2025版高考化学一轮复习微专题小练习专练30结构与性质综合应用
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将酞菁—钴钛菁—三氯化铝复合嵌接在碳纳米管上,制得一种高效催化还原二氧化碳的催化剂。回答下列问题:
(1)图1所示的几种碳单质,它们互为 ,其中属于原子晶体的是 ,C60间的作用力是 。
(2)酞菁和钴酞菁的分子结构如图2所示。
酞菁分子中所有原子共平面,其中p轨道能提供一对电子的N原子是 (填图2酞菁中N原子的标号)。钴酞菁分子中,钴离子的化合价为 ,氮原子提供孤对电子与钴离子形成 键。
(3)气态AlCl3通常以二聚体Al2Cl6的形式存在,其空间结构如图3a所示,二聚体中Al的轨道杂化类型为 。AlF3的熔点为1 090 ℃,远高于AlCl3的192 ℃,由此可以判断铝氟之间的化学键为 键。AlF3结构属立方晶系,晶胞如图3b所示,F-的配位数为 。若晶胞参数为a pm,晶体密度ρ= g·cm-3(列出计算式,阿伏加德罗常数的值为NA)。
2.[2022·湖南卷]铁和硒(Se)都是人体所必需的微量元素,且在医药、催化、材料等领域有广泛应用,回答下列问题:
(1)乙烷硒啉(Ethaselen)是一种抗癌新药,其结构式如下:
①基态Se原子的核外电子排布式为[Ar] ;
②该新药分子中有 种不同化学环境的C原子;
③比较键角大小:气态SeO3分子 SeO eq \\al(2-,3) 离子(填“>”“C>H >Fe。(3)①产物中N原子形成4个共价键,则其采取sp3杂化。(4)①分析晶胞在xz、yz、xy平面的投影图可知,占据顶点和体心位置的为K原子,故K原子个数为8× eq \f(1,8) +1=2,每个竖直棱上有2个Se原子,体内有2个Se原子,故Se原子个数为8× eq \f(1,4) +2=4,每个竖直面上有2个Fe原子,故Fe原子个数为8× eq \f(1,2) =4,该物质的晶胞结构如图所示:
其最简化学式为KFe2Se2。③以1号Fe原子为研究对象,2号和3号铁原子及其对称位置的2个Fe原子距离1号Fe原子最近,故Fe的配位数为4。③该晶胞的质量为 eq \f(2×(39+56×2+79×2),NA) g,体积为0.4×0.4×1.4×10-21 cm3,故该晶体的密度为 eq \f(2×(39+56×2+79×2),NA×0.42×1.4) ×1021 g·cm-3。
3答案:(1)
(2)①N>B>Ca ②sp2杂化 3p ③BCl3和四氯化碳均为非极性分子,而NH3为极性分子
(3)2 ml 2 (4)( eq \f(\r(2)d,2a) ,1,0) eq \f(40+11×6,a3×10-30×NA)
解析:(1)基态B原子的价层电子排布图(轨道表示式)为
(2)①金属的电负性较小,同周期主族元素的电负性从左到右逐渐增大,故电负性N>B>Ca。②BCl3中B原子的价层电子对数为3,其杂化方式为sp2,故BCl3中B原子的sp2杂化轨道与Cl原子的3p轨道形成σ键。③BCl3和四氯化碳均为非极性分子,NH3为极性分子,根据“相似相溶”原理,BCl3在四氯化碳中的溶解度远大于NH3在四氯化碳中的溶解度。
(3)由题图1可知,形成4个键的B原子含有1个配位键,故1 ml该阴离子中含有配位键的物质的量为2 ml,在该阴离子中B显+3价,O显-2价,H显+1价,则计算可得n=2。
(4)将8个正八面体的体心连接成晶胞的立方晶系图。由M原子的坐标参数知,该原子位于晶胞的体心,且坐标系的单位长度为1,正八面体的体心到正八面体的顶点的距离为 eq \f(\r(2),2) d pm,则N点在x轴的 eq \f(\r(2)d,2a) 处。根据N原子在晶胞中的位置可知,其坐标参数为( eq \f(\r(2)d,2a) ,1,0)。一个晶胞中含有一个CaB6,则该晶体密度为 eq \f(40+11×6,a3×10-30×NA) g·cm-3。
4答案:(1)2∶1(或1∶2)
(2)Cu Cu的价电子排布式为3d104s1,Zn的价电子排布式为3d104s2,Zn为全充满稳定结构,Cu的第一电离能比Zn的第一电离能小,Cu失去一个电子后形成的Cu+的价电子排布式为3d10,为全充满稳定结构,较难失去电子,Zn失去1个电子后形成的Zn+的价电子排布式为3d104s1,较易失去一个电子达到更稳定状态,Cu的第二电离能比Zn的第二电离能大
(3)三角锥形 sp3 (4)B
(5)D D(S2O eq \\al(2-,8) )中含有过氧键,具有强氧化性
(6)①Cu2ZnSnS4 ②( eq \f(1,4) , eq \f(3,4) , eq \f(5,8) )
解析:(1)基态S原子的价电子排布式为3s23p4,价电子的轨道表示式为,两种自旋状态的电子数之比为2∶1。(3)SnCl eq \\al(-,3) 中Sn的孤电子对数为 eq \f(4+1-1×3,2) =1、成键电子对数为3,杂化方式为sp3,因此SnCl eq \\al(-,3) 的几何构型为三角锥形。(4)主族元素形成的离子或配体中一般不含有未成对电子,因此该题只需判断配合物的中心离子是否存在未成对电子。[Cu(NH3)2]Cl中Cu+的价电子排布式为3d10,不含未成对电子,[Cu(NH3)4]SO4中Cu2+的价电子排布式为3d9,含未成对电子,[Zn(NH3)4]SO4中Zn2+的价电子排布式为3d10,不含未成对电子,Na2[Zn(OH)4]中Zn2+的价电子排布式为3d10,不含未成对电子,因此属于顺磁性物质的是[Cu(NH3)4]SO4。(5)Mn2+转化为MnO eq \\al(-,4) ,Mn2+被氧化,则该离子具有强氧化性,中含有过氧键,具有强氧化性,在酸性溶液中可将Mn2+氧化为MnO eq \\al(-,4) 。(6)①结合均摊法进行分析,晶胞中S原子数目为8,Sn原子数目为2× eq \f(1,2) +4× eq \f(1,4) =2,Zn原子数目为8× eq \f(1,8) +1=2,Cu原子数目为8× eq \f(1,2) =4,故该物质的化学式为Cu2ZnSnS4。②结合图中A、B原子的位置及A原子的坐标可得出B原子的坐标。
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