化学：山东名校考试联盟2023-2024学年高二下学期5月期中检测（图片版）

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【参考答案】
1.选C。
A. 互为同位素的两种原子质量数不同，可以用质谱仪区分，A项正确。
X射线衍射可以确定原子间的距离和分子的三维结构，从而确定分子的空间结构，可以区分对映异构体，B项正确。
正丁烷和异丁烷两种物质元素种类一样，元素分析仪不能区分，C项错误。
可以利用紫外和可见光谱判断有机化合物分子中共轭程度的大小，D项正确。
2.选B。
A.SO3中中心S原子的价层电子对数为3+×(6-3×2)=3，SO3的空间构型为平面三角形，图示为三角锥形的球棍模型，A项错误。
B.分子式相同的烷烃，支链越多沸点越低，异戊烷沸点高于新戊烷，B项正确。
C.结构简式应注意原子的连接顺序，对硝基甲苯的结构简式应为，C项错误。
D．参照NH3•H2O的电离方程式可知，NH3和H2O之间最强烈的氢键作用应为，D项错误。
3.选B。
A.配体CO使Ni的d轨道上的电子发生重排，使单电子都成对，使用空出来的1个3d轨道和1个4s轨道、2个4p轨道接受配体CO中C原子的孤电子对，形成配位键，Ni是dsp2杂化，所以不存在单电子，A项错误。
B.CrCl3中Cr(Ⅲ)有未成对电子，属于顺磁性物质，B项正确。
C.［Zn(NH3)4]SO4中Zn2+外围电子排布式为3d10，没有未成对电子，C项错误。
D．Na2[Zn(OH)4]中Zn2+外围电子排布式为3d10，没有未成对电子，D项错误。
4.选D。
A.CH3CH2NO2中含有5个碳氢σ键、1个碳碳σ键、1个碳氮σ键、2个氮氧σ键，A项正确。
B.CH3COO-与NHeq \\al(+,4)之间为离子键，CH3COO-中含有π键，σ键，B项正确。
C.N3-与CO2为等电子体，中心原子的杂化方式为sp，空间结构为直线形，C项正确。
D.M层全充满且N层为4s2的基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s2，D项错误。
5.选D。
A．PCl5分子为三角双锥构型，含有90°、120°、180°三种键角，A项错误。
B．COCl2、HCHO均为sp2杂化，电负性Cl＞C＞H，COCl2中C—Cl键电子对离C原子远，排斥力小；HCHO中C—H键电子对离C原子近，排斥力大，故∠Cl—C—Cl小于∠H—C—H，B项错误。
C．石墨晶体层内碳碳键有σ键和大π键，碳碳键键长：石墨小于金刚石，故碳碳键键能：石墨大于金刚石，熔点：石墨高于金刚石，C项错误。
D．能形成分子内氢键，形成分子间氢键的概率小于，故的沸点低，蒸馏时首先被蒸出，D项正确。
6．选A。
A．该物质在室温附近温度下呈液体，NaCl为固体，该物质熔点低于NaCl，A项错误。
B．[AlCl4]-中Al原子为sp3杂化，空间构型为正四面体形，B项正确。
C．[(CH3)3NH][AlCl4]中心原子N和Al各形成一个配位键，1ml该物质中含有配位键数目为2NA，C项正确。
D．[(CH3)3NH][AlCl4]中sp3杂化的原子为C、N、Al，1ml该物质中sp3杂化的原子数目为5NA，D项正确。
7．选B。
A．2ml•L-1硫酸是稀硫酸，制备乙酸乙酯时，应用浓硫酸，A项错误。
B．制备硝基苯时，把密度大的浓硫酸加入到密度小的浓硝酸中，混合时放热，故冷却至室温后再滴入苯，最后水浴加热，控温50~60℃反应， B项正确。
C．制取溴苯时，先加入少量铁屑和15mL苯，再慢慢加入4mL液溴，C项错误。
D．乙烷和四氯化碳均为非极性分子，相似相溶，应使用溴水洗去乙烷中混有的少量乙烯，D项错误。
8．选C。
A.第一电离能钠小于钙，气态钠原子比气态钙原子更容易失去电子；但是，因为Ca2+形成水合离子时放出的能量（1653 kJ . ml -1）远比 Na＋形成水合离子时放出的能量(405 kJ . ml-1）多，所以在水溶液里钙原子比钠原子更容易失去电子，但是钙与水反应生成的氢氧化钙微溶，所以剧烈程度比钠与水反应小，A项错误。
B.SiO2是共价晶体，熔化破坏共价键；干冰是分子晶体，熔化破坏分子间作用力，故SiO2熔点比干冰高，B项错误。
