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    三年(2022-2024)高考化学真题分类汇编(全国通用)专题15 物质结构与性质综合题(原卷版)

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    这是一份三年(2022-2024)高考化学真题分类汇编(全国通用)专题15 物质结构与性质综合题(原卷版),共16页。试卷主要包含了氮的化合物种类繁多,应用广泛等内容,欢迎下载使用。


    1.(2024·北京卷)锡()是现代“五金”之一,广泛应用于合金、半导体工业等。
    (1)位于元素周期表的第5周期第IVA族。将的基态原子最外层轨道表示式补充完整:
    (2)和是锡的常见氯化物,可被氧化得到。
    ①分子的模型名称是_________。
    ②的键是由锡的_________轨道与氯的轨道重叠形成。键。
    (3)白锡和灰锡是单质的常见同素异形体。二者晶胞如图:白锡具有体心四方结构;灰锡具有立方金刚石结构。
    ①灰锡中每个原子周围与它最近且距离相等的原子有_________个。
    ②若白锡和灰锡的晶胞体积分别为和,则白锡和灰锡晶体的密度之比是_________。
    (4)单质的制备:将与焦炭充分混合后,于惰性气氛中加热至,由于固体之间反应慢,未明显发生反应。若通入空气在下,能迅速被还原为单质,通入空气的作用是_________________________________________________________________________________。
    2. (2024·浙江卷6月)氧是构建化合物的重要元素。请回答:
    (1)某化合物的晶胞如图1,的配位数(紧邻的阳离子数)为_______;写出该化合物的化学式_______,写出该化合物与足量溶液反应的化学方程式_______。
    (2)下列有关单核微粒的描述正确的是_______。
    A. 的基态原子电子排布方式只有一种
    B. 的第二电离能的第一电离能
    C. 的基态原子简化电子排布式为
    D. 原子变成,优先失去轨道上电子
    (3)化合物和的结构如图2。
    ①和中羟基与水均可形成氢键(),按照氢键由强到弱对三种酸排序_______,请说明理由_______。
    ②已知、钠盐的碱性,请从结构角度说明理由_______。
    3. (2024·山东卷)锰氧化物具有较大应用价值,回答下列问题:
    (1)在元素周期表中位于第_______周期_______族;同周期中,基态原子未成对电子数比多的元素是_______(填元素符号)。
    (2)如某种氧化物的四方晶胞及其在xy平面的投影如图所示,该氧化物化学式为_______。
    当晶体有O原子脱出时,出现O空位,化合价_______(填“升高”“降低”或“不变”),O空位的产生使晶体具有半导体性质。下列氧化物晶体难以通过该方式获有半导体性质的是_______(填标号)。
    A. B. C. D.
    (3)(见图)是晶型转变的诱导剂。的空间构型为_______;中咪唑环存在大键,则N原子采取的轨道杂化方式为_______。
    (4)可作转化为的催化剂(见下图)。的熔点远大于,除相对分子质量存在差异外,另一重要原因是_______。
    4. (2024·浙江卷1月)氮和氧是构建化合物的常见元素。
    已知:
    请回答:
    (1)某化合物的晶胞如图,其化学式是_______,晶体类型是_______。
    (2)下列说法正确的是_______。
    A. 电负性:B>N>OB. 离子半径:P3-C. 第一电离能:Ge-(3)①,其中的N原子杂化方式为_______;比较键角中的_______中的(填“>”、“<”或“=”),请说明理由_______。
    ②将与按物质的量之比1:2发生化合反应生成A,测得A由2种微粒构成,其中之一是。比较氧化性强弱: _______(填“>”、“<”或“=”);写出A中阴离子的结构式_______。
    5. (2024·全国甲卷)ⅣA族元素具有丰富的化学性质,其化合物有着广泛的应用。回答下列问题:
    (1)该族元素基态原子核外未成对电子数为_____,在与其他元素形成化合物时,呈现的最高化合价为_____。
    (2)俗称电石,该化合物中不存在的化学键类型为_____(填标号)。
