一轮备考·考点专练（2025届）高中化学试题第04讲氧化还原反应的基本概念和规律考点专练含解析答案

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热点精炼
知识点1 氧化还原反应的相关概念及其表示方法
考点1 氧化还原反应的判断
1．下列物质的颜色变化与氧化还原反应无关的是
A．新制氯水久置后，颜色变浅
B．切开的苹果断面变黄
C．染色衣服浸泡到含有双氧水的水中，一段时间再清洗褪色
D．向黄色的铬酸钾()溶液中加入硫酸，溶液变为橙红色
2．下列实验产生的现象中，是由于发生氧化还原反应的是
A．向碘水中加入，充分振荡静置，水层接近无色
B．将二氧化硫通入酸性高锰酸钾溶液中，溶液紫色褪去
C．用铂丝蘸取少量氯化铜溶液灼烧，火焰呈绿色
D．向乙酸乙酯中加入NaOH溶液，充分振荡并微热，静置，溶液不分层
考点2 氧化还原反应基本概念
3．用电解法处理酸性含铬废水(主要含有Cr2O)时，以铁板做阴、阳极，处理过程中发生如下反应：Cr2O+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O，最后Cr3+以Cr(OH)3形式除去。下列说法中错误的是
A．Cr2O是氧化剂，Fe3+是氧化产物
B．电解过程中废水的pH不发生变化
C．电解过程中有Fe(OH)3沉淀生成
D．电路中每转移12ml电子，最多有1mlCr2O被还原
4．水体中氨氮含量过高会导致水体富营养化，用次氯酸钠除去氨氮(以NH3表示)的反应为：。下列说法不正确的是(为阿伏加德罗常数的值)
A．NaClO是氧化剂，NH3是还原剂
B．氧化产物与还原产物物质的量之比为1∶3
C．反应温度越高，氨氮的去除率也越高
D．生成1mlN2，反应转移电子数为
考点3 氧化还原反应中电子转移的表示方法
5．饮用水中的对人类健康会产生危害，为了降低饮用水中的浓度，某饮用水研究人员指出，在碱性条件下用铝粉将还原为N2，其化学方程式为：10Al+6NaNO3+4NaOH=10NaAlO2+3N2↑+2H2O。下列有关该反应的说法中，正确的是
A．反应中铝元素的化合价升高，被还原
B．若有10ml铝原子参与反应，则转移的电子总数为30
C．用双线桥表示的电子转移为：
D．可以用单线桥将电子转移表示为
6．为检验某漂白粉是否变质，进行下列探究实验：
实验1：取5g漂白粉样品于烧杯中，加足量蒸馏水并搅拌，观察到有固体不溶解。
实验2：静置，取少量实验1的上层清液于试管中。放入红色花瓣，观察到花瓣褪色。
实验3：另取5g漂白粉样品于试管中，滴加浓盐酸，观察到有气体产生。
下列说法错误的是
A．工业上将氯气通入冷的石灰乳中制得漂白粉
B．实验1和实验2说明该漂白粉已部分变质
C．实验3中产生的气体只有氯气
D．实验3中下列反应的电子转移可表示为
【特别提醒】
1.某元素由化合态变为游离态时，该元素不一定被还原，也不一定被氧化。因为元素处于化合态时，其化合价可能为正，也可能为负。若元素由负价变为0价，则其被氧化，若元素由正价变为0价，则其被还原。
2.在氧化还原反应中，非金属单质不一定只作氧化剂，大部分非金属单质往往既具有氧化性又具有还原性，只是以氧化性为主。如在反应Cl2＋H2OHCl＋HClO中，Cl2既表现氧化性又表现还原性。
3.物质的氧化性或还原性的强弱取决于元素原子得失电子的难易程度，与得失电子数目的多少无关。
