氯及其重要化合物的主要性质。
2.认识氯及其重要化合物在生产中的应用和对生态环境的影响
卤素的性质及卤素离子的检验
2023辽宁，T13；2023全国乙，T11；2023年6月浙江，T16；2023北京，T19；2022年6月浙江，T13；2021全国甲，T26；2021全国乙，T28；2021北京，T19；2020 天津，T4；2020上海，T13；2019全国Ⅰ，T9
1.宏观辨识与微观探析：能根据实验现象辨识卤素及其反应；能运用化学方程式、离子方程式描述常见卤素的变化。
2.科学态度与社会责任：主动关心与海水资源的综合利用有关的社会热点问题，形成与环境和谐共处、合理利用自然资源的观念
海水资源的综合利用——卤素的提取
2023上海，T12；2022年1月浙江，T11；2022广东，T12；2021天津，T6；2021年1月浙江，T9；2020上海，T16
命题分析预测
1.高考常以海水提溴、海带提碘、氯碱工业等为载体，考查物质的制备与提纯，具有一定的综合性与创新性；也有可能会结合离子检验等实验操作考查卤素离子的检验。
2.2025年高考对卤素的考查也可能以溴、碘及其化合物的制备为载体，设置微型实验或探究型实验
性质
反应方程式
与大多数金属反应
与Fe反应：[1] 2Fe＋3X2 △ 2FeX3 （X＝Cl、Br）；
I2与Fe反应：Fe＋I2 △ FeI2（I2只能将铁氧化到＋2价，氯气、溴单质能氧化Fe2＋，但碘单质不能氧化Fe2＋）
与氢气反应
F2＋H2 2HF（不需要光照或加热，在冷暗处直接化合）；
Cl2＋H2 光照 2HCl（易发生爆炸）；Cl2＋H2 点燃 2HCl（苍白色火焰）；
Br2＋H2 △ 2HBr；I2＋H2 △ 2HI（更高温度下缓慢反应）
与水反应
2F2＋2H2O [2] 4HF＋O2 （反应剧烈，水为还原剂）；
X2＋H2O⇌ [3] H＋＋X－＋HXO （写离子方程式）（歧化反应，卤素单质既是氧化剂，又是还原剂，X＝Cl、Br、I，下同）
与碱溶
液反应
Cl2＋2NaOH [4] NaCl＋NaClO＋H2O ；
Br2＋2NaOH NaBr＋NaBrO＋H2O[或3Br2＋6NaOH（浓） 5NaBr＋NaBrO3＋3H2O]；
3I2＋6NaOH 5NaI＋NaIO3＋3H2O
（卤素单质既是氧化剂，又是还原剂）
与还原性
物质反应
X2 ＋Na2S [5] 2NaX＋S↓ ；
X2＋SO2＋2H2O [6] 4H＋＋2X－＋SO42－ （写离子方程式）；
X2＋SO32－＋H2O [7] 2H＋＋2X－＋SO42－
颜色
熔、沸点
密度
水溶性
氧化性
选项
实验操作
现象
结论
A
用双氧水滴定淀粉－KI溶液
溶液蓝色
达到滴定终点
B
向食用加碘盐中加入食醋和KI溶液，再加入CCl4振荡，静置
下层呈紫红色
该食用加碘盐中含有KIO3
C
用湿润的淀粉－KI试纸鉴别NO2、溴蒸气
试纸变蓝
该气体为溴蒸气
D
最后试管有浅黄色沉淀
有机物中含有溴原子
选项
颜色变化
解释
A
溶液呈浅棕色
I2在水中溶解度较小
B
溶液颜色加深
发生了反应：I2＋I－⇌I3－
C
紫黑色晶体消失
I2（aq）的消耗使溶解平衡
I2（s）⇌I2（aq）右移
D
溶液褪色
Zn与有色物质发生了置换反应
序号
实验
加入试剂
现象
Ⅰ
较浓硫酸
有氯气
Ⅱ
a
有氯气
Ⅲ
a和b
无氯气
编号
操作
试剂
现象
1
①KCl溶液 ②稀硝酸酸化的AgNO3溶液
产生白色沉淀
2
①KCl溶液 ②浓硝酸酸化的AgNO3溶液
产生白色沉淀
3
①KI溶液 ②稀硝酸酸化的AgNO3溶液
产生黄色沉淀
4
①KI溶液 ②浓硝酸酸化的AgNO3溶液
产生褐色的浊液
物理
性质
颜色、状态
通常为红棕色液体
密度/（g·cm－3）
3.24
沸点/℃
97.4
化学性质
（部分）
水解生成HIO和HCl；与金属氧化物反应生成氧气、碘化物和氯化物
制备方法
在碘上通氯至生成物完全液化，蒸馏收集100～101.5 ℃的馏分
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