2024届高考化学一轮复习练习第八章水溶液中的离子反应与平衡第44讲难溶电解质的溶解平衡

这是一份2024届高考化学一轮复习练习第八章水溶液中的离子反应与平衡第44讲难溶电解质的溶解平衡，共16页。
考点一 沉淀溶解平衡及其应用
1．在20 ℃时，物质的溶解度与溶解性的关系
2．沉淀溶解平衡
(1)概念：在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。
(2)影响沉淀溶解平衡的因素
①内因：难溶电解质本身的性质，这是决定因素。
②外因[以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq) ΔH>0为例]：
3.沉淀溶解平衡的应用
(1)沉淀的生成
①调节pH法：如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至7～8，离子方程式为：Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 。
②沉淀剂法：如用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式为：Cu2＋＋H2S===CuS↓＋2H＋。
(2)沉淀的溶解
①酸溶解法：用离子方程式表示难溶于水的CaCO3可溶于盐酸：CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2↑＋H2O。
②盐溶液溶解法：用离子方程式表示Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液：Mg(OH)2＋2NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ===Mg2＋＋2NH3·H2O。
③氧化还原溶解法：如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3：3Ag2S＋8HNO3(稀)===6AgNO3＋2NO↑＋3S＋4H2O。
④配位溶解法：如AgCl溶于氨水，离子方程式为AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。
(3)沉淀的转化
①锅炉除垢：将CaSO4转化为CaCO3，离子方程式为：CaSO4(s)＋CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) (aq)CaCO3(s)＋SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) (aq)。
②矿物转化：CuSO4溶液遇ZnS转化为CuS，离子方程式为：ZnS(s)＋Cu2＋(aq)CuS(s)＋Zn2＋(aq)。
[正误辨析]
(1)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动( )
(2)室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度( )
(3)难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动( )
(4)向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液，则SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 沉淀完全，溶液中只含Ba2＋、Na＋和Cl－，不含SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ( )
(5)为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀( )
(6)洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好( )
答案： (1)× (2)× (3)× (4)× (5)√ (6)×
学生用书第210页
一、沉淀溶解平衡
1．下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中正确的是( )
A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行，但速率相等
B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag＋和Cl－
C．升高温度，AgCl沉淀的溶解度减小
D．在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固体，AgCl沉淀溶解的量不变
A [A项：沉淀溶解平衡是动态平衡，A项正确；B项：AgCl在水中存在溶解平衡，溶液中有极少量的Ag＋和Cl－，B项错误；C项：通常固体的溶解度随温度的升高而增大(氢氧化钙等除外)，C项错误；D项：加入NaCl固体，增大Cl－浓度，使AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)的平衡左移，析出氯化银沉淀，因此AgCl沉淀溶解的量减少，D项错误。]
2．工业上可通过如图流程回收铅酸蓄电池中的铅，下列有关说法不正确的是( )
A．PbSO4在水中存在溶解平衡：PbSO4(s)Pb2＋(aq)＋SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) (aq)
B．生成PbCO3的离子方程式为PbSO4(s)＋CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) (aq)===PbCO3(s)＋SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) (aq)
C．滤液中不存在Pb2＋
D．pH：滤液c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋)