4.氧化还原反应中的反应物不一定都是氧化剂或还原剂，有的反应物可能既不是氧化剂也不是还原剂。如Cl2＋H2OHCl＋HClO，H2O既不是氧化剂，也不是还原剂。
5.在氧化还原反应中，一种元素被氧化，不一定有另一种元素被还原，也可能是同一元素既被氧化又被还原。如：2Na2O2＋2H2O=4NaOH＋O2↑中，Na2O2既是氧化剂又是还原剂，氧元素一部分化合价升高，一部分化合价降低。
知识点2 氧化性、还原性强弱的比较
考点1 氧化性、还原性强弱比较
7．已知将亚硫酸钠滴入含淀粉的碘水中，碘水中的蓝色褪为无色，溶液无沉淀生成。某无色溶液中可能含有、、、，向该溶液中加入少量溴水，溶液仍呈无色，则有关该无色溶液下列判断正确的是
A．氧化性B．一定不含有
C．一定含有D．可能含有
8．下列关于的制取、除杂、验证其氧化性及尾气吸收的装置和所用试剂不能达到实验目的的是

A．用装置甲制取B．用装置乙除去中的HCl
C．用装置丙验证的氧化性比强D．用装置丁进行尾气处理
考点2 判断氧化还原反应是否发生
9．电化学中，常用电极电势表示一定条件下微粒得失电子能力，电极电势越高氧化性越强。标准状态下，氧化型电极反应，，，则的氧化性比强。含钴微粒的电极电势随的变化如图所示，两条虚线分别表示“氧线”和“氢线”。下列说法错误的是
A．单质溶于稀硫酸能置换出
B．氧气的氧化性与溶液的酸碱性有关
C．一定条件下转化为，氧化能力减弱
D．酸性条件下，反应难以进行
10．几种含碘粒子之间的转化关系如图所示，下列说法正确的是
A．、和的氧化性强弱：
B．为增大的产量，反应②可以加过量NaHSO3
C．将淀粉KI溶液逐滴滴入新制氯水中，溶液颜色先变浅后变蓝
D．产生等量的I2，反应④消耗的H+与反应②产生的H+的量相等
【特别提醒】
1.依据氧化还原反应方程式判断
氧化性：氧化剂>氧化产物
还原性：还原剂>还原产物
2.依据反应条件及反应的剧烈程度判断
当不同的氧化剂(或还原剂)与同一还原剂(或氧化剂)反应时，反应越易进行，则对应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越强，反之越弱。
3.依据被氧化还原的程度判断
相同条件下：
a.不同氧化剂作用于同一种还原剂，氧化产物价态高的其氧化性强。
b.不同还原剂作用于同一种氧化剂，还原产物价态低的其还原性强。
4.依据“三表”判断
a.根据元素周期表判断
b.根据金属活动顺序表
c.根据非金属活动性顺序表判断
F2 Cl2 O2 Br2 I2 S
得电子能力逐渐减弱，氧化性逐渐减弱
F- Cl- Br- I- S2-
失电子能力逐渐增强，还原性逐渐增强
5.依据“两池”判断
a.原电池：一般情况下，两种不同的金属构成原电池的两极，其还原性：负极>正极。
b.电解池：用惰性电极电解混合溶液时，在阴极先放电的阳离子的氧化性较强，在阳极先放电的阴离子的还原性较强。
6.依据“三度”判断(“三度”即：浓度、温度、酸碱度)
a.浓度：同一种物质浓度越大，氧化性(或还原性)越强。
b.温度：同一种物质，温度越高其氧化性(或还原性)越强。
c.酸碱度：同一种物质，所处环境酸(碱)性越强其氧化性(或还原性)越强。
知识点3 氧化还原反应的基本规律及应用
考点1 守恒规律及其应用
11．元宵佳节松花江畔焰火璀璨，燃放烟花时发生：，同时在火药中会加入等物质。下列说法正确的是
A．加入能得到绿色的烟花
B．该反应中，氧化产物与还原产物的物质的量之比为3∶2
C．每生成，转移电子的物质的量为
D．燃放烟花对环境没有污染