    a.离子键 b.极性共价键 c.非极性共价键 d.配位键
    (3)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷,其中电负性最大的元素是____,硅原子的杂化轨道类型为_____。
    (4)早在青铜器时代,人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表,结合变化规律说明原因:_____。
    (5)结晶型可作为放射性探测器元件材料,其立方晶胞如图所示。其中配位数为_____。设为阿伏加德罗常数的值,则该晶体密度为_____(列出计算式)。
    6.(2023·全国甲卷)将酞菁—钴钛—三氯化铝复合嵌接在碳纳米管上,制得一种高效催化还原二氧化碳的催化剂。回答下列问题:
    (1)图1所示的几种碳单质,它们互为_______,其中属于原子晶体的是_______,间的作用力是_______。
    (2)酞菁和钴酞菁的分子结构如图2所示。
    酞菁分子中所有原子共平面,其中轨道能提供一对电子的原子是_______(填图2酞菁中原子的标号)。钴酞菁分子中,钴离子的化合价为_______,氮原子提供孤对电子与钴离子形成_______键。
    (3)气态通常以二聚体的形式存在,其空间结构如图3a所示,二聚体中的轨道杂化类型为_______。的熔点为,远高于的,由此可以判断铝氟之间的化学键为_______键。结构属立方晶系,晶胞如图3b所示,的配位数为_______。若晶胞参数为,晶体密度_______(列出计算式,阿伏加德罗常数的值为)。
    7.(2023·全国乙卷)中国第一辆火星车“祝融号”成功登陆火星。探测发现火星上存在大量橄榄石矿物()。回答下列问题:
    (1)基态原子的价电子排布式为_______。橄榄石中,各元素电负性大小顺序为_______,铁的化合价为_______。
    (2)已知一些物质的熔点数据如下表:
    与均为第三周期元素,熔点明显高于,原因是_______。分析同族元素的氯化物、、熔点变化趋势及其原因_______。的空间结构为_______,其中的轨道杂化形式为_______。
    (3)一种硼镁化合物具有超导性能,晶体结构属于立方晶系,其晶体结构、晶胞沿c轴的投影图如下所示,晶胞中含有_______个。该物质化学式为_______,B-B最近距离为_______。

    8.(2023·山东卷)卤素可形成许多结构和性质特殊的化合物。回答下列问题:
    (1)时,与冰反应生成利。常温常压下,为无色气休,固态的晶体类型为_____,水解反应的产物为_____(填化学式)。
    (2)中心原子为,中心原子为,二者均为形结构,但中存在大键。中原子的轨道杂化方式_____;为键角_____键角(填“>”“ <”或“=”)。比较与中键的键长并说明原因_____。
    (3)一定条件下,和反应生成和化合物。已知属于四方晶系,晶胞结构如图所示(晶胞参数),其中化合价为。上述反应的化学方程式为_____。若阿伏加德罗常数的值为,化合物的密度_____(用含的代数式表示)。
    9.(2023·北京卷)硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂。硫代硫酸根可看作是中的一个原子被原子取代的产物。
    (1)基态原子价层电子排布式是__________。
    (2)比较原子和原子的第一电离能大小,从原子结构的角度说明理由:____________________。
    (3)的空间结构是__________。
    (4)同位素示踪实验可证实中两个原子的化学环境不同,实验过程为。过程ⅱ中,断裂的只有硫硫键,若过程ⅰ所用试剂是和,过程ⅱ含硫产物是__________。
    (5)的晶胞形状为长方体,边长分别为、,结构如图所示。
    晶胞中的个数为__________。已知的摩尔质量是,阿伏加德罗常数为,该晶体的密度为__________。
    (6)浸金时,作为配体可提供孤电子对与形成。分别判断中的中心原子和端基原子能否做配位原子并说明理由:____________________。
    10.(2023年6月·浙江卷)氮的化合物种类繁多,应用广泛。

    请回答:
    (1)基态N原子的价层电子排布式是 。
    (2)与碳氢化合物类似,N、H两元素之间也可以形成氮烷、氮烯。
    ①下列说法不正确的是 。
    A.能量最低的激发态N原子的电子排布式:
    B.化学键中离子键成分的百分数:
    C.最简单的氮烯分子式:
    D.氮烷中N原子的杂化方式都是
    ②氮和氢形成的无环氮多烯,设分子中氮原子数为n,双键数为m,其分子式通式为 。
    ③给出的能力: (填“>”或“<”),理由是 。
    (3)某含氮化合物晶胞如图,其化学式为 ,每个阴离子团的配位数(紧邻的阳离子数)为 。
    11.(2023年1月·浙江卷)硅材料在生活中占有重要地位。请回答:
    (1)分子的空间结构(以为中心)名称为 ,分子中氮原子的杂化轨道类型是 。受热分解生成和,其受热不稳定的原因是 。
    (2)由硅原子核形成的三种微粒,电子排布式分别为:①、②、③,有关这些微粒的叙述,正确的是___________。
    A.微粒半径:③>①>②
    B.电子排布属于基态原子(或离子)的是:①②
    C.电离一个电子所需最低能量:①>②>③
    D.得电子能力:①>②
    (3)Si与P形成的某化合物晶体的晶胞如图。该晶体类型是 ,该化合物的化学式为 。
    12.(2022·全国甲卷)2008年北京奥运会的“水立方”,在2022年冬奥会上华丽转身为“冰立方”,实现了奥运场馆的再利用,其美丽的透光气囊材料由乙烯(CH2=CH2)与四氟乙烯(CF2=CF2)的共聚物(ETFE)制成。回答下列问题:
    (1)基态F原子的价电子排布图(轨道表示式)为_______。
    (2)图a、b、c分别表示C、N、O和F的逐级电离能Ⅰ变化趋势(纵坐标的标度不同)。第一电离能的变化图是_______(填标号),判断的根据是_______;第三电离能的变化图是_______(填标号)。
    (3)固态氟化氢中存在(HF)n形式,画出(HF)3的链状结构_______。
    (4) CF2=CF2和ETFE分子中C的杂化轨道类型分别为_______和_______;聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯,从化学键的角度解释原因_______。
    (5)萤石(CaF2)是自然界中常见的含氟矿物,其晶胞结构如图所示,X代表的离子是_______;若该立方晶胞参数为a pm,正负离子的核间距最小为_______pm。

    13.(2022·全国乙卷)卤素单质及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。回答下列问题:
    (1)氟原子激发态的电子排布式有_______,其中能量较高的是_______。(填标号)
    a. b. c. d.
    (2)①一氯乙烯分子中,C的一个_______杂化轨道与Cl的轨道形成_______键,并且Cl的轨道与C的轨道形成3中心4电子的大键。
    ②一氯乙烷、一氯乙烯、一氯乙炔分子中,键长的顺序是_______,理由:(ⅰ)C的杂化轨道中s成分越多,形成的键越强:(ⅱ)_______。
    (3)卤化物受热发生非氧化还原反应,生成无色晶体X和红棕色液体Y。X为_______。解释X的熔点比Y高的原因_______。
    (4)晶体中离子作体心立方堆积(如图所示),主要分布在由构成的四面体、八面体等空隙中。在电场作用下,不需要克服太大的阻力即可发生迁移。因此,晶体在电池中可作为_______。
    已知阿伏加德罗常数为,则晶体的摩尔体积_______(列出算式)。
    14.(2022·湖南卷)铁和硒()都是人体所必需的微量元素,且在医药、催化、材料等领域有广泛应用,回答下列问题:
    (1)乙烷硒啉(Ethaselen)是一种抗癌新药,其结构式如下:
    ①基态原子的核外电子排布式为_______;
    ②该新药分子中有_______种不同化学环境的C原子;
    ③比较键角大小:气态分子_______离子(填“>”“<”或“=”),原因是_______。
    (2)富马酸亚铁是一种补铁剂。富马酸分子的结构模型如图所示:
    ①富马酸分子中键与键的数目比为_______;
    ②富马酸亚铁中各元素的电负性由大到小的顺序为_______。
    (3)科学家近期合成了一种固氮酶模型配合物,该物质可以在温和条件下直接活化,将转化为,反应过程如图所示:
    ①产物中N原子的杂化轨道类型为_______;
    ②与互为等电子体的一种分子为_______(填化学式)。