C [A.Ksp(AgI)最小，I－先沉淀，AgI是黄色的，所以a点有黄色沉淀AgI生成，故A错误；B.原溶液中I－的物质的量为1.5×10－4 ml，则I－的浓度为 eq \f(1.5×10－4 ml,0.015 00 L) ＝0.010 0 ml·L－1，故B错误；C.当Br－沉淀完全时(Br－浓度为1.0×10－5 ml/L)，溶液中的c(Ag＋)＝ eq \f(Ksp（AgBr）,c（Br－）) ＝ eq \f(5.4×10－13,1.0×10－5) ＝5.4×10－8 ml/L，若Cl－已经开始沉淀，则此时溶液中的c(Cl－)＝ eq \f(Ksp（AgCl）,c（Ag＋）) ＝ eq \f(1.8×10－10,5.4×10－8) ≈3.3×10－3ml/L，原溶液中的c(Cl－)＝c(I－)＝0.010 0 ml·L－1，则已经有部分Cl－沉淀，故C正确；D.b点加入了过量的硝酸银溶液，Ag＋浓度最大，则b点各离子浓度为：c(Ag＋)>c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)，故D错误。]
2．[2022·江苏选择考，14(1)]纳米FeS可去除水中微量六价铬[Cr(Ⅵ)]。在pH＝4～7的水溶液中，纳米FeS颗粒表面带正电荷，Cr(Ⅵ)主要以HCrO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) 、Cr2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(7)) 、CrO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 的形式存在，纳米FeS去除水中Cr(Ⅵ)主要经过“吸附→反应→沉淀”的过程。
已知：Ksp(FeS)＝6.5×10－18，Ksp[Fe(OH)2]＝5.0×10－17；H2S电离常数分别为Ka1＝1.1×10－7、Ka2＝1.3×10－13。
①在弱碱性溶液中，FeS与CrO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 反应生成Fe(OH)3、Cr(OH)3和单质S，其离子方程式为 。
②在弱酸性溶液中，反应FeS＋H＋Fe2＋＋HS－的平衡常数K的数值为 。
③在pH＝4～7溶液中，pH越大，FeS去除水中Cr(Ⅵ)的速率越慢，原因是 。
解析： 在弱碱性溶液中，FeS与CrO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 反应生成Fe(OH)3、Cr(OH)3和单质S的离子方程式为：FeS＋CrO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ＋4H2O===Fe(OH)3＋Cr(OH)3＋S＋2OH－；反应FeS＋H＋Fe2＋＋HS－的平衡常数K＝ eq \f(c（Fe2＋）·c（HS－）,c（H＋）) ，由题目信息可知，Ksp(FeS)＝c(Fe2＋)·c(S2－)＝6.5×10－18，H2S电离常数Ka2＝ eq \f(c（H＋）·c（S2－）,c（HS－）) ＝1.3×10－13，所以K＝ eq \f(c（Fe2＋）·c（HS－）,c（H＋）) ＝Ksp(FeS)÷Ka2＝5×10－5；在pH＝4～7溶液中，pH越大，FeS去除水中Cr(Ⅵ)的速率越慢，是由于c(OH－)越大，FeS表面吸附的Cr(Ⅵ)的量越少，FeS溶出量越少，Cr(Ⅵ)中CrO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 物质的量分数越大。
答案： ①FeS＋CrO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ＋4H2O===Fe(OH)3＋Cr(OH)3＋S＋2OH－ ②5×10－5 ③c(OH－)越大，FeS表面吸附的Cr(Ⅵ)的量越少，FeS溶出量越少，Cr(Ⅵ)中CrO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 物质的量分数越大
3．(2021·海南等级考，16节选)(1)25 ℃时，潮湿的石膏雕像表面会发生反应：CaSO4(s)＋CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) (aq)CaCO3(s)＋SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) (aq)，其平衡常数K＝ 。[已知Ksp(CaSO4)＝9.1×10－6，Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9]
(2)溶洞景区限制参观的游客数量，主要原因之一是游客呼吸产生的气体对钟乳石有破坏作用，从化学平衡的角度说明其原因 。
解析： (1)由方程式可知，反应的平衡常数K＝ eq \f(c（SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）,c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）) ＝ eq \f(c（SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）·c（Ca2＋）,c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）·c（Ca2＋）) ＝ eq \f(Ksp（CaSO4）,Ksp（CaCO3）) ＝ eq \f(9.1×10－6,2.8×10－9) ＝3.25×103。
(2)二氧化碳和碳酸钙在溶液中存在如下平衡CO2＋H2O＋CaCO3Ca2＋＋2HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ，当游客数量增大，反应物二氧化碳的浓度增大，平衡向正反应方向移动，碳酸钙因反应而减少，导致钟乳石被破坏。