12．水体中氨氮含量过高会导致水体富营养化，用次氯酸钠除去氨氮(以NH3表示)的反应为：。下列说法不正确的是(为阿伏加德罗常数的值)
A．NaClO是氧化剂，NH3是还原剂
B．氧化产物与还原产物物质的量之比为1∶3
C．反应温度越高，氨氮的去除率也越高
D．生成1mlN2，反应转移电子数为
考点2 价态规律及其应用
13．部分含铁物质的分类与相应化合价关系如图所示。下列推断不合理的是
A．在一定条件下分别与氧气或水蒸气反应均可生成相同的化合物
B．溶于氢碘酸的离子方程式为
C．与的相互转化均可通过化合反应来实现
D．既可被氧化，也可被还原
14．按要求填空：
(1)在、、、、S、、中，只有氧化性的是 ，只有还原性的是 ，既有氧化性又有还原性的是 。
(2)某同学写出以下三个化学方程式(未配平)：
①；②；③
其中你认为一定不可能实现的是 。
(3)下列三个氧化还原反应中，氧化性最强的物质是 。
①
②
③
若溶质中与共存，为了氧化而不被氧化，除单质外，还可用上述反应中的 作氧化剂。
考点3 强弱规律及其应用
15．某课外小组为探究金属铜的还原性，进行如下实验：①将金属铜投入用酸化的的溶液中，现象不明显②将金属铜投入用盐酸酸化的的溶液中，铜粉溶解，溶液变为蓝绿色③将金属铜投入用酸化的的溶液中，铜粉溶解，溶液变为深棕色[经检验含]，无气泡生成。下列分析正确的是
A．①说明的溶液不与铜粉反应
B．②证明氧化性还原性
C．③中的生成速率一定小于被还原的速率
D．在①中加入少量绿矾，铜粉可溶解，溶液变为深棕色
16．已知：氧化还原反应可看成由两个半反应组成，每个半反应具有一定的电极电势(用“E”表示)，E越大则该电对中氧化型物质的氧化性越强，E越低则该电对中还原型物质的还原性越强。下表为部分电极的电极电势。根据表格数据分析，下列说法中错误的是
下列说法错误的是
A．向含0.2mlFeCl2的溶液中加0.1mlPbO2，滴加KSCN溶液，可观察到溶液变红
B．往淀粉-KI溶液中滴加SnCl4溶液，溶液不变蓝
C．还原性：
D．酸化高锰酸钾溶液时，可使用盐酸
考点4 先后规律及其应用
17．已知氧化性：Fe3+＞M2+（M为不活泼的常见金属），向物质的量浓度均为1ml•L-1的Fe2（SO4）3和MSO4的100mL混合液中加入aml铁粉，充分反应后，下列说法不正确的是（ ）
A．当a≤0.1时，发生的反应为2Fe3++Fe=3Fe2+
B．当0.1≤a＜0.2时，溶液中n（Fe2+）=（0.2+a）ml
C．当a≥0.2时，发生的反应为2Fe3++M2++2Fe=4Fe2++M
D．若有固体剩余则可能是铁
18．向仅含Fe2+、I-、Br-的溶液中通入过量的氯气，溶液中四种粒子的物质的量变化如图所示，已知：b-a=5，线段Ⅳ表示一种含氧酸，且Ⅰ和Ⅳ表示的物质中含有相同的元素。下列说法错误的是
A．线段Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别代表I-、Fe2+、Br-、HIO3的变化情况
B．Fe2+、I-和Br-的物质的量之比为1∶2∶3
C．根据图像可计算b=11
D．线段Ⅳ对应的反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比是5∶1
【特别提醒】
1.价态归中规律思维模型
含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循“高价＋低价→中间价”，而不会出现交叉现象。简记为“两相靠，不相交”。