    (4)钾、铁、硒可以形成一种超导材料,其晶胞在xz、yz和xy平面投影分别如图所示:
    ①该超导材料的最简化学式为_______;
    ②Fe原子的配位数为_______;
    ③该晶胞参数、。阿伏加德罗常数的值为,则该晶体的密度为_______(列出计算式)。
    15.(2022·山东卷)研究笼形包合物结构和性质具有重要意义。化学式为的笼形包合物四方晶胞结构如图所示(H原子未画出),每个苯环只有一半属于该晶胞。晶胞参数为。回答下列问题:
    (1)基态原子的价电子排布式为_______,在元素周期表中位置为_______。
    (2)晶胞中N原子均参与形成配位键,与的配位数之比为_______;_______;晶胞中有d轨道参与杂化的金属离子是_______。
    (3)吡啶()替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的大键、则吡啶中N原子的价层孤电子对占据_______(填标号)。
    A.2s轨道B.2p轨道C.sp杂化轨道D.sp2杂化轨道
    (4)在水中的溶解度,吡啶远大于苯,主要原因是①_______,②_______。
    (5)、、的碱性随N原子电子云密度的增大而增强,其中碱性最弱的是_______。
    16.(2022·北京卷)失水后可转为,与可联合制备铁粉精和。
    I.结构如图所示。
    (1)价层电子排布式为___________。
    (2)比较和分子中的键角大小并给出相应解释:___________。
    (3)与和的作用分别为___________。
    II.晶胞为立方体,边长为,如图所示。
    (4)①与紧邻的阴离子个数为___________。
    ②晶胞的密度为___________ 。
    (5)以为燃料,配合可以制备铁粉精和。结合图示解释可充分实现能源和资源有效利用的原因为___________。
    17.(2022·重庆卷)配位化合物X由配体L2-(如图)和具有正四面体结构的[Zn4O]6+构成。
    (1)基态Zn2+的电子排布式为 。
    (2)L2-所含元素中,电负性最大的原子处于基态时电子占据最高能级的电子云轮廓图为 形;每个L2-中采取sp2杂化的C原子数目为 个,C与O之间形成σ键的数目为 个。
    (3)X晶体内部空腔可吸附小分子,要增强X与H2O的吸附作用,可在L2-上引入 。(假设X晶胞形状不变)。
    A.-ClB.-OHC.-NH2D.-CH3
    (4)X晶体具有面心立方结构,其晶胞由8个结构相似的组成单元(如图)构成。
    ①晶胞中与同一配体相连的两个[Zn4O]6+的不同之处在于 。
    ②X晶体中Zn2+的配位数为 。
    ③已知ZnO键长为dnm,理论上图中A、B两个Zn2+之间的最短距离的计算式为 nm。
    ④已知晶胞参数为2anm,阿伏加德罗常数的值为NA,L2-与[Zn4O]6+的相对分子质量分别为M1和M2,则X的晶体密度为 g•cm-3(列出化简的计算式)。
    18.(2022·福建卷)1962年首个稀有气体化合物问世,目前已知的稀有气体化合物中,含氙(54Xe)的最多,氪 (36Kr)次之,氩(18Ar)化合物极少。是与分子形成的加合物,其晶胞如下图所示。
    回答下列问题:
    (1)基态原子的价电子排布式为 。
    (2)原子的活泼性依序增强,原因是 。
    (3)晶体熔点: (填“>”“<”或“=”),判断依据是 。
    (4)的中心原子的杂化轨道类型为 。
    (5)加合物中 ,晶体中的微粒间作用力有 (填标号)。
    a.氢键 b.离子键 c.极性共价键 d.非极性共价键
    19.(2022·河北卷)含Cu、Zn、Sn及S的四元半导体化合物(简写为CZTS),是一种低价、无污染的绿色环保型光伏材料,可应用于薄膜太阳能电池领域。回答下列问题:
    (1)基态S原子的价电子中,两种自旋状态的电子数之比为 。
    (2)Cu与Zn相比,第二电离能与第一电离能差值更大的是 ,原因是 。
    (3)SnCl的几何构型为 ,其中心离子杂化方式为 。
    (4)将含有未成对电子的物质置于外磁场中,会使磁场强度增大,称其为顺磁性物质。下列物质中,属于顺磁性物质的是 (填标号)。
    A.[Cu(NH3)2]ClB.[Cu(NH3)4]SO4C.[Zn(NH3)4]SO4D.Na2[Zn(OH)4]
    (5)如图是硫的四种含氧酸根的结构:
    A. B. C. D.
    根据组成和结构推断,能在酸性溶液中将Mn2+转化为MnO的是 (填标号),理由是 。
    (6)如图是CZTS四元半导体化合物的四方晶胞。
    ①该物质的化学式为 。
    ②以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子分数坐标,例如图中A原子的坐标为(,,),则B原子的坐标为 。
    20.(2022·海南卷)以、ZnO等半导体材料制作的传感器和芯片具有能耗低、效率高的优势。回答问题:
    (1)基态O原子的电子排布式 ,其中未成对电子有 个。
    (2)Cu、Zn等金属具有良好的导电性,从金属键的理论看,原因是 。
    (3)酞菁的铜、锌配合物在光电传感器方面有着重要的应用价值。酞菁分子结构如下图,分子中所有原子共平面,所有N原子的杂化轨道类型相同,均采取 杂化。邻苯二甲酸酐()和邻苯二甲酰亚胺()都是合成酞菁的原料,后者熔点高于前者,主要原因是 。
    (4)金属Zn能溶于氨水,生成以氨为配体,配位数为4的配离子,Zn与氨水反应的离子方程式为 。
    (5)ZnO晶体中部分O原子被N原子替代后可以改善半导体的性能,Zn-N键中离子键成分的百分数小于Zn-O键,原因是 。
    (6)下图为某ZnO晶胞示意图,下图是若干晶胞无隙并置而成的底面O原子排列局部平面图。为所取晶胞的下底面,为锐角等于60°的菱形,以此为参考,用给出的字母表示出与所取晶胞相邻的两个晶胞的底面 、 。
    21.(2022·广东卷)硒()是人体必需微量元素之一,含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。自我国科学家发现聚集诱导发光()效应以来,在发光材料、生物医学等领域引起广泛关注。一种含的新型分子的合成路线如下:
    (1)与S同族,基态硒原子价电子排布式为 。
    (2)的沸点低于,其原因是 。
    (3)关于I~III三种反应物,下列说法正确的有 。
    A.I中仅有键
    B.I中的键为非极性共价键
    C.II易溶于水
    D.II中原子的杂化轨道类型只有与
    E.I~III含有的元素中,O电负性最大
    (4)IV中具有孤对电子的原子有 。
    (5)硒的两种含氧酸的酸性强弱为 (填“>”或“<”)。研究发现,给小鼠喂食适量硒酸钠()可减轻重金属铊引起的中毒。的立体构型为 。
    (6)我国科学家发展了一种理论计算方法,可利用材料的晶体结构数据预测其热电性能,该方法有助于加速新型热电材料的研发进程。化合物X是通过该方法筛选出的潜在热电材料之一,其晶胞结构如图1,沿x、y、z轴方向的投影均为图2。

    ①X的化学式为 。
    ②设X的最简式的式量为,晶体密度为,则X中相邻K之间的最短距离为 (列出计算式,为阿伏加德罗常数的值)。
    考点
    命题趋势
    考点1 物质结构与性质综合题
    在当前的旧高考中,"物质结构与性质"属于选择性考试内容,以综合性客观题形式出现,随着新课程的落实,"物质结构与性质"已成为选择性必修课程,将成为新高考的必考内容,在新高考中,部分卷区不再设置"物质结构与性质"综合题,而是将其考查分散到选择题和其他综合题当中。纵观近年来高考真题,物质结构与性质综合题基本上考的都是最基本、最典型、最主干的知识点。以下是高考时时常考的知识点:原子结构与元素的性质方面,如原子电子排布式,元素原子的性质;化学键与物质的性质方面,如杂化轨道类型,分子(离子)空间构型;分子间作用力与物质的性质方面;如晶胞判断与计算。试题均建构在以教材为主的中学化学基础知识之上,没有偏离教材体系和考试说明的要求, 试题基本保持稳定。试卷并不能把所有的知识面全部覆盖,也不能保证重要知识点可能反复出现。
    物质
    熔点/
    442
    29
    143
    物质
    熔点/℃
    800.7
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