C.1mlH2O平均形成2ml氢键，1mlHF平均形成1ml氢键，故H2O的沸点高于HF，C项正确。
D.O2是非极性分子，O3是极性分子，D项错误。
9．选A。
W、R、X、Y、Z分别为H、F、N、C、Be。A2B型离子化合物为(NH4)2BeF4。
A．W2R4为N2H4是极性分子，Y2W4为C2H4是非极性分子，A项正确。
B．(NH4)2BeF4中N、Be均为sp3杂化，阴阳离子的VSEPR模型均为正四面体形，B项错误。
C．X的氢化物有NH3、N2H4；Y的氢化物为烃，种类多，有的相对分子质量大，沸点高，C项错误。
D．Y与H、O、Na四种元素组成的物质有多种，NaHC2O4溶液显酸性、NaHCO3溶液显碱性，D项错误。
10．选D。
C．基态Fe原子价电子排布式为3d64s2，空间运动状态有6种，C项正确。
D．1ml·L-1的稀硫酸中H+浓度过高，邻二氮菲测定Fe2+浓度的适宜pH范围为2~9，D项错误
11.选AD。
A．该分子中所有碳原子都具有甲烷的结构特点，所有碳原子不可能处于同一平面，故A错误；
B．光照条件下，取代甲基上的氢，二氯取代物有6种，故B正确；
C．该分子上下、左右均对称，一氯取代物有4种，故C正确；
D．以碳碳双键为中心，根据乙烯、苯、乙炔、甲烷的结构特点，可以画出如图所示结构。由于碳碳单键可以绕轴自由旋转，炔直线一定在苯平面内，由于苯分子、乙烯分子的键角均为120°，炔直线与所在苯环正六边形对角线上的碳原子共线，因而5个碳原子和炔基上的1个氢原子共线，即5＋1＝6。故D错误。
12.选C。
A．X、Y中C原子的杂化方式均为1个sp2、4个sp3，故A正确；
B．X、Y中官能团不同，可用红外光谱判断异构化反应是否发生，故B正确；
C．根据题意，的异构化产物应为，故C错误；
D．R1、R2均为乙基，X的同分异构体中，含醛基(-CHO)和氨基(-NH2)，可看成-CHO和-NH2取代丁烷中的两个H原子，共12种，故D正确。
13．选AC。
A. [Cu(H2O)4]2+中H－O－H的O中只含有一对孤电子对，而水分子中含有两对孤电子对，孤电子对与成键电子对间的排斥力大于成键电子对与成键电子对之间的排斥力，故[Cu(H2O)4]2+中H－O－H的键角大于H2O中H－O－H的键角，故A错误；
B.蓝色的[Cu(H2O)4]2+和黄色的[CuCl4]2-存在转化：，蓝色的[Cu(H2O)4]2+和黄色的[CuCl4]2-共存使溶液显黄绿色，故B正确；
C.加水稀释使平衡逆向移动，蓝色的[Cu(H2O)4]2+含量增加，溶液显蓝色，故C错误；
D. 向溶液II中缓慢通入NH3，发生，使溶液呈现深蓝色，故D正确。
14.选CD。
A.由均摊法可知，晶胞中白球的数目为：，黑球的数目为：，即黑球：白球=1:2，由氟化镁的化学式MgF2可知，白球为氟原子，故A错误；
B.氟化钙晶胞结构为，与氟化镁不同，故B错误；
C.晶胞中B的原子分数坐标为(0.81，0.19，0.5)，晶胞含对称中心，可知C的原子分数坐标为(0.19，0.81，0.5)，故C正确；
D.由BC原子分数坐标可知：，B、C两原子之间的核间距 ，故D正确。
15.选BD。
A．由勾股定理可知平面层的 Li与非密置层的 Li的最短距离为，A正确；
B．平面层的6个Li到N的距离均为anm；非密置层的Li到N的距离为eq \f(b,2)nm，a大于eq \f(b,2)，故每个N周围等距且紧邻的Li有2个，B错误；
C．晶胞结构如图：，可知化学式为Li3N，故C正确；
D．晶体密度为，D错误。
16.【详解】（1）Ca、Sr、Ba为元素周期表中第ⅡA族，自上而下，半径逐渐增大，第一电离能I1(Ca)、I1(Sr)、I1(Ba)逐渐减小，所以第一电离能I1(Ca)、I1(Sr)、I1(Ba)顺序为I1(Ba)（2）由图可知：Tc原子配位数为6，需要的杂化s、p、d三种类型的轨道；根据题目信息1ml该物质中通过螯合作用形成的配位键为3ml。
（3）由图可知，A点原子的分数坐标为 根据均摊法，晶胞中共有Tc原子4个，Sr原子4个，每个Tc周围有6个O原子，每个O原子连有2个Tc，故Tc与O个数比为1：3，即每个晶胞有12个O，=
17.【详解】（1）略（2）略（3）略
（4）含有手性碳原子的同分异构体如下
略
（6）CH2=CHCH=CH2与HCl发生1,4－加成反应的产物为CH3CH=CHCH2Cl，其链状结构的同分异构体如下，