例如，不同价态硫之间可以发生的氧化还原反应是
注：不会出现⑤H2S和H2SO4反应中H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。
2.歧化反应规律思维模型
“中间价→高价＋低价”。
具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应，如：Cl2＋2NaOH=NaCl＋NaClO＋H2O。
3.应用
（1）判断同种元素不同价态物质间发生氧化还原反应的可能性，如浓H2SO4与SO2不发生反应。
（2）根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。如对于反应6HCl＋NaClO3=NaCl＋3Cl2↑＋3H2O中，氧化剂为NaClO3，还原剂为HCl，氧化产物和还原产物都为Cl2。知识点
考点
题号
题型
难度
氧化还原反应的相关概念及其表示方法
氧化还原反应的判断
1
选择题
简单
2
选择题
适中
氧化还原反应基本概念
3
选择题
简单
4
选择题
适中
氧化还原反应中电子转移的表示方法
5
选择题
简单
6
选择题
适中
氧化性、还原性强弱的比较
氧化性、还原性强弱比较
7
选择题
简单
8
选择题
适中
判断氧化还原反应是否发生
9
选择题
简单
10
选择题
适中
氧化还原反应的基本规律及应用
守恒规律及其应用
11
选择题
简单
12
选择题
适中
价态规律及其应用
13
选择题
简单
14
非选择题
适中
强弱规律及其应用
15
选择题
简单
16
选择题
适中
先后规律及其应用
17
选择题
简单
18
选择题
适中
氧化还原电对(氧化型/还原型)
电极电势(E/V)
氧化还原电对(氧化型/还原型)
电极电势(E/V)
0.77
1.36
(或)
1.69
0.151
1.51
0.54
参考答案：
1．D
【详解】A．新制氯水中，次氯酸见光易分解，导致溶液中的可逆反应正向移动，溶液中Cl2被消耗，颜色变浅，涉及到两个可逆反应，A不符合题意；
B．切开的苹果断面变黄是因为苹果中的二价Fe2+被空气中O2氧化生成Fe3+，B不符合题意；
C．双氧水有弱氧化性，可以与有色物质发生氧化还原反应，C不符合题意；
D．铬酸钾溶液中存在可逆反应，加入硫酸，H+浓度增大，平衡正移，因此溶液由黄色变为橙色，不涉及氧化还原反应，D符合题意。
故选D。
2．B
【详解】A．向碘水中加入，充分振荡静置，水层接近无色，该过程为萃取，与氧化还原反应无关，A错误；
B．将二氧化硫通入酸性高锰酸钾溶液中，二氧化硫具有还原性，被酸性高锰酸钾氧化，溶液紫色褪去，与氧化还原反应有关，B正确；
C．用铂丝蘸取少量氯化铜溶液灼烧，火焰呈绿色，为金属的焰色，体现的是金属的物理性质，与氧化还原无关，C错误；
D．向乙酸乙酯中加入NaOH溶液，充分振荡并微热，乙酸乙酯水解生成乙酸和乙醇，乙醇被溶解，乙酸与NaOH反应生成可溶性乙酸钠，静置，溶液不分层，与氧化还原反应无关，D错误；
答案选B。
3．B
【详解】A．由反应可知Cr2O得电子转化为 Cr3+，Cr2O是氧化剂，Fe2+被氧化为Fe3+，Fe3+是氧化产物，故A正确；
B．反应过程中消耗大量H+，溶液中氢离子浓度减小，溶液pH增大，故B错误；
C．反应过程中消耗大量H+，使得Fe3+、Cr3+都转化为氢氧化物沉淀，故C正确；