答案： (1)3.25×103 (2)游客呼出的CO2可与钟乳石主要成分CaCO3发生可逆反应：CO2＋H2O＋CaCO3Ca2＋＋2HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ，CO2增加，平衡正向移动，CaCO3减少，钟乳石被破坏
4．[2021·广东高考，18(3)]对废催化剂进行回收可有效利用金属资源。某废催化剂主要含铝(Al)、钼(M)、镍(Ni)等元素的氧化物，一种回收利用工艺的部分流程如下：
已知：25 ℃时，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11；Ksp(BaMO4)＝3.5×10－8；
Ksp(BaCO3)＝2.6×10－9；该工艺中，pH>6.0时，溶液中M元素以MO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 的形态存在。“沉钼”中，pH为7.0。
①生成BaMO4的离子方程式为 。
②若条件控制不当，BaCO3也会沉淀。为避免BaMO4中混入BaCO3沉淀，溶液中c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )∶c(MO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )＝ (列出算式)时，应停止加入BaCl2溶液。
解析： 由题中信息可知，废催化剂与氢氧化钠一起焙烧后，铝和钼都发生了反应分别转化为偏铝酸钠和钼酸钠，经水浸、过滤，分离出含镍的固体滤渣，滤液Ⅰ中加入过量的二氧化碳，偏铝酸钠转化为氢氧化铝沉淀，过滤得到的沉淀X为氢氧化铝，滤液Ⅱ中加入适量的氯化钡溶液沉钼后，过滤得到钼酸钡。
①滤液Ⅱ中含有钼酸钠，加入氯化钡溶液后生成BaMO4沉淀，该反应的离子方程式为MO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ＋Ba2＋===BaMO4↓。
②若开始生成BaCO3沉淀，则体系中恰好建立如下平衡：HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋BaMO4BaCO3＋MO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ＋H＋，该反应的化学平衡常数为K＝ eq \f(c（H＋）·c（MO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）,c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) ＝ eq \f(c（H＋）·c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）·c（MO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）·c（Ba2＋）,c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）·c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）·c（Ba2＋）) ＝ eq \f(Ka2Ksp（BaMO4）,Ksp（BaCO3）) 。为避免BaMO4中混入BaCO3沉淀，必须满足 eq \f(c（H＋）·c（MO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）,c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) ≤ eq \f(Ka2Ksp（BaMO4）,Ksp（BaCO3）) ，由于“沉钼”中pH为7.0，c(H＋)＝1×10－7 ml/L，所以溶液中 eq \f(c（MO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）,c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) ＝ eq \f(Ka2Ksp（BaMO4）,1×10－7 ml/L×Ksp（BaCO3）) 时，开始生成BaCO3沉淀， 因此，c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )∶c(MO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )＝ eq \f(1×10－7 ml/L×Ksp（BaCO3）,Ka2Ksp（BaMO4）) ＝ eq \f(1×10－7 ml/L×2.6×10－9,4.7×10－11×3.5×10－8) 时，应停止加入BaCl2溶液。
答案： ①MO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ＋Ba2＋===BaMO4↓
② eq \f(1×10－7 ml/L×2.6×10－9,4.7×10－11×3.5×10－8)
课时精练(四十四) 难溶电解质的溶解平衡 eq \a\vs4\al(\f(对应学生,用书P437))
(本栏目内容，在学生用书中以独立形式分册装订！)
1．下列化学原理的应用，主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是( )
①热纯碱溶液洗涤油污的能力强 ②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当作食盐混用后，常用0.5%的Na2SO4溶液解毒 ③溶洞、珊瑚的形成 ④碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡则能 ⑤泡沫灭火器灭火的原理
A．②③④ B．①②③
C．③④⑤ D．①②③④⑤
答案：A