其中①⑤存在顺反异构，③存在手性异构，合计10种。
18、【详解】（1）硼烷－四氢呋喃组成元素有H、B、C、O，因此电负性由大到小的顺序为O>C>H>B；第二周期元素的第一电离能从小到大的顺序为Li、B、Be、C、O、N、F、Ne，因此第一电离能大于B的有6种；
（2）根据描述可知，NaBH4和BF3与四氢呋喃发生反应，生成硼烷－四氢呋喃和NaF，故方程式为。标出中的配位键，B提供空轨道，N提供孤电子对，因此表示为，NaBH4和BF3中B的杂化方式分别为sp3、sp2。乙二醇中含有两个羟基，均能形成氢键，而甲醇中含有一个羟基，形成氢键相比乙二醇要少，同时乙二醇的分子量大于甲醇的，因此乙二醇沸点高于甲醇的原因是：相同条件下，乙二醇形成分子间氢键数目多于甲醇的，且乙二醇的分子量大于甲醇的。
（3）①硼氢化钠的α型立方晶体中，离BHeq \\al(－,4)最近的BHeq \\al(－,4)，可以看晶胞中体心的黑球周围最近的黑球，也就是12个棱的棱心处，故答案为12；②硼氢化钠的四方晶体中，BHeq \\al(－,4)周围邻近的Na+有8个，因此BHeq \\al(－,4)的配位数为8，若A点的坐标为（0,0,0），引入这样的坐标系，则B点的坐标为（1,1/2,3/4），根据两点间距离公式计算得。
19、【详解】（1）基态Mn原子的电子排布式为[Ar]3d54s2，基态锰原子电子填充的最高能层为第四层，故符号为N；Me表示－CH3，碳为sp3杂化，其余碳原子均形成双键，为sp2杂化，因此不同杂化方式的碳原子数之比为3:2或2:3，中心离子为Mn3+周围有6个氧原子，故填充的八面体的空隙；
（2）Mn2+的价电子排布式为3d5，Fe2+的价电子排布式为3d6，从原子结构角度分析，Mn的第三电离能大于Fe的第三电离能的原因为：Mn的第三电离能破坏是3d5的半充满的稳定结构，Fe的第三电离能破坏是3d6的，因此前者高；
（3）羧基酸性随大π键电子云密度的增大而减弱，CF3COOH、CCl3COOH中F的电负性大于Cl的，－CF3具有较强的吸电效应，降低了羧基的电子云，增强酸性，甲基是推电子基团，增大羧基电子云密度，减弱酸性，CH3COOH、CF3COOH、CCl3COOH酸性从强到弱顺序为：CF3COOH>CCl3COOH>CH3COOH；CH3CH=CHCH3的顺式结构为，很明显正负电荷中心不重合，属于极性分子；
（4）根据投影图可以看出，每个Mn2+周围有6个氯离子，两个Mn2+共用一个氯离子，因此Mn:Cl=1:3，表示为MnCleq \\al(－,3)，Mn2+位于六方晶胞的12个顶点、6个棱心、2个面心、1个体心，晶胞中含有6个Mn2+，即含有6个MnCleq \\al(－,3)，该晶胞所带电荷为-6，该晶体的体积为nm3，则密度为。
20、【详解】（1）In的原子序数为49号，位于元素周期表的ⅢA族，因此基态In的价电子的自旋量子数之和为+1/2或－1/2；位于元素周期表的p区；
（2）根据图a可以判断出含有官能团有酰胺基和酮羰基，故有两种，名称为酮羰基、酰胺基；
（3）根据图b可以发现铜离子周围邻近的原子有两个N和两个O，因此配位数为4；结构中环中的N原子提供单电子参与大π键，环外的N原子提供孤电子对参与形成大π键，因此表示为；的命名时，含有碳碳双键最长的碳链作为主链，同时将苯环作为取代基，故名称为2－甲基－1－苯基－1－丙烯或1－苯基－2－甲基－1－丙烯；苯环确定一个平面，碳碳双键也确定一个平面，当两个平面重合时共面原子数最多，同时甲基还会提供一个氢原子参与共面，故可能共面最多有18个。
（4）根据图a可知，Se位于8个顶点和6个面心，晶胞含有4个Se，Cu位于晶胞的12个棱、5个内部，共有8个Cu，化学式为Cu2Se，晶胞图b中Cu位于8个顶点、4个面心和1个体心，共有4个，Se位于内部，共有8个，In位于4个棱、6个面，共有4个，故化学式为CuInSe2，图c中Se位于晶胞的8个顶点、6个面心，共有4个，In为内部，也有4个，化学式为In2Se2。①写出第一步掺杂In的过程反应化学方程式为2Cu2Se+In=CuInSe2+3Cu；②图c的晶胞中In的化合价为+1和+3，根据化合价代数和为0，可知两个In带4个正电荷，故两种价态的In原子个数比为1:1。