D．该电解阳极反应为：；电路中每转移12ml电子，有6ml Fe2+ 生成，根据上述反应可知，最多有1mlCr2O被还原，故D正确；
故选：B。
4．C
【详解】A．NaClO中氯元素的化合价由+1价降低为-1价，NaCIO是氧化剂，NH3中氮元素的化合价由-3价升高为0价，NH3是还原剂，故A正确；
B．N2是氧化产物，NaCl是还原产物，氧化产物与还原产物物质的量之比为1:3，故B正确；
C．反应温度过高，NaClO会分解，氨氮的去除率降低，故C错误；
D．生成1mlN2，反应转移电子数为，故D正确；
故选C。
5．C
【详解】A．由化学方程式可知，铝元素的化合价升高，被氧化，A项错误；
B．10 ml铝原子参加反应转移电子为10 ml× 3＝30 ml，数目为30NA，B项错误；
C．用双线桥法表示的电子转移如下：，C项正确；
D．单线桥上应标注电子总数，并且不注明得失，D项错误。
故选C。
6．C
【详解】A．漂白粉有效成分为次氯酸钙，工业上用氯气和石灰乳制取漂白粉，A正确；
B．已知CaCl2和Ca(ClO)2均易溶于水，由实验1中有不溶物说明漂白粉已经变质为CaCO3，故实验1和实验2说明漂白粉部分变质，B正确；
C．由B项分析可知，该漂白粉已经部分变质，故实验3中产生的气体有氯气和CO2，C错误；
D．实验3中下列反应的电子转移可表示为，D正确；
故选C。
7．C
【详解】A．根据亚硫酸钠加入含淀粉的碘水中，溶液褪色，说明碘水把亚硫酸钠氧化了，说明的氧化性强于，即的还原性强于，但向无色溶液中加入少量溴水溶液不变色，不能说明溴的氧化性不如碘单质强，因为被少量的溴氧化的是，A错误；
B．由A分析知，不能判断是否有，B错误；
C．判断无色溶液中一定含有，可能含有，根据电荷守恒，一定存在，C正确；
D．由于溶液是无色溶液，说明一定不含，D错误；
故选C。
8．A
【详解】A．实验室制取，是用和浓盐酸在加热条件下进行，甲装置不能达到实验目的，A项符合题意；
B．饱和食盐水可吸收中的HCl，且氯气难溶于饱和食盐水，B项不符合题意；
C．氯气通入淀粉-KI溶液后，溶液变蓝色，说明氯气的氧化性强于碘单质，C项不符合题意；
D．氢氧化钠溶液可吸收氯气且倒扣的漏斗可防止倒吸，D项不符合题意；
答案选A。
9．A
【详解】A．由图像可知，C2＋的电极电势大于H＋/H2的电极电势，即C2＋的氧化性大于H＋，H＋不能将单质C氧化为C2＋，故A错误；
B．由图像可知，O2的电极电势随pH的升高而逐渐减小，即氧气的氧化性与溶液的酸碱性有关，故B正确；
C．转化为后，其电极电势减小，即氧化能力减弱，故C正确；
D．酸性条件下，C3＋的电极电势大于O2，所以反应难以进行，故D正确；
故选A。
10．C
【详解】A．根据反应①可知氧化性：，根据反应②可知氧化性：，根据反应③可知氧化性：，氧化性：，A错误；
B．过量的NaHSO3会与碘单质进一步反应，导致碘单质被消耗，B错误；
C．将淀粉KI溶液逐滴滴入新制氯水中，氯水可将碘离子氧化为碘单质，溶液颜色先变浅后变蓝，C正确；
D．根据得失电子守恒及电荷守恒，反应④离子方程式：，反应②离子方程式：，产生等量的I2，反应④消耗的H+与反应②产生的H+的量不相等，D错误；
答案选C。
11．B
【分析】该反应中N元素化合价由+5价降为0价，S元素化合价由0价降为-2价，C元素化合价由0价升为+4价，故S和为氧化剂，C为还原剂，CO2氧化产物，K2S、N2为还原产物，据此分析解题。
【详解】A．钙离子的焰色反应为蓝色，不能得到绿色的烟花，A错误；