2．在100 mL 0.01 ml·L－1的KCl溶液中，加入1 mL 0.01 ml·L－1的AgNO3溶液，下列说法正确的是(已知AgCl的Ksp＝1.8×10－10)( )
A．有AgCl沉淀析出 B．无AgCl沉淀析出
C．无法确定 D．有沉淀但不是AgCl
A [Q＝c(Cl－)·c(Ag＋)＝0.01 ml·L－1× eq \f(100,101) × eq \f(0.01,101) ml·L－1≈10－6>1.8×10－10＝Ksp，故有AgCl沉淀生成。]
3．已知25 ℃时一些难溶物质的溶度积常数如下：
根据上表数据，判断下列化学方程式不正确的是( )
A．2AgCl＋Na2S===2NaCl＋Ag2S
B．MgCO3＋H2O eq \(=====,\s\up7(△)) Mg(OH)2＋CO2↑
C．ZnS＋2H2O===Zn(OH)2↓＋H2S↑
D．Mg(HCO3)2＋2Ca(OH)2===Mg(OH)2↓＋2CaCO3↓＋2H2O
C [根据溶度积常数可知，溶解度：ZnSKsp(CuS)，A对；该反应达平衡时c(Mn2＋)、c(Cu2＋)保持不变，但不一定相等，B错；往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，平衡向正方向移动，c(Mn2＋)变大，C对；该反应的平衡常数K＝ eq \f(c（Mn2＋）,c（Cu2＋）) ＝ eq \f(c（Mn2＋）·c（S2－）,c（Cu2＋）·c（S2－）) ＝ eq \f(Ksp（MnS）,Ksp（CuS）) ，D对。]
7．已知298 K时，Ksp(CaCO3)＝2.80×10－9，Ksp(CaSO4)＝4.90×10－5。若用难溶盐在溶液中的物质的量浓度来表示其溶解度，则下列叙述中正确的是( )
A．298 K时，CaSO4的溶解度约为7.00×10－2 ml·L－1
B．反应CaSO4(s)＋CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) (aq)===CaCO3(s)＋SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) (aq)的平衡常数K＝1.75×104
C．CaCO3、CaSO4的饱和溶液的导电能力很弱，所以它们都是弱电解质
D．升高温度，两种盐的溶度积与溶解度都保持不变
B [由Ksp表达式可求出c(Ca2＋)＝7×10－3 ml·L－1，A项错误；K＝ eq \f(c（SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）,c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）) ＝ eq \f(c（SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）·c（Ca2＋）,c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）·c（Ca2＋）) ＝ eq \f(Ksp（CaSO4）,Ksp（CaCO3）) ＝1.75×104，B项正确；CaCO3、CaSO4都是盐，属于强电解质，C项错误；升高温度，溶度积和溶解度均增大，D项错误。]
8．已知室温时Ksp(CaCO3)＝3.36×10－9，Ksp(CaF2)＝3.45×10－11。下列关于CaCO3和CaF2两悬浊液说法错误的是( )
A．CaCO3和CaF2两悬浊液中前者的c(Ca2＋)较小
B．分别滴加稀硫酸，CaCO3与CaF2的溶度积常数均增大
C．分别加入0.1 ml·L－1的CaCl2溶液，c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )和c(F－)均减小
D．CaCO3和CaF2共存的饱和溶液中， eq \f(c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）,c2（F－）) 的值约为97.4
B [CaCO3悬浊液中c(Ca2＋)＝ eq \r(3.36×10－9) ml·L－1≈5.8×10－5ml·L－1，CaF2悬浊液中，Ksp(CaF2)＝c(Ca2＋)·c2(F－)＝4c3(Ca2＋)，故c(Ca2＋)＝ eq \r(3,\f(3.45×10－11,4)) ml·L－1≈2.0×10－4ml·L－1，A项正确；溶度积只与温度有关，B项错误；加入CaCl2溶液，Ca2＋浓度增大，CaCO3、CaF2沉淀溶解平衡均逆向移动，c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )、c(F－)均减小，C项正确；Ksp(CaF2)＝c(Ca2＋)·c2(F－)，Ksp(CaCO3)＝c(Ca2＋)·c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )，同一溶液中，Ca2＋浓度相等，故 eq \f(c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）,c2（F－）) ＝ eq \f(Ksp（CaCO3）,Ksp（CaF2）) ，该值约为97.4，D项正确。]
9．向AgCl悬浊液中滴加氨水后可得到澄清溶液，继续滴加浓硝酸后又有沉淀生成。经查资料得知：Ag＋＋2NH3·H2O[Ag(NH3)2]＋＋2H2O，平衡常数记为K{[Ag(NH3)2]＋}，下列分析不正确的是( )
A．浊液中存在溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
B．实验表明实验室可用氨水洗涤附着有银的试管
C．由实验可以判断：NH3结合Ag＋的能力比Cl－强
D．由资料信息可推知：加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl
B [AgCl是难溶电解质，在悬浊液中存在溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，A正确。Ag＋与NH3·H2O反应生成[Ag(NH3)2]＋，但单质银与NH3·H2O不能反应，可用稀硝酸洗涤附着有银的试管，B错误。AgCl浊液中滴加氨水后可得到澄清溶液，生成[Ag(NH3)2]＋，说明NH3结合Ag＋的能力比Cl－强，C正确。加浓硝酸后，NH3·H2O与H＋反应生成NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ，使平衡Ag＋＋2NH3·H2O[Ag(NH3)2]＋＋2H2O逆向移动，c(Ag＋)增大，Ag＋再与Cl－结合生成AgCl沉淀，D正确。]
10.室温下，将尿酸钠(NaUr)悬浊液静置，取上层清液，再通入HCl，溶液中尿酸的浓度c(HUr)与pH的关系如图所示。已知：Ksp(NaUr)＝4.9×10－5，Ka(HUr)＝2.0×10－6。下列说法正确的是( )
A．上层清液中c(Ur－)＝7.0×10－2ml·L－1
B．在M→N的变化过程中，c(Na＋)/c(Ur－)的值将逐渐减小
C．当c(HUr)＝c(Ur－)时，c(Cl－)>c(Ur－)
D．当pH＝7时，2c(Na＋)＝c(Ur－)＋c(Cl－)
C [Ksp(NaUr)＝c(Na＋)·c(Ur－)，因尿酸钠悬浊液中c(Na＋)＝c(Ur－)，故c(Ur－)＝7.0×10－3ml·L－1，A项错误；在M→N的变化过程中，通入HCl，生成HUr，故NaUrNa＋＋Ur－平衡右移，c(Na＋)增大，由温度不变，Ksp(NaUr)不变可知，c(Ur－)减小，故该过程中 eq \f(c（Na＋）,c（Ur－）) 的值增大，B项错误；当c(HUr)＝c(Ur－)时，根据Ka(HUr)＝2.0×10－6，可求出此时溶液中c(H＋)＝2.0×10－6ml·L－1，溶液呈酸性，根据元素质量守恒有c(Na＋)＝c(Ur－)＋c(HUr)，根据电荷守恒有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Ur－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，故c(HUr)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，因c(HUr)＝c(Ur－)，故存在c(Ur－)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，因混合液呈酸性，所以c(H＋)>c(OH－)，故c(Ur－)c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )
D．向浓度均为0.01 ml·L－1的Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋的混合溶液中逐滴加入Na2CO3溶液，最先形成MgCO3沉淀
D [由图像中MnCO3的沉淀溶解平衡曲线可知，当－lg c(Mn2＋)＝0时，－lg c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )≈10.7，而Ksp(MnCO3)＝c(Mn2＋)·c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＝1×10－10.7＝100.3×10－11，A项正确；一定温度时，向MgCO3的悬浊液中加入少量水充分振荡，仍为悬浊液，故c(Mg2＋)不变，B项正确；a点对应溶液中CaCO3饱和，－lg c(Ca2＋)c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )，C项正确；由图像可知，Ksp(MgCO3)>Ksp(CaCO3)>Ksp(MnCO3)，故向浓度均为0.01 ml·L－1的Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋的混合溶液中逐滴加入Na2CO3溶液，最先形成MnCO3沉淀，D项错误。]
12．已知：Ag＋＋SCN－AgSCN↓(白色)，某同学探究AgSCN的溶解平衡及转化，进行以下实验。
下列说法中，不正确的是( )
A．①中现象能说明Ag＋与SCN－生成AgSCN沉淀的反应有限度
B．②中现象产生的原因是发生了反应Fe(SCN)3＋3Ag＋===3AgSCN↓＋Fe3＋
C．③中产生黄色沉淀的现象能证明AgI的溶解度比AgSCN的溶解度小
D．④中黄色沉淀溶解的原因可能是AgI与KI溶液中的I－进一步发生了反应
C [由图可知，等量的AgNO3和KSCN反应生成AgSCN沉淀，上层清液中滴加Fe(NO3)3溶液，得到浅红色溶液，则上层清液中含有SCN－，说明Ag＋与SCN－生成AgSCN沉淀的反应有限度，A正确。向含Fe(SCN)3的浅红色溶液中加入AgNO3溶液，红色褪去，产生白色沉淀，发生了反应：Fe(SCN)3＋3Ag＋===3AgSCN↓＋Fe3＋，B正确。①中加入AgNO3溶液生成AgSCN白色沉淀后，AgNO3仍剩余；②中加入2滴2 ml·L－1KI溶液，溶液中Ag＋和I－反应生成AgI黄色沉淀，未发生AgI和AgSCN之间的转化，故不能比较二者的溶解度大小，C错误。白色沉淀AgSCN中加入2 mL 2 ml·L－1KI溶液，白色沉淀转化为黄色沉淀，则AgSCN转化为AgI；随后沉淀溶解，得到无色溶液，由于溶液中KI剩余，可能是AgI和I－反应生成无色易溶物质，D正确。]
13．室温下，通过下列实验探究NaCN溶液的性质。下列说法正确的是( )
A．实验1溶液中存在：c(HCN)＋2c(H＋)＝c(OH－)
B．实验2溶液中存在：2c(Cl－)＝c(HCN)＋c(CN－)
C．由实验2可得：K eq \\al(\s\up1(2),\s\d1(a)) (HCN)>Kw
D．由实验3可得：Ksp(AgCN)>2.5×10－5
B [A.实验1溶液中存在质子守恒，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCN)，所以c(HCN)＋2c(H＋)