B．C为还原剂，CO2氧化产物，K2S、N2为还原产物，氧化产物与还原产物的物质的量之比为3∶2 ，B正确；
C．反应中N元素化合价由+5价降为0价，S元素化合价由0价降为-2价，每生成1mlN2，转移电子的物质的量为12ml，C错误；
D．燃放烟花产生大量有毒烟尘颗粒物污染环境，D错误；
故选B。
12．C
【详解】A．NaClO中氯元素的化合价由+1价降低为-1价，NaCIO是氧化剂，NH3中氮元素的化合价由-3价升高为0价，NH3是还原剂，故A正确；
B．N2是氧化产物，NaCl是还原产物，氧化产物与还原产物物质的量之比为1:3，故B正确；
C．反应温度过高，NaClO会分解，氨氮的去除率降低，故C错误；
D．生成1mlN2，反应转移电子数为，故D正确；
故选C。
13．B
【分析】如图，根据含铁化合物的价态可知，a为，b为； d为；e为；c为、f为，g为；以此作答
【详解】A．，；分别与氧气和水蒸气反应可生成相同的化合物，A正确；
B．溶于氢碘酸的离子方程式为，B错误；
C．与的相互转化可通过，两个化合反应来实现，C正确；
D．g为，既可以被氧化生成+6价的高铁酸根，也可以被还原生成+2价的，D正确；
故选B。
14．(1) Mg2+、H+ S2-、I- Fe2+、Fe3+、S
(2)②
(3) KMnO4 FeCl3
【详解】（1）Mg2+、H+的化合价为最高价态，因此只有氧化性，S2-、I-的化合价为最低价态，因此只有还原性，Fe2+、Fe3+、S的化合价为中间价态，既有氧化性又有还原性。
（2）①该反应中有元素化合价升高和元素化合价降低，可能实现，①正确；
②该反应中只有元素化合价的升高，没有元素化合价降低，不符合氧化还原反应的规律，②错误；
③该反应中有元素化合价升高和元素化合价降低，可能实现，③正确；
故答案选②。
（3）①反应中氧化剂为FeCl3，氧化产物为I2，氧化性FeCl3>I2，反应②中氧化剂为Cl2，氧化产物为FeCl3，氧化性Cl2>FeCl3，反应③中氧化剂为KMnO4，氧化产物为Cl2，氧化性KMnO4>Cl2，因此氧化性最强的物质是KMnO4。
FeCl3的氧化性强于I2弱于Cl2，故为氧化I-而Cl-不被氧化，可用上述反应中的FeCl3作氧化剂。
15．D
【分析】铜与浓硝酸、稀硝酸均可以发生反应，生成硝酸铜，而在酸性条件下，硝酸根具有强氧化性，据此作答。
【详解】A．实验①可能因为的溶液与铜粉反应慢，现象不明显，A错误。
B．②中发生反应，根据氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性，还原剂的还原性强于还原产物的还原性，氧化性，还原性，B错误；
C．③中发生反应a．，反应b．、反应c．，由题干知③中无气泡产生，则说明反应b的反应速率小于或等于反应c，即的生成速率大于或等于被还原的速率，C错误；
D．在①中加入少量绿矾，根据C项，先发生反应b产生，再与铜反应，故铜粉可溶解，溶液变为深棕色，D正确；
故答案选D。
16．D
【详解】A．由题干标准数据可知，(或)的电极电势大于的，说明PbO2的氧化性强于Fe3+，则向含0.2mlFeCl2的溶液中加0.1mlPbO2，Fe2+被氧化，故滴加KSCN溶液，可观察到溶液变红，A正确；
B．由题干标准数据可知，的电极电势大于的，则往淀粉-KI溶液中滴加SnCl4溶液，I-不能被Sn4+氧化，故溶液不变蓝，B正确；
C．由题干标准数据可知，电极电势：＞＞，故可得出还原性：，C正确；
D．由题干标准数据可知，电极电势： ＞，即高锰酸根离子能够将Cl-氧化为Cl2，故酸化高锰酸钾溶液时，不可使用盐酸，应该使用硫酸，D错误；
故答案为：D。
17．D
【分析】A. 因氧化性 Fe3+>M2+，加入铁粉后，先与Fe3+反应后与M2+反应，当 a≤1 时，Fe粉只能将Fe3+还原，只发生反应；
B. 根据铁元素守恒进行分析；
C. 当a≥2 时，Fe3+和M2+均反应完全，此时发生的反应为2Fe3++M2++2Fe═4Fe2++M；
D. 有固体剩余时，Fe3+全部反应完，M2+开始被还原，故一定有M；当铁过量时，还有含有铁。
【详解】因氧化性 Fe3+>M2+，加入铁粉后，先与Fe3+反应，后与M2+反应。
A. 加入铁粉后，先与Fe3+反应，混合溶液中n(Fe3+)= 1ml/L×0.1L×2=0.2ml，则：

当 a≦0.1 时，Fe粉只能将Fe3+还原，A正确；
B. 当 0.1≦a<0.2 时，Fe3+全部被还原，n(M2+)= 1ml/L×0.1L=0.1ml
加入的铁粉全部变为Fe2+，根据铁元素守恒，因此n(Fe2+)=(0.2+a)ml，B正确；
C. 当Fe3+反应完全后，继续加入铁粉,将与M2+反应，M2+全部被还原，n(M2+)= 1ml/L×0.1L=0.1ml，
当a≧2 时，Fe3+和M2+均反应完全，此时发生的反应为2Fe3++M2++2Fe═4Fe2++M，C正确；
D. 若有固体剩余，则固体中一定有M，当铁粉过量时，还会含有Fe，因此一定有M，还可能是M和Fe的混合物，不可能只有Fe，D错误；
答案选D。
18．B
【分析】向仅含Fe2+、I-、Br-的溶液中通入适量氯气，由于还原性I-＞Fe2+＞Br-，首先发生反应2I-+Cl2=I2+2Cl-，I-反应完毕，再反应反应2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-，Fe2+反应完毕，最后发生反应2Br-+Cl2=Br2+2Cl-，故线段I代表I-的变化情况，线段Ⅱ代表Fe2+的变化情况，线段Ⅲ代表Br-的变化情况；通入氯气，根据反应离子方程式可知溶液中n（I-）=2n（Cl2）=2ml，溶液中n（Fe2+）=2n（Cl2）=2×（3ml-1ml）=4ml，Fe2+反应完毕，根据电荷守恒可知n（I-）+n（Br-）=2n（Fe2+），故n（Br-）=2n（Fe2+）-n（I-）=2×4ml-2ml=6ml，线段IV表示一种含氧酸，且I和IV表示的物质中含有相同的元素，该元素为I元素，已知碘单质的物质的量为1ml，反应消耗氯气的物质的量为5ml，根据电子守恒，则该含氧酸中碘元素的化合价为+5价，则该含氧酸为HIO3，即线段Ⅳ表示HIO3的变化情况，据此分析解答。
【详解】A．根据分析可知，线段Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别代表I-、Fe2+、Br-、HIO3的变化情况，故A正确；
B．n（Fe2+）：n（I-）：n（Br-）=4ml：2ml：6ml=2：1：3，故B错误；
C．由分析可知，溶液中n（Br -）=6ml，根据2Br - +Cl2=Br2+2Cl-可知，溴离子反应需要氯气的物质的量为3ml，故a=3+3=6，b-a=5，所以b=11，故C正确；
D．线段Ⅳ的反应方程式为： 5Cl2+I2+6H2O=10HCl+2HIO3，氧化剂和还原剂的物质的量之比是5∶1，故D正确；
故答案为B。